专利名称：一种猪皮制革的无灰、无硫化碱浸灰处理的方法
技术领域：
本发明涉及一种猪皮制革的无灰、无硫化碱浸灰处理的方法，属于皮革鞣制领域。该方法适用于当前市场上需求的猪皮服装革、鞋面革的鞣制前浸灰处理。
背景技术：
浸灰处理的重要性早已被制革行业普遍认同，即“好皮出在灰缸里”，浸灰的效果直接影响着制革后续工序的进行和成革的质量性能。传统制革浸灰工艺生皮在浸灰时如果未充分均匀膨胀，胶原纤维分离和松散不够，则会使成革革身扁薄、僵硬、易脆裂。如果浸灰过度因充水过多而出现厚度、体积增加过大、裸皮呈透明肿胀状态且伴有明显卷边的现象。结果使成革松软无弹性、手感差，伸长率过大、强度差、绒毛粗长，甚至出现松面、管皱等缺陷。如果灰裸皮长时间露天存放或在转鼓中未被浸灰液完全浸没，石灰与空气中的二氧化碳作用生成不溶于水的碳酸钙沉积于裸皮粒面还会产生灰斑。
浸灰作为制革生产过程中最为重要的工序之一，也在不断的改进和发展中。随着学科的交叉、渗透和制革技术的提高，浸灰工艺正在发生一场变革。在该无灰、无硫化碱浸灰工序中，完全不使用被认为污染最大的硫化钠、硫氢化钠及石灰，不会出现常规工艺中的大量石灰沉淀物和残渣。在制革中较重要的是灰皮水洗，也是制革中耗水量最大的工序，该工艺消除了这一水洗工序，也使软化水洗量减少。由此节约水近总废水排放量的40％-50％。由于免去了脱灰，使用快速轻提碱，使该工艺较传统工艺周期少一天。工艺生产所用的化工材料总成本略低于传统工艺(降低1-2元/m2)。该工艺生产产品部位的手感、色差小；抗张强度好，减少了破损，对成本的降低也有一定好处。产品售价与常规工艺产品相同。
发明内容
本发明的目的是针对现有技术的不足而提供一种猪皮制革的无灰、无硫化碱浸灰处理的方法，其特点在于该方法可以大幅度减少制革过程中的污染，尤其是制革工艺中完全不使用被认为污染最大的硫化钠、硫氢化钠及石灰。使该工艺排出的废水更易处理。不会出现常规工艺中的大量石灰沉淀物和残渣。
本发明的目的由以下措施实现，其中所述原料的份数除特殊说明外，均为重量份数。
猪皮制革的无灰、无硫化碱浸灰处理的方法(1)浸水将生皮称重后水洗，并控水。取生皮100份，入鼓，在转鼓中加入温度为18～22℃的水100～150份，碳酸氢铵2～3份，转动20～30分钟，调节溶液的pH值为7.8～8.5，再加入阴离子脱脂剂0.3～0.6份和混合酶0.3～0.5份，转动120～150分钟，停泡10～12小时，排水，加入食盐3～5份，防腐剂0.2～0.4份，转动20～30分钟，出鼓。
(2)包酶脱毛取生皮100份，混合酶0.2～0.4份，1398蛋白酶0.3～0.5份，木屑5～7份，水10～15份，调匀，用刷子刷于臀背部，堆放36～42小时，保持pH值为7.8～8.5，机器推毛。
(3)膨胀将推毛皮称重，取100份，入鼓，在转鼓中加入温度为18～22℃的水100～150份，浸碱助剂1～1.5份，转动20～30分钟，加有机胺膨胀剂3～4份，转动20～30分钟，调节溶液的pH值为11～12，再转动120～150分钟，停泡10～12小时。
(4)软化在上述鼓内加入温度为40～42℃的水100～150份，加入硫酸铵2～3份，乙酸0.3～0.5份，转动40～60分钟，然后加入软化酶0.3～0.5份，阴离子脱脂剂0.3～0.6份，转动120～180分钟，软化完全后，浴液pH值到7.6～7.8，然后水洗。
(5)浸酸在上述鼓内加入温度为20～22℃的水50～100份，加入食盐6～8份，转动10～20分钟，甲酸0.3～0.5份，硫酸0.8～1.0份，盐酸0.3～0.5份，转动120～180分钟，停泡10～12小时，然后进入铬鞣。
混合酶为脂肪酶与碱性蛋白酶的质量比为1∶2～2∶1混合而成；浸碱助剂为尿素与水杨酸在反应器中以质量比为1∶2～2∶1，反应温度65℃，反应时间4小时制得的缩合物；
有机胺膨胀剂为乙醇胺、二乙醇胺或三乙醇胺中的至少一种；软化酶为胰蛋白酶与碱性蛋白酶的质量比为1∶2～2∶1混合而成。
