帘子布经纱浸胶液和制备的帘子布经纱及制备方法与应用与流程

本发明涉及轮胎制造技术领域，特别是涉及一种帘子布经纱及其制备方法和应用。

背景技术：

作为热固性加强骨架材料的人造丝纤维以其优异的粘合力、高温操控性能以及高尺寸稳定性，而广泛应用在速度超过240km/h(v级)的超高性能(uhp)轮胎胎体中。近二十年来，随着高模低缩聚酯帘线技术的发展以及优异的性价比，聚酯帘线已普遍应用于轿车子午线轮胎和部分高速度级别的轮胎中。

目前，人造丝纤维的生产在污染环境方面虽然取得了进步，但由于人造丝纤维是纤维素纤维，表面还有大量的亲水极性基团，极易吸取空气中的水蒸气，吸湿率可到13％以上，而造成粘合力和强力等性能发生明显下降，对生产车间的环境要求比较苛刻，增加了实际的生产成本。聚酯纤维由于表面只有极少的极性基团，不易吸水，其吸湿率小于0.5％，不会对聚酯帘线的性能造成明显影响，这是由材料的本质决定的。因此研究如何对普通高模低缩聚酯纤维进行改性，通过工艺而改变聚酯材料的聚集态结构，从而获得能够满足uhp轮胎胎体骨架材料要求并具备较好的轮胎性能的新型高模低缩聚酯帘线，是一个比较有意义的课题。

技术实现要素：

中国专利申请“高强度高尺寸稳定性聚酯帘子布经纱及其制备方法和应用”(申请号：201610854942.5)的全文内容引述于此。发明人在该专利的基础上，对浸胶液配方、纺丝参数和浸胶工艺参数进行了更为细致的探索和改进。在dsp纺丝技术专利zl89107266.7和zl89104572.4的基础上结合特殊的浸胶液配方、纺丝工艺参数和浸胶工艺参数，制备出了高强高热稳定性聚酯帘子线，其中，dsp即是高速纺丝的高模低缩聚酯纤维。

本发明的第一目的是提供一种帘子布经纱浸胶液。

本发明的第二目的是提供一种帘子布经纱浸胶液的制备方法。

本发明的第三目的是提供一种帘子布经纱。

本发明的第四目的是提供一种帘子布经纱的制备方法。

本发明的第五目的是提供本发明制备的帘子布经纱的应用。

一种帘子布经纱浸胶液，各组分的质量含量为间苯二酚1％～3％，甲醛0.2％～2％，胶乳25％～60％，氢氧化钠0.03％～0.05％，氨水1％～5％，抗水解剂0.1％～1％，其余为水，各组分合计100％。

本发明所述的帘子布经纱浸胶液，其中，所述抗水解剂为碳化二亚胺类的抗水解剂。

本发明所述的帘子布经纱浸胶液的制备方法，包括以下步骤：

(1)将氢氧化钠、间苯二酚、甲醛依次加入水中配置溶液；如果体系ph值不在8～12范围内，用naoh调节液调节；

(2)在20～40℃下搅拌反应2～8h，得到酚醛树脂溶液；

(3)然后将胶乳与酚醛树脂溶液混合均匀得到浸胶液；

(4)加入氨水，在20～40℃下搅拌反应2-8h；

(5)最后加入抗水解剂，混匀。

一种帘子布经纱的制备方法，包括浸胶工艺流程；浸胶工艺流程中，第二浴浸胶浸渍采用的浸胶液为本发明所述的帘子布经纱用浸胶液。

本发明所述的帘子布经纱的制备方法，其中，第二浴浸胶浸渍的方法为在室温下浸胶10s-60s后，再在120-240℃温度下烘干1-10min。

本发明所述的帘子布经纱的制备方法，包括以下步骤：

(1)纺丝工艺流程：切片→干燥→螺杆挤出→熔体分配管→纺丝箱体→纺丝组件→缓冷器→环吹风冷却→上油→牵伸→卷绕，得到原丝；

其工艺参数为：纺丝速度：4800-5200mpm；拉伸比：1.65-1.85；缓冷器温度：230-360℃；特性粘度：0.98-1.06g/dl；

(2)浸胶工艺流程：导开→前储布架→第一浴浸胶浸渍→首次抽吸→第一区干燥→拉伸→第二浴浸胶浸渍→二次抽吸→第二区干燥→定型→揉布刀→后储布架→卷取；得到涤纶帘子线；

