图案化结晶玻璃制品及其制造方法

专利名称：：图案化结晶玻璃制品及其制造方法
技术领域：
：本发明涉及一种可用于建筑物的外装修材料、内装修材料以及装饰材料的图案化结晶玻璃制品及其制造方法。
背景技术：
：目前已经提出了结晶玻璃制品的各种方案，不仅化学耐用性、机械强度等特性优良，而且追求不同于石材、人工石材、陶板、瓷砖、着色玻璃等的外观新颖独特的设计。就这种玻璃制品来说，日本专利文献14中公开了一种通过使用结晶玻璃和非晶玻璃加以热处理，使由结晶玻璃构成的部位与由非晶玻璃构成的部位分散而形成的图案化玻璃制品。例如，日本专利文献1公开了一种表面有透明玻璃层，透明玻璃层下设有与其熔接的不透明或具有图案的玻璃层的玻璃制品。该玻璃制品因表面层是透明玻璃层而具有透明感，使得下层玻璃面的图案具有纵深感。另外，日本专利文献2公开了一种通过混合扩散不透明部与透明部使之混在一起而形成了图案的带图案玻璃的制造方法。进而，日本专利文献3公开了一种结晶玻璃材料，通过熔解钠钙玻璃颗粒并使其结晶而制造的结晶玻璃板，由形成一个表面的层、形成另一个表面的层以及处于这两层中间的中间层组成，而且该中间层具有的热膨胀系数在两个表面层的热膨胀系数之间。这种结晶玻璃材料既能利用废弃物玻璃也保持美观，而且不容易发生因热膨胀或热收縮带来的形变引起的破裂或剥离。另外，日本专利文献4公开了一种由结晶度在50%以下的结晶玻璃构成的基板部分和由非晶玻璃与无机颜料构成的表面部分相熔接而形成，且表面部分非晶玻璃的比重小于基板部分结晶玻璃的建材用结晶玻璃制品。这种结晶玻璃制品具有对结晶玻璃层表面以着色为目的的200pm以下的油墨层。专利文献l:日本特开平4-50126号公报专利文献2:日本特开平4-42827号公报专利文献3:日本特开平7-172865号公报专利文献4:日本特开平8-225343号公报不过，近年来随着建筑物的多样化，开发了具有各种外观的建筑材料，不但开发了由结晶玻璃构成的建筑材料，也开发了上述日本专利文献14中表示的各种图案化玻璃制品。可是，要求既保持机械强度、化学耐用性、热耐用性，又呈现以往没有的更新颖的外观设计的审lj品。
发明内容本发明是着眼于上述的问题，目的在于提供一种比现有的图案化玻璃制品更能在建筑材料方面的必要特性，且外观新颖有高级感的图案化结晶玻璃制品及其制造方法。本发明的图案化结晶玻璃制品，其特征在于，具有由析出晶体量为550质量％的结晶玻璃构成的基层；和具备由该基层的结晶玻璃与非晶玻璃反应形成且实质上全面覆盖基层的一个面的反应层以及至少局部覆盖该反应层的非晶玻璃部的表层，该表层使起因于上述反应层的光散射面部和由非晶玻璃部构成的透光面部分散而形成图案，其中，优选由非晶玻璃部构成的透光面部分散占有表层表面积的2080%，更优选表层的透光面部是厚度为50pm以上的非晶玻璃部的表面。本发明的图案化结晶玻璃制品中，就由结晶玻璃构成的基层来说，例如优选通过对一种由结晶性玻璃构成的玻璃颗粒以高于软化点的温度实施热处理，一边软化变形一边从表面向内部析出针状晶体、析出晶体量为550质量％的基层。若析出晶体量不足5质量％,则由于玻璃质过多，不仅造成煅烧时粘度变得过低而产生很多的气泡，而且也极度降低了机械强度。另一方面，若析出晶体量超过50质量％，则玻璃质变少而使煅烧时的粘度变得过高，难以获得表面的平滑性，进而成形不了期望的反应层且与非晶质层的熔接性也变得不够充分。