本发明制得的浸酸皮外观为白色，与传统灰碱法制得的有相同的外观及手感，可以直接进入铬鞣工序。
本发明具有优点如下1本发明可大幅度减少制革过程中的污染，尤其是制革工艺中完全不使用被认为污染最大的硫化钠、硫氢化钠及石灰。使该工艺排出的废水更易处理。不会出现常规工艺中的大量石灰沉淀物和残渣。
2本发明消除了制革中较重要的灰皮水洗，也是制革中耗水量最大的工序，也使软化水洗量减少。由此节水近总废水排放量的40％-50％。
3本发明由于免去了脱灰工序，使该工艺较传统工艺周期少一天。工艺生产所用的化工材料总成本略低于传统工艺(降低1-2元/m2)。
4本发明与传统工艺相比，通过增加的头层得革率、节电、节水、减少环保运行费用等，约降低成本3-5元/m2。
5本发明使用该工艺合计可降低综合成本3-5元/m2(或增加利润3-5元)。另外，该工艺生产产品部位的手感、色差小；抗张强度好，减少了破损，对成本的降低也有一定好处。
具体实施方案下面通过实施例对本发明进行具体的描述，有必要在此指出的是以下实施例只用于对本发明进行进一步说明，不能理解为对本发明保护范围的限制，该领域的技术熟练人员可以根据上述发明的内容对本发明作出一些非本质的改进和调整。
实施例1猪皮反绒服装革工艺(1)浸水将生皮称重后水洗，并控水。取生皮100千克，入鼓，在转鼓中加入温度为20℃的水150千克，碳酸氢铵2千克，转动30分钟，调节溶液的pH值为8.0，再加入阴离子脱脂剂0.6千克和混合酶0.5千克，转动120分钟，停泡12小时，排水，加入食盐3千克，防腐剂0.2千克，转动20分钟，出鼓。
(2)包酶脱毛取生皮100千克，混合酶0.2千克，1398蛋白酶0.5千克，木屑7千克，水10千克，调匀，用刷子刷于臀背部，堆放42小时，保持pH值为7.8，机器推毛。
(3)膨胀取推毛皮100千克，入鼓，在转鼓中加入温度为20℃的水120千克，浸碱助剂1.5千克，转动30分钟，加乙醇胺2千克、二乙醇胺2千克，转动25分钟，调节溶液的pH值为12，再转动130分钟，停泡11小时。
(4)软化在上述鼓内加入温度为40℃的水100千克，加入硫酸铵2.5千克，乙酸0.3千克，转动50分钟，然后加入软化酶0.4千克，阴离子脱脂剂0.5千克，转动160分钟，软化完全后，浴液pH值到7.7，然后水洗。
(5)浸酸在上述鼓内加入温度为21℃的水70千克，加入食盐7千克，转动15分钟，甲酸0.5千克，硫酸1.0千克，盐酸0.5千克，转动150分钟，停泡11小时。然后进入铬鞣。
实施例2猪皮鞋面革工艺(1)浸水将生皮称重后水洗，并控水。取生皮100千克，入鼓，在转鼓中加入温度为22℃的水150千克，碳酸氢铵2.5千克，转动25分钟，调节溶液的pH值为7.8，再加入阴离子脱脂剂0.4千克和混合酶0.3干克，转动150分钟，停泡10小时，排水，加入食盐5千克，防腐剂0.3千克，转动30分钟，出鼓。
(2)包酶脱毛取生皮100千克，混合酶0.4千克，1398蛋白酶0.3千克，木屑6千克，水12千克，调匀，用刷子刷于臀背部，堆放36小时，保持pH值为8.5，机器推毛。
(3)膨胀将推毛皮称重，取100千克，入鼓，在转鼓中加入温度为22℃的水100千克，浸碱助剂1.2千克，转动20分钟，加二乙醇胺2千克、三乙醇胺1千克，转动30分钟，调节溶液的pH值为11，再转动150分钟，停泡12小时。
(4)软化在上述鼓内加入温度为42℃的水150千克，加入硫酸铵2千克，乙酸0.5千克，转动60分钟，然后加入软化酶0.3千克，阴离子脱脂剂0.6千克，转动180分钟，软化完全后，浴液pH值到7.8，然后水洗。
(5)浸酸在上述鼓内加入温度为22℃的水100千克，加入食盐8份，转动20分钟，甲酸0.3千克，硫酸0.8千克，盐酸0.4千克，转动180分钟，停泡12小时。然后进入铬鞣。
实施例3猪皮正面服装革工艺(1)浸水将生皮称重后水洗，并控水。取生皮100千克，入鼓，在转鼓中加入温度为18℃的水150千克，碳酸氢铵3千克，转动20分钟，调节溶液的pH值为8.5，再加入阴离子脱脂剂0.3千克和混合酶0.4千克，转动130分钟，停泡11小时，排水，加入食盐4千克，防腐剂0.4千克，转动25分钟，出鼓。
