本发明涉及木材加工技术领域，尤其涉及一种户外用竹材制品长效防霉剂及其制备方法。
背景技术：
我国是世界上最主要的产竹国，约有500万hm2竹林。自20世纪80年代末以来，随着竹材工业化利用的广泛开展，竹材大幅度增值，尤其是以竹材人造板、竹材复合板、竹材装饰、家具、汽车制造等领域的进一步开发，使竹材的应用有了更广阔的前景。但是，竹材及其制品在加工、运输和使用过程经常霉变、腐朽、虫蛀，其中尤为突出的是霉变，不仅影响了竹材及其制品的外观，而且还为其它菌虫为害创造了条件。因此，竹材的防腐及防霉处理是竹材工业化利用不可缺少的环节。
竹材及其制品防霉主要借鉴木材防霉技术，防霉剂有效成分的选择主要来自化妆品、农药等行业。防霉剂种类包括百菌清、8-羟基喹啉铜、多菌灵、3-碘-2-丙炔基-丁氨基甲酸酯(ipbc)、二癸基二甲基氯化铵(ddac)、十二烷基苄基二甲基氯化铵(bac)、丙环唑等，包括国外也开发出苯噻氰(tcmtb)、防霉唑(azaconazole)等木材用防霉剂，主要针对木材贮存、运输过程中的木材霉变问题。作为比木材更容易霉变的竹材，经试验测试，其单独作用效果不理想，竹材依然会出现不同程度的霉变。近几年来，许多文献也也报道了多种复配防霉剂的防霉效果，多数以两种有效成分复配为主，测试方法采用实验室测试方法，无户外测试结果。而本专利申请人根据文献提供配方处理竹材在户外进行测试，包括丙环唑/戊唑醇(zjfc)、ddac/ipbc等文献常用配方，只能维持0.5-2个月左右时间，不能达到竹材产品长效防霉的要求。
技术实现要素：
为解决上述问题，本发明提供了一种户外用竹材制品长效防霉剂，包括占重量比2.75-35份的主剂和65份-97.25份的助剂，所述主剂组成如下：
所述助剂组成如下：
所述的乳化为二烷基苯磺酸钙和脱水山梨醇脂肪酸酯两种乳化剂进行乳化处理，所述十二烷基苯磺酸钙为乳化剂重量的65-80份，所述脱水山梨醇脂肪酸酯为乳化剂重量的20-35份。
所述分散剂为聚丙烯酰胺、硫代硫酸钠和异丙基丙烯酰胺；所述聚丙烯酰胺、硫代硫酸钠和异丙基丙烯酰胺的添加比例分别为分散剂总量的20-30份，30-50份和20-50份。
所述的渗透剂为氢氧化钠丙酮乳液。
所述的交联剂为亚氨酸酯类。
本发明还提供了一种户外用竹材制品长效防霉剂制备方法，所用复配装置包含三个分散釜和一个复配釜，三个分散釜与复配釜相连，复配工艺包括以下步骤：(一)乳化、(二)交联、(三)分散和(四)复配：
(一)乳化
向复配釜中加30-50份的水，开动搅拌器，转速为1500-2000r/min，缓慢地加入二烷基苯磺酸钙和脱水山梨醇脂肪酸酯，搅拌均匀后，缓慢地加入0.5-10戊唑醇，继续搅拌，直至戊唑醇形成均匀的乳化液；
(二)交联
将搅拌机搅拌速度降至400～500r/min，加入0.5-10份的丙环唑，持续搅拌5～10min；之后加入2.0-8.0份的亚氨酸酯类，继续搅拌，直至戊唑醇与丙环唑形成均匀的乳化液；
(三)分散
向分散釜1加入分散剂总量20-30份聚丙烯酰胺，开动搅拌器，转速为200～300r/min，缓慢地加入1-3份的5-氯-2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮，直至搅拌均匀；
向分散釜2加入分散剂总量30-50份硫代硫酸钠，开动搅拌器，转速为200～300r/min，缓慢地加入0.5-2份的1，2-苯并异噻唑啉-3-酮，直至搅拌均匀；
向分散釜3加入分散剂总量20-50份异丙基丙烯酰胺，开动搅拌器，转速为200～300r/min，缓慢地加入0.5-2份的氯氰菊酯，直至搅拌均匀；
(四)复配
保持复配釜中搅拌器200～300r/min的搅拌速度，打开分散釜1和2，将5-氯-2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮溶液与聚丙烯酰胺溶液和1，2-苯并异噻唑啉-3-酮与硫代硫酸钠溶液分别加入到复配釜中，边搅拌边加入30-40份的水，搅拌均匀后，打开分散釜3，加入氯氰菊酯和丙基丙烯酰胺溶液，加入剩余的10-40份水，搅拌5～10min，加入0.8-1.3份氢氧化钠丙酮溶液，得到所述的长效防霉剂。