其工艺参数为：第一区干燥温度160℃和干燥张力850-1200g；拉伸温度235℃和拉伸张力1250-1800g，第二区干燥温度160℃和干燥张力850-1200g，定型温度235℃和定型张力1350-1700g。

本发明所述的帘子布经纱的制备方法，其中，浸胶工艺流程中，第一浴浸胶浸渍采用的浸胶液配方为：各组分质量含量为氢氧化钠0.003％～0.005％，山梨醇缩水甘油醚0.1％～1％，多官能团缩水甘油醚0.5％～2％，己内酰胺封闭异氰酸酯2％～8％。

本发明所述的帘子布经纱的制备方法，其中，第一浴浸胶浸渍采用的浸胶液的制备方法为将氢氧化钠、山梨醇缩水甘油醚、多官能团缩水甘油醚、己内酰胺封闭异氰酸酯依次加入水中分散，在20～40℃下搅拌反应2～8h。

本发明任一种所述的制备方法所制得的帘子布经纱。

本发明所述的帘子布经纱在乘用和轻卡子午轮胎中的应用。

本发明的帘子布经纱制备的乘用和轻卡子午轮胎，与常规高模低缩聚酯帘线1x50型帘子布经纱制成的同款轮胎相比，轮胎的热尺寸稳定性，均匀性，操控性能以及高速性能都有明显提高。

本发明的有益效果是：

(1)本发明所述的帘子布经纱浸胶液和帘子布经纱的制备方法，能有效地改善常规聚酯帘子布经纱的模量、与橡胶之间的粘合力以及和尺寸稳定性；提高了材料的结晶度，使其内部结构更紧密，可以很好的抵抗外界热对材料内部结构的破坏，进而获得所体现的优异性能。

(2)本发明制得的帘子布经纱，除了保留了常规聚酯帘子布经纱的优点，如吸水率低和性价比高外，采用所述原丝纤度为1500d(旦尼尔)制得的1500dx2375tpm的高模量高热稳定性聚酯帘子布经纱，其模量达到2013n/根，高温(170℃x40min)h抽出粘合力达到140.1n/cm，弯曲疲劳测试后，其粘合力保持率为89.2％，尺寸稳定性指数(dsi)为6.7；而采用原丝纤度为1500旦尼尔制得的1500d/2375tpm普通高模低缩聚酯帘线1x50，其模量为1881n/根，同等条件下的h抽出粘合力为125n/cm，弯曲疲劳测试后，其粘合力保持率为72.9％，尺寸稳定性指数(dsi)为7.6。本发明制备的帘子布经纱在模量，高温粘合力以及尺寸稳定性方面都有很大的提高。

(3)本发明制得的帘子布经纱在乘用和轻卡子午轮胎中的应用，帘线规格为2000dx2240tpm92epdm，制成的轮胎规格为245/35r2095y。在室内试验结果表明本发明的帘子布经纱能为轮胎带来更优的操控性能。

(4)同专利申请201610854942.5相比，本专利改进了浸胶液的配方，并优化调整了纺丝参数和浸胶工艺参数，从而获得性能更好、适用性更佳的帘子布经纱。

下面结合附图说明和具体实施例对本发明所述的帘子布经纱浸胶液和制备的帘子布经纱及制备方法与应用作进一步说明。

附图说明

图1为本发明的制备方法总工艺流程图。

图2是纺丝环节的制备工艺图。

图3是浸胶热处理环节的制备工艺图。

图4为常温下热拉伸曲线，曲线1为1x50型工业丝获得的1500dx2普通高模低缩聚酯帘子线(对比例1)；曲线2为人造丝获得的1680dx2帘子线；曲线3为实施例2制得的1500dx2高模量高热稳定性聚酯帘子布经纱。

图5为dma分析对比图，曲线1为人造丝获得的1680dx2帘子线复合模量曲线，曲线2为实施例2得到的高模高热稳定性帘子布经纱1500dx2复合模量曲线(单根模量为1881n)，曲线3为普通聚酯帘线1500dx2的复合模量曲线(对比例1)(单根模量为2013n)。

