专利名称：双活性基活性染料及其混合物的应用的制作方法
技术领域：
本发明属于精细化工领域，涉及一类双活性基活性染料及其混合物的新用途。
背景技术：
通常情况下，丝绸或聚酰胺纤维的染色和印花主要使用酸性染料、弱酸性染料、金属络合染料、中性染料及含α-溴代丙烯酰胺基团的活性染料。但使用酸性染料或弱酸性染料印染丝绸时，存在湿处理牢度和耐光牢度差等缺点。使用中性染料或金属络合染料时，虽然可以获得较高的色牢度，但这类染料色光暗，无法染出鲜艳的颜色。使用含α-溴代丙烯酰胺基团的活性染料时，匀染性差，有些品种色牢度不能满足要求。
本发明的发明人在中国专利申请(02122067.0)中公开了一种双活性基活性染料，该染料由一氯均三嗪基与β-(N-甲基-磺基乙胺基)乙基砜苯胺化合物直接相连，再连接到染料母体上。该专利申请中同时公开了这类染料在应用于羊毛织物时可获得较好的匀染性、湿处理牢度和耐光牢度。
发明内容
为了满足纺织印染工业的需要，针对现有技术中丝绸用染料所存在的上述缺点，本发明的发明者们将在中国专利申请(02122067.0)中所发明的含一氯均三嗪基和β-(N-甲基-磺基乙胺基)乙基砜双活性基的通式(A)活性染料及其混合物用于丝绸、聚酰胺纤维及其混纺织物的印染。现已发现，该类染料具有固色率高、匀染性好、湿处理牢度和耐光牢度高等令人意想不到的优点，且应用工艺简单、不易产生条花和灰伤；由此开发出该类染料的又一个新用途，从而实现了本发明。
本发明中用于印染丝绸、聚酰胺纤维及其混纺织物的双活性基活性染料，如通式(A)所示 式中R选自氢、烷基或烷氧基；较适宜选自氢、C1～C4的烷基、C1～C4的烷氧基；优选氢、甲基、乙基、甲氧基或乙氧基；特别优选(A1)、(A2)、(A3)、(A4)、(A5)或(A6)
其中M选自氢、碱金属或碱土金属；优选氢、锂、钠、钾、钙、镁；特别优选氢、钠、钾。
D为染料母体，选自单偶氮型、双(多)偶氮型、蒽醌型、三苯二恶嗪型、甲簪型、酞菁型或金属络合型的染料母体。D优先代表下列母体
式中R1代表氢、甲基、氨基、乙酰氨基、脲基。R2代表氢、C1～C4烷基，优选氢、甲基、乙基。m、n、p、q各自独立，m、q分别为0、1或2； n为0或1；p为1、2或3。A为C1～C4的烷基连接基、取代或未取代的苯撑、取代或未取代的萘撑，优选C2～C3的烷基连接基、未取代的苯撑；K为铜、钴、铬金属离子，优选铜、铬金属离子；M的定义与通式(A)中的相同。
本发明还包括应用通式(A)的活性染料在丝绸或聚酰胺纤维及其混纺织物上染色或印花的条件及工艺。
染色的条件及工艺为染色温度为80～100℃，电解质选自无水硫酸钠或氯化钠，用量为20～80g/l，pH值3～8，浴比1∶5～1∶40，染色时间(保温时间)20～60min.，匀染剂0～2g/l，可选用本领域技术人员所公知的酸性染料匀染剂。上述工艺中染料的加入量是根据染色织物所要求的颜色深度来确定的。优选染色条件为染色温度为90～100℃，无水硫酸钠40～60g/l，pH值6～8，浴比1∶5～1∶20，染色时间40～60min.，匀染剂0～2g/l。
印花的条件及工艺为在配制印花浆料时，先将印花糊料制成印花原糊，再用印花原糊配制印花浆料。印花糊料可选自海藻酸钠、改性淀粉、羧甲基纤维素或化学合成糊料等。在印花浆料配方中以重量百分含量计各组分用量为染料0.1～10％，印花糊料3～6％，六偏磷酸钠0.1～0.4％，尿素5～20％，防染盐(间硝基苯磺酸钠)0.5～2％，去离子水38.4～91.3％。印花后烘干温度为100～110℃，烘干时间为1-2分钟，饱和汽蒸温度为101-103℃，汽蒸时间为5-10分钟。
