聚丙烯腈基碳纤维、制备方法及其应用的制作方法
【专利摘要】本发明公开一种聚丙烯腈基碳纤维、制备方法及其应用，制备方法包括以下步骤：将富氧物质、硅氧烷、以及硼酸酯溶解在水中制备得到加湿溶液；将聚丙烯腈原丝浸入装有加湿溶液的浸润装置中，得到加湿后的聚丙烯腈纤维；将加湿后的聚丙烯腈纤维在氧化炉内进行热处理；将热处理后的聚丙烯晴纤维进行碳化，制备得到聚丙烯腈基碳纤维。本发明还提供上述制备方法制得的聚丙烯腈基碳纤维及其应用。本发明制备方法减少了断丝现象以及皮芯结构的形成，提高了聚丙烯腈基碳纤维的力学性能。
【专利说明】聚丙烯腈基碳纤维、制备方法及其应用
【技术领域】
[0001]本发明涉及一种碳纤维，尤其涉及一种聚丙烯腈基碳纤维、制备方法及其应用。
【背景技术】[0002]聚丙烯腈基碳纤维在制备过程中易产生皮芯结构，所述皮芯结构是由纤维预氧化过程中其内部氧含量分布和受热的不均匀性造成的，预氧化纤维表层结构和芯部结构的不均一性。这种皮芯结构的产生降低了碳纤维的力学性能。在聚丙烯腈基碳纤维的制备过程中，预氧化反应放热集中，易导致纤维过热而烧断。
【发明内容】
[0003]综上所述，本发明有必要提供一种减少断丝以及改善皮芯结构的聚丙烯腈基碳纤维的制备方法。
[0004]进一步地，本发明提供一种上述方法制备得到的聚丙烯腈基碳纤维。
[0005]更进一步地，本发明还提供一种上述方法制备得到的聚丙烯腈基碳纤维的应用。
[0006]一种聚丙烯腈基碳纤维的制备方法，包括以下步骤:
制备加湿溶液:将富氧物质、硅氧烷、以及硼酸酯溶解在水中制备得到加湿溶液；
原丝加湿:将聚丙烯腈原丝浸入装有加湿溶液的浸润装置中，原丝附着的加湿溶液的含量为聚丙烯腈原丝的f30wt%，得到加湿后的聚丙烯腈纤维；
热处理:将加湿后的聚丙烯腈纤维在氧化炉内进行热处理，氧化炉内氧含量为I~30v%，温度为 10(T305°C ；
碳化:将热处理后的聚丙烯晴纤维进行碳化，制备得到聚丙烯腈基碳纤维。
[0007]如无特别说明，本发明中所述^均为体积分数。
[0008]其中，所述制备加湿溶液步骤中的水为超纯水。
[0009]其中，所述制备加湿溶液步骤中水的电阻率大于IOM Ω ^cm0所述电阻率采用ASTMDl 125-95方法测试。
[0010]其中，所述制备加湿溶液步骤中，富氧物质，即在加热的条件下能够释放出氧气的物质。
[0011]其中，所述富氧物质可以为氧化物、过氧化物、超氧化物以及臭氧化物。
[0012]进一步地，所述富氧物质为高锰酸钾、过氧乙酸、过碳酸钠或过氧化氢。
[0013]其中，所述过氧乙酸浓度为0.5~15wt%。
[0014]更进一步地，所述富氧物质优选过氧化氢。
[0015]其中，所述富氧物质含量为加湿溶液的l~25wt%。
[0016]其中，所述富氧物质含量为加湿溶液的l(T20wt%。
[0017]其中，所述硅氧烷包括亲水性改性硅氧烷及亲油性改性硅氧烷。
[0018]进一步地，所述硅氧烷包括氨基硅氧烷、醚基硅氧烷、羟基硅氧烷、醇基硅氧烷、聚二甲基硅氧烷、环甲基硅氧烷、聚甲基苯基硅氧烷。[0019]进一步地，所述硅氧烷包括二甲基-3_[(2-氨基乙基)氨基]丙基甲基(硅氧烷与聚硅氧烷)、二甲基，甲基(3-氨基丙基)，甲基(丙基(聚(环氧乙烷)羟基)硅氧烷，三甲基硅氧基封端、八甲基环四硅氧烷、十甲基环五硅氧烷、环四聚二甲基硅氧烷、四甲基二硅氧烧、六乙基二硅氧烷、2，4, 6- 二甲基环二硅氧烷、2，4, 6, 8, 10-环五硅氧烷及其任意两种或多种的混合物。
[0020]其中，所述硅氧烷包括XIAMETER? OFX-8468、XIAMETER? 0FX-8600、XIAMETER?0FX-8803、XIAMETER? 0FX-7700及其任意两种或多种的混合物。