图6为dsi(尺寸稳定性指数)，指数越小，代表尺寸稳定性越好。1为人造丝获得的1680dx2帘子线；2为实施例2制得的高模高热稳定性聚酯帘子布经纱-1500dx2；3为普通高模低缩聚酯帘线(1x50)-1500dx2(对比例1)。

图7为xrd分析对比，曲线1为实施例1制得的1500dx2高模高热稳定性聚酯帘子布经纱；曲线2为1x50型工业丝获得的1500dx2普通高模低缩聚酯帘子线(对比例1)。

具体实施方式

通过下述方法测量实施例制得的聚酯帘子布经纱和对比例中帘子布经纱的物理性能：

(1)常规拉伸测试：按照标准astm-d885，拉伸速度：254mm/min，夹具距离254mm；采用万能材料拉力机instron3367，夹具：2714-006。

(2)自由收缩方法：在室温下，在0.05g/d的预加张力下，用精度为0.1mm的尺子准确量取l0＝1米长样品，用记号笔或标签纸准确标识取样距离，然后将样品挂在样品夹上，并快速放进177℃的烘箱里面，热处理30分钟后，从烘箱取出样品并在24℃、rh55％条件下平衡30min以上，然后量取热处理后的标识长度l1，则测得的自由收缩为：

自由收缩＝l1/l0×100％(2)

(3)尺寸稳定性评估方法，参考公式(3)计算：

dsi＝定负荷伸长+自由收缩(3)

dsi——尺寸稳定性指数，指数越小，代表尺寸稳定性越好，％；

定负荷伸长——帘线在常温条件在拉伸下，定负荷在2cn/dtex下的伸长结果，％；

自由收缩——帘线在177℃的烘箱自由收缩，％。

(4)dma测试：采用bosemodel：3230seriesⅱ动态力学分析仪测试，测试条件为样品长度30mm，动态扫描频率为5hz，振动载荷为5～25n，扫描温度范围是25～190℃。

(5)xrd测试：采用x’pertpro多功能x射线衍射仪，发散狭缝1/2°；防散射狭缝5mm；蔽光框15mm；接收器x’celerator；扫描范围2θ＝5-60°；扫描速度0.196603°/sec；扫描步长0.0167113sec；样品架采用专利zl201220475618.x中的样品架，测得帘子布经纱的xrd图。

(6)弯曲疲劳试验：采用ueshimaft410带状弯曲疲劳测试仪进行测试，转速为1200转/分钟，测试在常温温度下运行36000转，用拉伸机进行测试样品进行疲劳前后的粘合力。用粘合力保持率进行表征轮胎帘线与橡胶之间的粘合性能。

实施例1

一种高模量高热稳定性聚酯帘子布经纱，其制备方法的具体工艺环节为：切片→纺丝→加捻织造→浸胶热处理。如图1所示。

流程如图2所示：pet切片原材料干燥1→螺杆熔融挤出2→熔体管熔体分配3→纺丝箱体保温4→纺丝组件纺丝4→缓冷器对丝保温5→环吹风对丝快速冷却5→丝表面上油→牵伸屏进行牵伸热定型6→高速卷绕头卷绕成型7，得到原丝。其工艺参数为：纺丝速度：4800-5200mpm；缓冷器温度：230-360℃；拉伸比：1.65-1.85和特性粘度：0.98-1.06g/dl。

其中，浸胶热处理环节的具体步骤流程如图3所示：导开8→前储料架9→第一浴浸胶浸渍10→张力架11→首次抽吸12→第一区干燥13→张力架14→拉伸15→张力架16→第二浴浸胶浸渍17→二次抽吸18→第二区干燥19→定型20→张力架21→揉布刀揉布22→后储料架23→卷取24，最终得到高模量高热稳定性聚酯帘子布经纱。其工艺参数为：第一区干燥温度160℃和干燥张力850-1200g；拉伸温度235℃和拉伸张力1250-1800g，第二区干燥温度160℃和干燥张力850-1200g，定型温度235℃和定型张力1350-1700g。

其中，第一浴浸胶浸渍采用的浸胶液配方为：各组分质量含量为氢氧化钠0.003％～0.005％，山梨醇缩水甘油醚0.1％～1％，多官能团缩水甘油醚0.5％～2％，己内酰胺封闭异氰酸酯2％～8％。