印花完毕，用2-3g/l标准合成洗涤剂煮沸织物15分钟，用水充分清洗，晾干。
本发明还将两只或多只通式(A)的活性染料按不同比例拼制成混合物对丝绸和聚酰胺纤维及其混纺织物进行印花或染色，从而得到印染所需要的不同色谱，同时也可以达到拼混增效的效果。应用该活性染料混合物进行印染的工艺与条件与上述条件相同。由任意两只或三只通式(A)的双活性基活性染料拼混而成的活性染料混合物，其重量百分含量范围为组分10-20％组分25-50％组分330-95％。
通式(A)活性染料及其混合物在应用本发明确定的染色条件对丝绸和聚酰胺以及含丝绸或聚酰胺纤维成分的混纺织物进行染色和印花，具有较高的固色率和优良的匀染性，尤其是耐光牢度和湿处理牢度更加突出。多数品种的色牢度在4级以上，固色率在80％以上。
具体实施例方式
以下具体实例用以进一步说明本发明，但本发明决非仅限于实施例所公开的范围。
实例1染料(1)结构如下，用于丝绸或聚酰胺纤维上染色为艳红光黄色，λMAX(H2O)＝415nm。
染色配方织物真丝双皱2克染料(1) 1.0％(按织物重量计)无水硫酸钠 50克/升pH值7.0染色浴比1∶40
染色过程如下先将织物在去离子水中沸煮10分钟。染色杯中加入规定量的去离子水、染料和无水硫酸钠，调节pH值至7左右，放入染色机中，加热至40℃，放入织物。然后以1℃/分钟的升温速度升温至90℃，保温30分钟。取出染样，用清水洗净，在含3克/升标准合成洗涤剂(GB/T3921-1997)溶液中沸煮10分钟。染色织物为艳红光黄色，吸色率为98.2％，固色率为93.3％。
在丝绸上的牢度性能如下 用相同的方法可以进行聚酰胺纤维染色。
实例2染料(2)结构如下，在丝绸或聚酰胺织物上印花为艳红色，λMAX(H2O)＝530nm。
印花配方海藻酸钠原糊的配制海藻酸钠 80g六偏磷酸钠5g去离子水 915g印花浆料的配制染料(2) 1g海藻酸钠原糊 50g尿素 10g防染盐1g去离子水 38g印花工艺准确称取染料1g(称准至0.001g)置于100毫升烧杯中，按照配方中所给用量依次加入尿素、防染盐和去离子水，搅拌使物料完全溶解，再加入海藻酸钠原糊，均匀搅拌制成浆料，印花。
印花织物真丝双皱烘干温度100℃烘干时间2分钟饱和汽蒸温度101-103℃饱和汽蒸时间7分钟印花完毕，用2g/l标准合成洗涤剂煮沸织物15分钟，用水充分清洗，晾干。
丝绸印花织物牢度性能如下 用相同的配方和工艺可以进行聚酰胺织物的印花。
实例3～实例18实例3～实例18所涉及的染料结构如下
染料(3)～(18)对丝绸织物或聚酰胺织物染色或印花，采用的配方及工艺同于实例1和实例2，可获得令人满意的效果。同一个染料，其染色和印花的牢度性能基本一致。
实例3～实例18染料对真丝双皱染色的主要牢度如下
实例3～实例18在真丝双皱上染色的吸色率和固色率如下
染料拼混实例实例19染料(1)5份与染料(4)95份混合，用实例1的染色方法进行丝绸或聚酰胺织物的染色，可得到鲜艳的大红色，λMAX(H2O)＝535nm。
实例20染料(8)75份与染料(11)25份混合，用实例1的染色方法进行丝绸或聚酰胺织物的染色，可得到海军蓝色，λMAX(H2O)＝585nm。
实例21染料(9)50份与染料(10)50份混合，用实例1的染色方法进行丝绸或聚酰胺织物的染色，可得到海军蓝色，λMAX(H2O)＝590nm。