[0021]其中，所述硅氧烷含量为加湿溶液的0.1-2.4wt%。
[0022]其中，所述硅氧烷含量为加湿溶液的0.Tl.0wt%。
[0023]其中，所述硼酸酯为三(三甲基硅烷)硼酸酯、异丙醇频哪醇硼酸酯、双联频哪醇硼酸酯、三乙醇胺硼酸酯或硼酸三甲酯中的至少一种，本发明优选水溶性好的三乙醇胺硼酸酯。
[0024]其中，所述硼酸酯含量为加湿溶液的0.1-2.4wt%。
[0025]其中，所述硼酸酯含量为加湿溶液的0.Tl.0wt%。
[0026]其中，在原丝加湿步骤中，所述原丝附着的加湿溶液的含量为聚丙烯腈原丝的l(Tl5wt%。
[0027]其中，所述热处理步骤中包括一级热处理以及二级热处理。
[0028]其中，所述一级热处理的温度为10(T250°C。一级热处理4(T60min。一级热处理步骤中进行牵伸，牵伸倍数为5~8%。
[0029]其中，所述一级热处理在氧化炉中分为六个温区。所述六个温区的温度分别为:一区 170±10°C、二区 190±10°C、三区 205± 10°C、四区 220± 10°C、五区 230±10°C、六区240±10°C。
[0030]其中，所述加湿后的纤维进行一级热处理时氧化炉中的热媒气体为空气以及氧气。所述热媒气体中氧含量为30v%。所述热媒气体氧含量通过进入氧化炉内的空气与氧气的比例来调节。
[0031]其中，所述一级热处理中氧含量为26~30v%。
[0032]进一步地，所述一级热处理中氧含量为29~30v%。
[0033]其中，所述二级热处理的温度为235~305°C，热处理4(T60min，二级热处理步骤中进行牵伸，牵伸倍数为0--ι%。
[0034]其中，所述二级热处理在氧化炉中分为六个温区。所述六个温区的温度分别为:一区 245±10°C、二区 255±10°C、三区 265±10°C、四区 275±10°C、五区 285±10°C 以及六区295±10°C。
[0035]其中，所述加湿后的聚丙烯腈纤维进行二级热处理时氧化炉中的热媒气体为空气以及氮气。所述热媒气体中氧含量为f21v%。所述热媒气体氧含量通过进入氧化炉内的空气与氮气的比例来调节。
[0036]其中，所述二级热处理中氧含量为f 15v%。
[0037]进一步地，所述二级热处理中氧含量为f 10v%。
[0038]其中，所述碳化在炉膛内，温度为29(Tl550°C。
[0039]其中，所述碳化包括低温碳化以及高温碳化。[0040]其中，所述低温碳化的温度范围为29(T910°C，低温碳化2?15min，低温碳化步骤
中进行牵伸，牵伸倍数为0?5%。
[0041]其中，所述低温碳化在炉膛中分为六个温区。所述六个温区的温度分别为:温区一 300± 10°C、温区二 425± 10°C、温区三 550± 10°C、温区四 675± 10°C、温区五 800± 10°C 以 及温区六900±10°C。
[0042]其中，所述低温碳化时炉膛内的热媒气体为氮气。
[0043]其中，所述高温碳化的温度范围为85(Tl550°C，高温碳化2?15min，高温碳化步骤
中进行牵伸，牵伸倍数为(T-2%。
[0044]其中，所述高温碳化在炉膛中分为五个温区。所述五个温区的温度分别为:温 区一 950±10°C、温区二 1075±10°C、温区三 1200± 10°C、温区四 1325± 10°C、温区五 1450±10°C。
[0045]其中，所述高温碳化时炉膛内的热媒气体为氮气。
[0046]本发明聚丙烯腈基碳纤维的制备方法适用于所有的聚丙烯腈原丝，尤其适用于单 丝线密度为1.(Tl.3Dtex，单丝强度大于等于5.0CN/dtex,断裂伸长率为15.5 ±2%的聚丙 烯腈原丝。