第一浴浸胶浸渍采用的浸胶液的制备方法为将氢氧化钠、山梨醇缩水甘油醚、多官能团缩水甘油醚、己内酰胺封闭异氰酸酯依次加入水中分散，在20～40℃下搅拌反应2-8h。

其中，第二浴浸胶浸渍采用的浸胶液各组分的质量含量为间苯二酚1％～3％，甲醛0.2％～2％，胶乳25％～60％，氢氧化钠0.03％～0.05％，氨水1％～5％，碳化二亚胺类的抗水解剂0.1％～1％，其余为水，各组分合计100％。所述胶乳为sbr胶乳、vp胶乳或天然胶乳。

第二浴浸胶浸渍采用的浸胶液的制备方法，包括以下步骤：

(1)将氢氧化钠、间苯二酚、甲醛依次加入水中配置溶液；如果体系ph值不在8～12范围内，用naoh调节液调节；

(2)在20～40℃下搅拌反应2-8h，得到酚醛树脂溶液；

(3)然后将胶乳与酚醛树脂溶液混合均匀得到浸胶液；

(4)加入氨水，在20～40℃下搅拌反应2-8h；

(5)最后加入碳化二亚胺类的抗水解剂，混匀。

第一浴和第二浴浸胶浸渍的方法为在室温下浸胶10s-60s后，再在120-240℃温度下烘干1-10min。

实施例2

一种高模量高热稳定性聚酯帘子布经纱，其制备方法的具体工艺环节为：切片→纺丝→加捻织造→浸胶热处理。如图1所示。

流程如图2所示：pet切片原材料干燥1→螺杆熔融挤出2→熔体管熔体分配3→纺丝箱体保温4→纺丝组件纺丝4→缓冷器对丝保温5→环吹风对丝快速冷却5→丝表面上油→牵伸屏进行牵伸热定型6→高速卷绕头卷绕成型7，得到原丝。其工艺参数见表1所示。

其中，浸胶热处理环节的具体步骤流程如图3所示：导开8→前储料架9→第一浴浸胶浸渍10→张力架11→首次抽吸12→第一区干燥13→张力架14→拉伸15→张力架16→第二浴浸胶浸渍17→二次抽吸18→第二区干燥19→定型20→张力架21→揉布刀揉布22→后储料架23→卷取24，最终得到高模量高热稳定性聚酯帘子布经纱。其工艺参数见表1所示。

其中，第一浴浸胶浸渍采用的浸胶液配方为：各组分质量含量为氢氧化钠0.003％～0.005％，山梨醇缩水甘油醚0.1％～1％，多官能团缩水甘油醚0.5％～2％，己内酰胺封闭异氰酸酯2％～8％。

第一浴浸胶浸渍采用的浸胶液的制备方法为将氢氧化钠、山梨醇缩水甘油醚、多官能团缩水甘油醚、己内酰胺封闭异氰酸酯依次加入水中分散，在20～40℃下搅拌反应2-8h。

其中，第二浴浸胶浸渍采用的浸胶液各组分的质量含量为间苯二酚1％～3％，甲醛0.2％～2％，胶乳25％～60％，氢氧化钠0.03％～0.05％，氨水1％-5％，碳化二亚胺类的抗水解剂0.1％～1％，其余为水，各组分合计100％。所述胶乳为sbr胶乳、vp胶乳或天然胶乳。