实例22染料(3)8份、染料(4)20份、染料(8)72份混合，用实例1的染色方法进行丝绸或聚酰胺织物的染色，可得到黑色。
实例23染料(3)5份、染料(6)18份、染料(8)77份混合，用实例1的染色方法进行丝绸或聚酰胺织物的染色，可得到黑色。
实例19～实例23所得到的染料混合物，应用实例1和实例2中的配方及工艺进行丝绸织物或聚酰胺织物的染色或印花，可获得令人满意的效果。同一个染料，其染色和印花的牢度性能基本一致。
染料(19)～(23)对真丝双皱染色的主要牢度如下
实例19～实例23在真丝双皱上染色的吸色率和固色率如下
权利要求
1.通式(A)所示的双活性基活性染料用于印染丝绸、聚酰胺纤维及其混纺织物的用途 式中R选自氢、烷基或烷氧基；M选自氢、碱金属或碱土金属；D为染料母体，选自单偶氮型、双(多)偶氮型、蒽醌型、三苯二恶嗪型、甲簪型、酞菁型或金属络合型染料母体。
2.根据权利要求1所述的双活性基活性染料的用途，其特征在于通式(A)中，R选自氢、C1～C4的烷基或C1～C4的烷氧基；M选自氢、锂、钠、钾、钙或镁。
3.根据权利要求2所述的双活性基活性染料的用途，其特征在于通式(A)中，R选自氢、甲基、乙基、甲氧基或乙氧基；M选自氢、钠或钾。
4.根据权利要求1所述的双活性基活性染料的用途，其特征在于用于丝绸或聚酰胺及其混纺纤维上的染色；用于丝绸或聚酰胺及其混纺织物上的印花。
5.根据权利要求1所述双活性基活性染料的用途，其特征在于，采用以下染色方法对丝绸或聚酰胺及其混纺织物进行染色染色温度80～100℃，电解质20～80g/l，pH值3～8，浴比1∶5～1∶40，染色时间20～60min.，匀染剂0～2g/l；所述的电解质选自无水硫酸钠或氯化钠。
6.根据权利要求5所述双活性基活性染料的用途，其特征在于，采用以下染色方法对丝绸或聚酰胺及其混纺织物进行染色染色温度90～100℃，无水硫酸钠40～60g/l，pH值6～8，浴比1∶5～1∶20，染色时间40～60min.，匀染剂0～2g/l。
7.根据权利要求1所述双活性基活性染料的用途，其特征在于，采用以下印花方法对丝绸或聚酰胺及其混纺织物进行印花在印花浆料配方中以重量百分含量计各组分用量为通式(A)的染料0.1～10％，印花糊料3～6％，六偏磷酸钠0.1～0.4％，尿素5～20％，防染盐0.5～2％，去离子水38.4～91.3％；印花后烘干温度为100～110℃，烘干时间为1-2分钟，饱和汽蒸温度为101-103℃，汽蒸时间为5-10分钟；所述的印花糊料可选自海藻酸钠、改性淀粉、羧甲基纤维素或化学合成糊料。
8.根据权利要求1所述的双活性基活性染料的用途，其特征在于由任意两只或三只通式(A)的双活性基活性染料拼混而成混合物，各组分的重量百分含量范围为组分10-20％组分25-50％组分330-95％。
全文摘要
本发明公开了一种通式如(A)的双活性基活性染料及其混合物用于丝绸或聚酰胺及其混纺织物染色和印花的用途式中R选自氢、烷基或烷氧基；M选自氢、碱金属或碱土金属；D为染料母体，选自单偶氮型、双(多)偶氮型、蒽醌型、三苯二恶嗪型、甲簪型、酞菁型或金属络合型染料母体。该类染料，具有优良的匀染性和高固色率。
文档编号D06P3/60GK1629394SQ20031011917
公开日2005年6月22日 申请日期2003年12月19日 优先权日2003年12月19日
发明者陈邦旗, 陈跃文, 俞玉萍, 徐长进, 吴国栋, 朱巧生, 沈钢, 温卫东, 龚健 申请人:上海万得化工有限公司, 沈阳化工研究院