[0047]采用本发明聚丙烯腈基碳纤维的制备方法制备得到的聚丙烯腈基碳纤维的皮芯 差异值小于等于0.314，断丝率小于等于7719ppm，抗拉强度大于等于3.51GPa，抗拉模量大 于等于230GPa。
[0048]进一步地，采用本发明聚丙烯腈基碳纤维的制备方法制备得到的聚丙烯腈基碳纤 维的皮芯差异值小于等于0.109，断丝率小于等于1992ppm，抗拉强度大于等于3.77GPa，抗 拉模量大于等于241GPa。
[0049]更进一步地，采用本发明聚丙烯腈基碳纤维的制备方法制备得到的聚丙烯腈基碳 纤维的皮芯差异值小于等于0.051，断丝率小于等于581ppm，抗拉强度大于等于4.05GPa, 抗拉模量大于等于245GPa。
[0050]本发明聚丙烯腈基碳纤维的制备方法制备得到的聚丙烯腈基碳纤维应用于航空 航天、交通运输、运动器材、土木建筑、日常生活、医疗器材、能源、汽车、电线电缆、改性塑料 等领域。
[0051]本发明聚丙烯腈基碳纤维的制备方法中，将聚丙烯腈原丝浸入加湿溶液中，使加 湿溶液中的小分子物质进入聚丙烯腈原丝内部，加湿溶液中的大分子物质则均匀地附着在 聚丙烯腈原丝表面。
[0052]在热处理步骤中，所述小分子物质在纤维内部使纤维内部受热均匀，且小分子中 的富氧物质受热分解为氧气和水。所述硼酸酯可以促进氧化炉中的氧气进入纤维内部，进 入纤维内部的氧气以及分解得到的氧气在加热条件下在纤维内部发生氧化反应。纤维表层 在氧化炉中加热发生氧化反应。纤维内部与表层同时发生氧化反应。分解的水受热形成水 蒸汽，将纤维内部发生氧化反应释放的反应热带走。所述热处理步骤中纤维的表层与内部 均匀受热，同时氧化反应，减少了现有技术中因内部氧含量分布和受热的不均匀性造成的 皮芯结构以及局部过热而导致的断丝现象。同时，在热处理步骤中，附着在纤维表层的大分 子物质硅氧烷可以对单丝进行隔离，防止纤维并丝、产生毛丝，减少纤维断丝。
[0053]在热处理步骤中，所述一级热处理的温度为10(T24(TC，且热媒气体中氧含量为21-30v%，热媒气体中氧含量高，促进纤维在较低温条件下对氧的吸附。所述二级热处理的 温度为24(T300°C，且热媒气体中氧含量为f21v%，热媒气体中氧含量较低，保护纤维在较 高温条件下纤维表层不会被过度氧化。
[0054]相较现有技术，本发明聚丙烯腈基碳纤维的制备方法通过原丝加湿工艺及热处理 工艺，减少了聚丙烯腈基碳纤维在生成过程中的断丝现象以及皮芯结构的形成，提高了聚 丙烯腈基碳纤维的力学性能。
【专利附图】
【附图说明】
[0055]图1为本发明提供的实施例1中热处理后的纤维切面光学显微镜图；
图2为本发明提供的实施例2中热处理后的纤维切面光学显微镜图；
图3为本发明提供的实施例3中热处理后的纤维切面光学显微镜图；
图4为本发明提供的实施例4中热处理后的纤维切面光学显微镜图；
图5为本发明提供的实施例5中热处理后的纤维切面光学显微镜图；
图6为本发明提供的实施例6中热处理后的纤维切面光学显微镜图；
图7为本发明提供的实施例7中热处理后的纤维切面光学显微镜图；
图8为本发明提供的实施例8中热处理后的纤维切面光学显微镜图；
图9为本发明提供的实施例9中热处理后的纤维切面光学显微镜图；
图10为本发明提供的参考例I中热处理后的纤维切面光学显微镜图；
图11为本发明提供的参考例2中热处理后的纤维切面光学显微镜图；
图12为本发明提供的参考例3中热处理后的纤维切面光学显微镜图；
图13为本发明提供的参考例4中热处理后的纤维切面光学显微镜图；
图14为本发明提供的参考例5中热处理后的纤维切面光学显微镜图；
图15为本发明提供的参考例6中热处理后的纤维切面光学显微镜图；
图16为本发明提供的参考例7中热处理后的纤维切面光学显微镜图；
图17为本发明提供的参考例8中热处理后的纤维切面光学显微镜图；