第二浴浸胶浸渍采用的浸胶液的制备方法，包括以下步骤：

(1)将氢氧化钠、间苯二酚、甲醛依次加入水中配置溶液；如果体系ph值不在8～12范围内，用naoh调节液调节；

(2)在20～40℃下搅拌反应2-8h，得到酚醛树脂溶液；

(3)然后将胶乳与酚醛树脂溶液混合均匀得到浸胶液；

(4)加入氨水，在20～40℃下搅拌反应2-8h；

(5)加入碳化二亚胺类的抗水解剂，混匀。

第一浴和第二浴浸胶浸渍的方法为在室温下浸胶10s-60s后，再在120-240℃温度下烘干1-10min。

最终制得的高模量高热稳定性聚酯帘子布经纱的性能如表1所示。

实施例3

一种高模量高热稳定性聚酯帘子布经纱，其制备方法同实施例2，其工艺参数见表1所示。

最终制得的高模量高热稳定性聚酯帘子布经纱的性能如表1所示。

实施例4

一种高模量高热稳定性聚酯帘子布经纱，其制备方法同实施例2，其工艺参数见表1所示。

最终制得的高模量高热稳定性聚酯帘子布经纱的性能如表1所示。

实施例5

一种帘子布经纱，其制备方法和工艺参数同实施例2相比，其中第二浴浸胶浸渍采用的浸胶液配方去除抗水解剂。其余保持不变。

最终制得的帘子布经纱的h抽出粘合力如表3所示。

实施例6

一种帘子布经纱，其制备方法和工艺参数同实施例2相比，将第二浴浸胶浸渍的浸胶液配方中抗水解剂为二(2,6-二异丙基苯基)碳化二亚胺。其余参数保持不变。

最终制得的帘子布经纱的h抽出粘合力如表3所示。

实施例7

一种帘子布经纱，其制备方法和工艺参数同实施例2相比，将第二浴浸胶浸渍的浸胶液配方中抗水解剂为二[4-(1-甲基-1-苯基乙基)-2,6-二异丙基苯基]碳化二亚胺。其余参数保持不变。

最终制得的帘子布经纱的h抽出粘合力如表3所示。

实施例8

一种帘子布经纱，其制备方法和工艺参数同实施例2相比，将第二浴浸胶浸渍的浸胶液配方中抗水解剂为二(4-苯氧基-2,6-二异丙基苯基)碳化二亚胺。其余参数保持不变。

最终制得的帘子布经纱的h抽出粘合力如表3所示。

实施例9

一种帘子布经纱，其制备方法和工艺参数同实施例2相比，将第二浴浸胶浸渍的浸胶液配方中抗水解剂为二(4-叔丁基-2,6-二异丙基苯基)碳化二亚胺。其余参数保持不变。

最终制得的帘子布经纱的h抽出粘合力如表3所示。

实施例10

一种帘子布经纱，其制备方法和工艺参数同实施例2相比，将第二浴浸胶浸渍的浸胶液配方中抗水解剂为四甲基二甲苯二异氰酸酯基聚碳化二亚胺。其余参数保持不变。

最终制得的帘子布经纱的h抽出粘合力如表3所示。

实施例11

一种帘子布经纱，其制备方法和工艺参数同实施例2相比，将第二浴浸胶浸渍的浸胶液配方中抗水解剂为商品化stabaxol-1。其余参数保持不变。

最终制得的帘子布经纱的h抽出粘合力如表3所示。

实施例12

一种帘子布经纱，其制备方法和工艺参数同实施例2相比，将第二浴浸胶浸渍的浸胶液配方中抗水解剂为商品化stabaxol-p。其余参数保持不变。

最终制得的帘子布经纱的h抽出粘合力如表3所示。

实施例13

一种帘子布经纱，其制备方法和工艺参数同实施例2相比，将第二浴浸胶浸渍的浸胶液配方中抗水解剂为商品化stabaxol-p100。其余参数保持不变。

最终制得的帘子布经纱的h抽出粘合力如表3所示。

实施例14

一种帘子布经纱，其制备方法和工艺参数同实施例2相比，将第二浴浸胶浸渍的浸胶液配方中抗水解剂为商品化stabaxol-p200。其余参数保持不变。

最终制得的帘子布经纱的h抽出粘合力如表3所示。

实施例15

一种帘子布经纱，其制备方法和工艺参数同实施例2相比，将第二浴浸胶浸渍的浸胶液配方中抗水解剂为二苯基甲烷二异氰酸酯基聚碳化二亚胺。其余参数保持不变。

最终制得的帘子布经纱的h抽出粘合力如表3所示。

为突出本发明的有益效果，还进行了以下对比例试验。

对比例1

一种普通高模低缩聚酯帘子布经纱，其制备方法的具体工艺环节为：切片→纺丝→加捻织造→浸胶热处理。如图1所示。

流程如图2所示：pet切片原材料干燥1→螺杆熔融挤出2→熔体管熔体分配3→纺丝箱体保温4→纺丝组件纺丝4→缓冷器对丝保温5→环吹风对丝快速冷却5→丝表面上油→牵伸屏进行牵伸热定型6→高速卷绕头卷绕成型7，得到原丝。其工艺参数见表1所示。