(2)包酶脱毛取生皮100千克，混合酶0.3千克，1398蛋白酶0.4千克，木屑5千克，水15千克，调匀，用刷子刷于臀背部，堆放40小时，保持pH值为8.0，机器推毛。
(3)膨胀将推毛皮称重，取100千克，入鼓，在转鼓中加入温度为18℃的水150千克，浸碱助剂1.0千克，转动25分钟，加三乙醇胺2千克，乙醇胺1.5千克，转动20分钟，调节溶液的pH值为11.5，再转动120分钟，停泡10小时。
(4)软化在上述鼓内加入温度为41℃的水120千克，加入硫酸铵3千克，乙酸0.4千克，转动40分钟，然后加入软化酶0.5千克，阴离子脱脂剂0.3千克，转动120分钟，软化完全后，浴液pH值到7.6，然后水洗。
(5)浸酸在上述鼓内加入温度为20℃的水50千克，加入食盐6千克，转动10分钟，甲酸0.4千克，硫酸0.9千克，盐酸0.3千克，转动120分钟，停泡10小时。然后进入铬鞣。
权利要求
1.一种猪皮制革的无灰、无硫化碱浸灰处理的方法，其特征在于该方法含有以下步骤其中，所述原料按照重量份计(1)浸水将生皮称重后水洗，并控水，取生皮100份，入鼓，在转鼓中加入温度为18～22℃的水100～150份，碳酸氢铵2～3份，转动20～30分钟，调节溶液的pH值为7.8～8.5，再加入阴离子脱脂剂0.3～0.6份和混合酶0.3～0.5份，转动120～150分钟，停泡10～12小时，排水，加入食盐3～5份，防腐剂0.2～0.4份，转动20～30分钟，出鼓；(2)包酶脱毛取生皮100份，混合酶0.2～0.4份，1398蛋白酶0.3～0.5份，木屑5～7份，水10～15份，调匀，用刷子刷于臀背部，堆放36～42小时，保持pH值为7.8～8.5，机器推毛；(3)膨胀取推毛皮100份，入鼓，在转鼓中加入温度为18～22℃的水100～150份，浸碱助剂1～1.5份，转动20～30分钟，加有机胺膨胀剂3～4份，转动20～30分钟，调节溶液的pH值为11～12，再转动120～150分钟，停泡10～12小时；(4)软化在上述鼓内加入温度为40～42℃的水100～150份，加入硫酸铵2～3份，乙酸0.3～0.5份，转动40～60分钟，然后加入软化酶0.3～0.5份，阴离子脱脂剂0.3～0.6份，转动120～180分钟，软化完全后，浴液pH值到7.6～7.8，然后水洗；(5)浸酸在上述鼓内加入温度为20～22℃的水50～100份，加入食盐6～8份，转动10～20分钟，甲酸0.3～0.5份，硫酸0.8～1.0份，盐酸0.3～0.5份，转动120～180分钟，停泡10～12小时，然后进入铬鞣。
2.如权利要求1所述猪皮制革的无灰、无硫化碱浸灰处理的方法，其特征在于混合混合酶为脂肪酶与碱性蛋白酶的质量比为1∶2～2∶1混合而成。
3.如权利要求1所述猪皮制革的无灰、无硫化碱浸灰处理的方法，其特征在于浸碱助剂为尿素与水杨酸在反应器中以质量比为1∶2～2∶1，反应温度65℃，反应时间4小时制得的缩合物。
4.如权利要求1所述猪皮制革的无灰、无硫化碱浸灰处理的方法，其特征在于有机胺膨胀剂为乙醇胺、二乙醇胺或三乙醇胺中的至少一种。
5.如权利要求1所述猪皮制革的无灰、无硫化碱浸灰处理的方法，其特征在于软化酶为胰蛋白酶与碱性蛋白酶的质量比1∶2～2∶1混合而成。
全文摘要
一种猪皮制革的无灰、无硫化碱浸灰处理的方法，其特点是该方法可以大幅度减少制革过程中的污染，尤其是制革工艺中完全不使用被认为污染最大的硫化钠、硫氢化钠及石灰，使排出的废水更易处理。并且不会出现常规工艺中的大量石灰沉淀物和残渣。较常规浸灰处理的废水排放量降低 40％，缩短生产周期、节约了原材料，与传统工艺相比降低了综合成本。
文档编号C14C1/06GK1900321SQ20061002147
公开日2007年1月24日 申请日期2006年7月27日 优先权日2006年7月27日
发明者单志华, 陈慧, 张松林, 卓学, 石碧 申请人:四川大学