图18为本发明提供的参考例9中热处理后的纤维切面光学显微镜图；
图19为本发明提供的参考例10中热处理后的纤维切面光学显微镜图；
图20为本发明提供的参考例11中热处理后的纤维切面光学显微镜图；
图21为本发明提供的皮层平均光密度与芯层平均光密度示意图；
图22为本发明提供的实施例1、及参考例f 11制得的纤维的皮层平均光密度以及芯 层平均光密度变化示意图。
【具体实施方式】
[0056]下面结合一些【具体实施方式】对本发明聚丙烯腈基碳纤维的制备方法做进一步描 述。具体实施例为进一步详细说明本发明，非限定本发明的保护范围。
[0057]本发明提供一种聚丙烯腈基碳纤维的制备方法，包括以下步骤:
制备加湿溶液:将富氧物质、硅氧烷、以及硼酸酯溶解在水中制备得到加湿溶液；
原丝加湿:将聚丙烯腈原丝浸入装有加湿溶液的浸润装置中，原丝附着的加湿溶液的 含量为聚丙烯腈原丝的f30wt%，得到加湿后的聚丙烯腈纤维；热处理:将加湿后的聚丙烯腈纤维在氧化炉内进行热处理，氧化炉内氧含量为 I~30v%，温度为 10(T305°C ；
碳化:将热处理后的聚丙烯晴纤维进行碳化，制备得到聚丙烯腈基碳纤维。
[0058]其中，所述制备加湿溶液步骤中水的电阻率大于IOMQ.cm0所述电阻率采用ASTM Dl 125-95方法测试。
[0059]其中，所述制备加湿溶液步骤中，富氧物质，即在加热的条件下能够释放出氧气的物质。
[0060]其中，所述富氧物质可以为氧化物、过氧化物、超氧化物以及臭氧化物。
[0061]进一步地，所述富氧物质为高锰酸钾、过氧乙酸、过碳酸钠或过氧化氢。
[0062]其中，所述过氧乙酸浓度为0.5~15wt%。
[0063]更进一步地，所述富氧物质优选过氧化氢。
[0064]其中，所述富氧物质含量为加湿溶液的l~25wt%。
[0065]其中，所述富氧物质含量为加湿溶液的l(T20wt%。
[0066]其中，所述硅氧烷包括亲水性改性硅氧烷及亲油性改性硅氧烷。
[0067]进一步地，所述硅氧烷包括氨基硅氧烷、醚基硅氧烷、羟基硅氧烷、醇基硅氧烷、聚二甲基硅氧烷、环甲基硅氧烷、聚甲基苯基硅氧烷。
[0068]进一步地，所述硅氧烷包括二甲基-3-[(2_氨基乙基)氨基]丙基甲基(硅氧烷与聚硅氧烷)、二甲基，甲基(3-氨基丙基)，甲基(丙基(聚(环氧乙烷)羟基)硅氧烷，三甲基硅氧基封端、八甲基环四硅氧烷、十甲基环五硅氧烷、环四聚二甲基硅氧烷、四甲基二硅氧烧、六乙基二硅氧烷、2，4, 6- 二甲基环二硅氧烷、2，4, 6, 8, 10-环五硅氧烷及其任意两种或多种的混合物。
`[0069]其中，所述硅氧烷包括XIAMETER? OFX-8468、XIAMETER? 0FX-8600、XIAMETER? 0FX-8803、XIAMETER? 0FX-7700及其任意两种或多种的混合物。
[0070]其中，所述硅氧烷含量为加湿溶液的0.1^2.4wt%。
[0071]其中，所述硅氧烷含量为加湿溶液的0.Tl.0wt%。
[0072]其中，所述硼酸酯为三(三甲基硅烷)硼酸酯、异丙醇频哪醇硼酸酯、双联频哪醇硼酸酯、三乙醇胺硼酸酯或硼酸三甲酯中的至少一种，本发明优选水溶性好的三乙醇胺硼酸酯。
[0073]其中，所述硼酸酯含量为加湿溶液的0.1^2.4wt%。
[0074]其中，所述硼酸酯含量为加湿溶液的0.Tl.0wt%。
[0075]其中，在原丝加湿步骤中，所述原丝附着的加湿溶液的含量为聚丙烯腈原丝的 l(Tl5wt%。
[0076]其中，所述热处理步骤中包括一级热处理以及二级热处理。
[0077]其中，所述一级热处理的温度为10(T250°C。一级热处理4(T60min。一级热处理步骤中进行牵伸，牵伸倍数为5~8%。