其中，浸胶热处理环节的具体步骤流程如图3所示：导开8→前储料架9→第一浴浸胶浸渍10→张力架11→首次抽吸12→第一区干燥13→张力架14→拉伸15→张力架16→第二浴浸胶浸渍17→二次抽吸18→第二区干燥19→定型20→张力架21→揉布刀揉布22→后储料架23→卷取24，最终得到普通高模低缩聚酯帘子布经纱。其工艺参数见表1所示。

其中，第一浴浸胶浸渍采用的浸胶液配方为：各组分质量含量为氢氧化钠0.003％～0.005％，山梨醇缩水甘油醚0.1％-1％，多官能团缩水甘油醚0.5％--2％，己内酰胺封闭异氰酸酯2％-8％。

第一浴浸胶浸渍采用的浸胶液的制备方法为将氢氧化钠、山梨醇缩水甘油醚、多官能团缩水甘油醚、封闭型异氰酸酯依次加入水中分散，在20～40℃下搅拌反应2-8h。

其中，第二浴浸胶浸渍采用的浸胶液各组分的质量含量为间苯二酚1％～3％，甲醛0.2％～2％，胶乳25％～60％，氢氧化钠0.03％～0.05％，氨水1％-5％，二苯基甲烷二异氰酸酯基聚碳化二亚胺0.1％-1％，其余为水，各组分合计100％。所述胶乳为sbr胶乳、vp胶乳或天然胶乳。

第二浴浸胶浸渍采用的浸胶液的制备方法，包括以下步骤：

(1)将氢氧化钠、间苯二酚、甲醛依次加入水中配置溶液；如果体系ph值不在8～12范围内，用naoh调节液调节；

(2)在20～40℃下搅拌反应2-8h，得到酚醛树脂溶液；

(3)然后将胶乳与酚醛树脂溶液混合均匀得到浸胶液；

(4)加入氨水，在20～40℃下搅拌反应2-8h；

(5)加入二苯基甲烷二异氰酸酯基聚碳化二亚胺，混匀。

第一浴和第二浴浸胶浸渍的方法为在室温下浸胶10s-60s后，再在120-240℃温度下烘干1-10min。

最终制得的普通高模低缩聚酯帘子布经纱的性能如表1所示。

对比例2

一种普通高模低缩聚酯帘子布经纱，其制备方法同对比例1，其工艺参数见表1所示。

最终制得的普通高模低缩聚酯帘子布经纱的性能如表1所示。

表1

实施例2、人造丝、对比例1的物理性能如图3-6所示。

结合图7可以看出，高模高热稳定性聚酯帘线的结晶度比普通高模低缩聚酯帘线的结晶度高，这也是其热稳定性提高的主要内因，结晶度高可以有效提高聚酯帘线抵抗温度对其的不利影响，提高其稳定性。

表2

从表2可以看出，实施例2(高模高热稳定性帘线)的h抽出粘合力明显比对比例1(普通高模低缩帘线)高出很多，人造丝帘线的粘合力保持率比较高，基本没有明显变化，但需要预先进行干燥处理，否则粘合力和表面橡胶覆盖率明显下降。

表3h抽出粘合力

从此表3可以得知，实施例15(高模高热稳定性帘线)的h抽出粘合力明显比实施例5-14的高出很多。

表4

从此表4可以得知，实施例2(高模高热稳定性聚酯帘线)在经过弯曲疲劳试验后，其粘合力保持率比对比例1(普通高模低缩聚酯帘线)高出22.4％，而仅略低于人造丝帘线。

表5轮胎测试结果

用于轮胎测试的帘线的相关性能如表5，制造的轮胎规格为：245/35r2095y，额定负荷690千克。

表6

结论：高模高热稳定性聚酯帘线制成的轮胎在压穿强度实验时，触及轮辋，实验终止，轮胎未破坏，在滚动阻力系数方面在同一个水平，但在高速方面和耐久测试后其轮胎外缘尺寸稳定性方面优越于普通聚酯帘线轮胎。

表7

结论：从表7可以得知，高模高热稳定性聚酯轮胎其在轮胎刚度方面比普通聚酯帘线轮胎表现出很大优越性。

以上所述的实施例仅仅是对本发明的优选实施方式进行描述，并非对本发明的范围进行限定，在不脱离本发明设计精神的前提下，本领域普通技术人员对本发明的技术方案作出的各种变形和改进，均应落入本发明权利要求书确定的保护范围内。