与现有技术相比，本发明的有益成果如下：
(1)主剂由唑类、异噻唑啉酮类和菊酯类3种防腐剂组成，助剂由水、乳化剂、分散剂、渗透剂和交联剂组成，主剂与助剂通过乳化、交联、分散和复配等工序制备而成，该防腐剂通过为唑类、异噻唑啉酮类和菊酯类三者的协同作用，扩大杀菌谱、减少用药量，可实现处理竹材户外环境下6个月不发霉，可实现户外竹材长效防霉；
(2)采用水作为主要溶剂，制备的防腐剂更加环保；
(3)采用二烷基苯磺酸钙和脱水山梨醇脂肪酸酯作为乳化剂，采用亚氨酸酯类为交联剂，通过乳化和交联制备的防腐剂性能稳定、具有较强的抗流失性能；
(4)将5-氯-2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮预溶于聚丙烯酰胺；将1，2-苯并异噻唑啉-3-酮预溶于硫代硫酸钠；氯氰菊酯预溶于丙基丙烯酰胺，采用液-液复配方式，解决了唑类、异噻唑啉酮类和菊酯类3类防腐剂相容性问题；
(4)采用氢氧化钠丙酮溶液作为渗透剂，可将竹材纹孔中的木质素溶液，从而打开防腐剂的渗透路径。
具体实施方式
下面结合具体实施例来对本发明做具体说明。
实施例一
一种户外用竹材制品长效防霉剂，包括占重量比24份的主剂和76份的助剂，其中助剂包括：8份戊唑醇、8份丙环唑、3份5-氯-2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮，2份1，2-苯并异噻唑啉-3-酮和3份氯氰菊酯，助剂包括：62份水、2.8份二烷基苯磺酸钙、1.2份脱水山梨醇脂肪酸酯、5.0份的亚氨酸酯类、1.2份聚丙烯酰胺、1.2份硫代硫酸钠、1.4份异丙基丙烯酰胺、1.0份氢氧化钠丙酮溶液。
一种户外用竹材制品长效防霉剂制备方法，所用复配装置包含三个分散釜和一个复配釜，三个分散釜与复配釜相连，复配工艺包括以下步骤：(一)乳化、(二)交联、(三)分散和(四)复配：
(一)乳化
向复配釜中加20份的水，开动搅拌器，转速为2000r/min，缓慢地加入二烷基苯磺酸钙和脱水山梨醇脂肪酸酯，搅拌均匀后，缓慢地加入8份戊唑醇，继续搅拌，直至戊唑醇形成均匀的乳化液；
(二)交联
将搅拌机搅拌速度降至500r/min，加入8份的丙环唑，持续搅拌8min；之后加入5.0份的亚氨酸酯类，继续搅拌，直至戊唑醇与丙环唑形成均匀的乳化液；
(三)分散
向分散釜1加入1.2份聚丙烯酰胺，开动搅拌器，转速为300r/min，缓慢地加入3.0份的5-氯-2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮，直至搅拌均匀；
向分散釜2加入分散剂总量1.2份硫代硫酸钠，开动搅拌器，转速为300r/min，缓慢地加入2份的1，2-苯并异噻唑啉-3-酮，直至搅拌均匀；
向分散釜3加入分散剂总量1.4份异丙基丙烯酰胺，开动搅拌器，转速为300r/min，缓慢地加入3份氯氰菊酯，直至搅拌均匀；
(四)复配
保持复配釜中搅拌器300r/min的搅拌速度，打开分散釜1和2，将5-氯-2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮溶液与聚丙烯酰胺溶液和1，2-苯并异噻唑啉-3-酮与硫代硫酸钠溶液分别加入到复配釜中，边搅拌边加入24份的水，搅拌均匀后，打开分散釜3，加入氯氰菊酯和丙基丙烯酰胺溶液，加入剩余的18份水，搅拌5～10min，加入1份氢氧化钠丙酮溶液，得到所述的长效防霉剂。
复配防霉剂为无色液体，可与水、木蜡油以任意比例混合，贮存期2年以上。不影响竹材和木材表面颜色。
所述防霉剂处理竹条及竹材人造板经标准测试gb/t18261-2013防霉剂对木材霉菌及变色菌防治效力的试验方法，霉变等级为0级，对照材霉变程度100％，霉变等级为4级；根据高温高湿户外环境测试结果防霉效果可达6个月，对照霉变时间为3天。