[0078]其中，所述加湿后的纤维进行一级热处理时氧化炉中的热媒气体为空气以及氧气。所述热媒气体中氧含量为30v%。所述热媒气体氧含量通过进入氧化炉内的空气与氧气的比例来调节。
[0079]其中，所述一级热处理中氧含量为26~30v%。[0080]进一步地，所述一级热处理中氧含量为29~30v%。
[0081]其中，所述二级热处理的温度为235~305°C，热处理4(T60min，二级热处理步骤中进行牵伸，牵伸倍数为(T-l%。
[0082]其中，所述加湿后的聚丙烯腈纤维进行二级热处理时氧化炉中的热媒气体为空气以及氮气。所述热媒气体中氧含量为f21v%。所述热媒气体氧含量通过进入氧化炉内的空气与氮气的比例来调节。
[0083]其中，所述二级热处理中氧含量为f 15v%。
[0084]进一步地，所述二级热处理中氧含量为f 10v%。
[0085]其中，所述碳化在炉膛内，温度为29(Tl550°C。
[0086]其中，所述碳化包括低温碳化以及高温碳化。
[0087]其中，所述低温碳化的温度范围为29(T910°C，低温碳化2~15min，低温碳化步骤
中进行牵伸，牵伸倍数为0~5%。
[0088]其中，所述高温碳化的温度范围为85(Tl550°C，高温碳化2~15min，高温碳化步骤
中进行牵伸，牵伸倍数为(T-2%。
[0089]本发明聚丙烯腈基碳纤维的制备方法适用于所有的聚丙烯腈原丝，尤其适用于单丝线密度为1.(Tl.3Dtex，单丝强度大于等于5.0CN/dtex,断裂伸长率为15.5 ±2%的聚丙烯腈原丝。
[0090]采用本发明聚丙烯腈基碳纤维的制备方法制备得到的聚丙烯腈基碳纤维的皮芯差异值小于等于0.314，断丝率小于等于7719ppm，抗拉强度大于等于3.51GPa，抗拉模量大于等于230GPa。
[0091]进一步地，采用本发明聚丙烯腈基碳纤维的制备方法制备得到的聚丙烯腈基碳纤维的皮芯差异值小于等于0.109，断丝率小于等于1992ppm，抗拉强度大于等于3.77GPa，抗拉模量大于等于241GPa。
[0092]更进一步地，采用本发明聚丙烯腈基碳纤维的制备方法制备得到的聚丙烯腈基碳纤维的皮芯差异值小于等于0.051，断丝率小于等于581ppm，抗拉强度大于等于4.05GPa, 抗拉模量大于等于245GPa。
[0093]以下以具体实施例的方式加以说明。所有本发明提供的实施例中，提供的原材料均可从市面采购获得。其中，所选用水为电阻率大于IOMQ ? cm的超纯水。
[0094]本发明中采用以下性能检测方式:
皮芯程度测试:本发明聚丙烯腈基碳纤维的制备方法中，从氧化炉中经过热处理后的纤维就是预氧化纤维，聚丙烯腈原丝在热处理过程中其颜色随着反应的进行而不断变深， 颜色变深的根本原因在于聚丙烯腈分子在氧气的条件下进行的环化和氧化反应使得聚丙烯腈分子形成具有-C=C-、-C=O和-C=N-等双键结构的发色团。根据Lambert-Beer定律可知，物质的光密度(吸光度)正比于物质的浓度，因此引入能够量化物理颜色深浅变化的方法表征预氧化纤维的皮芯程度，引用专利号为CN201010135512.0中的方法，包括以下步骤:
首先将聚丙烯腈基预氧化纤维进行包埋固化，在70°C的条件下与10重量份的4，4’ -二氨基二苯甲烷环氧树脂以及I重量份的三乙四胺固化8h，然后切成均匀薄片为1000nm ； 然后使用金相显微镜对步骤I中所述的薄片进行观察，固定曝光度、光圈大小及光源强度等参数，获取数字图像；其中，所述的金相显微镜采用上海蔡康光学仪器有限公司，型号为 DMM-880D。
[0095]最后对步骤I中获得的数字图像进行光密度数据分析，引入如下光密度参量:
(I)单一像素点的光密度0D，表征单一像素点的颜色深浅，
【权利要求】
1.一种聚丙烯腈基碳纤维的制备方法，包括以下步骤: 制备加湿溶液:将富氧物质、硅氧烷、以及硼酸酯溶解在水中制备得到加湿溶液； 原丝加湿步骤:将聚丙烯腈原丝浸入装有加湿溶液的浸润装置中，原丝附着的加湿溶液的含量为聚丙烯腈原丝的f30wt%，得到加湿后的聚丙烯腈纤维； 热处理步骤:将加湿后的聚丙烯腈纤维在氧化炉内进行热处理，氧化炉内氧含量为I~30v%，温度为100~305°C ； 碳化步骤:将热处理后的聚丙烯晴纤维进行碳化，制备得到聚丙烯腈基碳纤维。
2.如权利要求1所述的聚丙烯腈基碳纤维的制备方法，其特征在于:在制备加湿溶液步骤中，所述富氧物质为高锰酸钾、过氧乙酸、过碳酸钠或过氧化氢；所述过氧乙酸浓度为0.5~15wt% ;所述富氧物质含量为加湿溶液的I~25wt%。
3.如权利要求1所述的聚丙烯腈基碳纤维的制备方法，其特征在于:所述硅氧烷为醚基硅氧烷、羟基硅氧烷、醇基硅氧烷、聚二甲基硅氧烷、环甲基硅氧烷或聚甲基苯基硅氧烷；所述硅氧烷含量为加湿溶液的0.2.4wt%。
4.如权利要求1所述的聚丙烯腈基碳纤维的制备方法，其特征在于:所述硼酸酯为三(三甲基硅烷)硼酸酯、异丙醇频哪醇硼酸酯、双联频哪醇硼酸酯、三乙醇胺硼酸酯或硼酸三甲酯中的至少一种；所述硼酸酯含量为加湿溶液的0.2.4wt%。
5.如权利要求1所述的聚丙烯腈基碳纤维的制备方法，其特征在于:所述富氧物质含量为加湿溶液的l(T20wt% ;硅氧烷含量为加湿溶液的0.?~2.0wt% ;硼酸酯含量为加湿溶液的 0.T2.0wt%o
6.如权利要求1所述的聚丙烯腈基碳纤维的制备方法，其特征在于:在原丝加湿步骤中，所述原丝附着的加湿溶液的含量为聚丙烯腈原丝的l(Tl5wt%。
7.如权利要求1所述的聚丙烯腈基碳纤维的制备方法，其特征在于:所述热处理步骤包括一级热处理以及二级热处理；所述一级热处理的温度为10(T250°C，一级热处理4(T60min，一级热处理步骤中进行牵伸，牵伸倍数为5~8%，氧化炉中的氧含量为21~30ν% ；所述二级热处理的温度为235~305°C，二级热处理4(T60min，二级热处理步骤中进行牵伸，牵伸倍数为0--1%，氧化炉中的氧含量为1~21ν%。
8.如权利要求7所述的聚丙烯腈基碳纤维的制备方法，其特征在于:所述一级热处理中氧含量为26~30v% ;二级热处理中氧含量为f 15v%。
9.如权利要求8所述的聚丙烯腈基碳纤维的制备方法，其特征在于:所述一级热处理中氧含量为29~30v% ;二级热处理中氧含量为f 10v%。
10.如权利要求1所述的聚丙烯腈基碳纤维的制备方法，其特征在于:所述碳化步骤包括低温碳化以及高温碳化；所述低温碳化的温度为29(910°C，低温碳化步骤中进行牵伸，牵伸倍数为0飞％，热媒气体为氮气；所述高温碳化的温度为85(Tl550°C，高温碳化步骤中进行牵伸，牵伸倍数为0--2%，热媒气体为氮气。
11.一种如权利要求ι-?ο任一项制备方法所得的聚丙烯腈基碳纤维，其特征在于:所述聚丙烯腈基碳纤维的皮芯差异值小于等于0.314，断丝率小于等于7719ppm，抗拉强度大于等于3.51GPa，抗拉模量大于等于230GPa。
12.—种如权利要求11所述的聚丙烯腈基碳纤维的应用，其特征在于:所述聚丙烯腈基碳纤维应用于航空航天、交通运输、运动器材、土木建筑、日常生活、医疗器材、能源、汽车、电线电缆、改性塑料 领域。
【文档编号】D01F9/22GK103572411SQ201210271045
【公开日】2014年2月12日 申请日期:2012年7月31日 优先权日:2012年7月31日
【发明者】谢怀玉, 宋威, 黄有平, 雷震, 易明, 周永新, 陈涛, 袁建华, 蔡彤旻, 黄险波 申请人:金发科技股份有限公司, 上海金发科技发展有限公司