另外，若析出晶体量超过50质量％，则化学耐用性、热耐火性、机械强度变差，难以获得期望的优选图案。就由结晶玻璃构成的基层的析出晶体量来说，在抑制发泡、表面平滑性及进一步保持强度特性方面，更优选为1040质量％。另外，就本发明中构成表层的非晶玻璃与结晶玻璃的反应层来说，例如只要是化学耐用性优良的硼硅玻璃、铝硅酸盐玻璃等非晶玻璃与结晶玻璃反应所得的反应层，则与结晶玻璃本身相比耐气候性格外地优良，且实质上全面覆盖结晶玻璃基层的一个面，即，由于大致完全覆盖住现有制品上为了形成图案而不用非晶玻璃覆盖地露出了结晶玻璃的外表面，因而结晶玻璃制品本身的耐气候性飞跃性地提高。就具体的反应层状态来说，基层的析出晶体P-硅灰石(CaO*Si02)受非晶玻璃侵蚀，成为一部分结晶层分散到非晶玻璃层上的状态，由于非晶玻璃层基本上不含有CaO，所以成为从结晶玻璃的基层侧幵始在组成上产生析出晶体的CaO浓度梯度的反应层。该反应层若露出，则成为明显消光状态的光散射面部。就这种反应层的厚度来说，优选50jim100^im左右，更优选60nm80jim即大约70(im，因为此时光散射部与透光部最明确。另外，本发明中，反应层上残留厚度不足50pm的非晶质部时，也会由于反应层的一部分结晶层分散而影响表面状态，并且在其表面上也形成微小的凹凸而成为光散射面部，因此与厚度50pm以上的非晶玻璃部构成的透光面部之间产生对比度，从而形成以往没有的图案。进而，本发明中构成表层的非晶玻璃部，由耐气候性优良的硼硅玻璃、铝硅酸盐玻璃等透明或半透明的非晶玻璃构成，并在反应层上以层压状态形成，而且分散并覆盖反应层外表面的2080%，由此，对消光状态的反应层表面或起因于反应层的凹凸所形成的光散射面部来说，与具有玻璃光泽且透明的厚度50nm以上的非晶玻璃部构成的透光面部之间产生对比度，从而呈现出以往没有的高级感的特有的图案。另外，若非晶玻璃部构成的透光面部覆盖的面积不足反应层外侧表面的20%，则表层的结晶玻璃成分增多而不能提高耐气候性，于是图案分散且成为简单样式。另一方面，若超过反应层外表面的80%，则图案上难以出现对比度。另外，若非晶玻璃部构成的透光面部占表层表面积的3070%，则由于光散射部与透光部的分散可呈现外观最为漂亮的图案，因而优选。进而，反应层厚度在5(Him100^mi，但当非晶玻璃部构成的透光面部的厚度在100pm150(Him时，与反应层连续性地熔接形成，起因于反应层的光散射面部反射增多，透光面部因吸收光而反射减少。尤其是表面上出现反应层引起的凹凸部分与透光面部不同，在该两者交界处侵蚀的结晶相最多，凹凸就产生在界面部，进而，反应层的表面形成由侵蚀结晶相构成的微小凹凸，其与非晶玻璃层表面的凹凸的差别形成反射图案。另外，本发明的图案化结晶玻璃制品，若由结晶玻璃构成的基层与非晶玻璃部的热膨胀系数差在10X10力K以下，则在结晶玻璃的基层与非晶玻璃部之间不会产生较大的热应力，从而可发挥耐温度冲击性、耐热循环性方面稳定的性能。而且，本发明中的基层与非晶玻璃部的热膨胀系数差在8X10力K以下时，可以将例如在煅烧1000mmX1000mm以上大板时发生的翘曲控制在用做墙壁有效的范围内，因而优选。进而，本发明的图案化结晶玻璃制品，若表层的非晶玻璃部构成的透光面部厚度为由结晶玻璃构成的基层厚度的530%，则使表面上起因于折射率差、表面反射率差的图案对比度明显起来，进而呈现出特有的外观。非晶玻璃部的厚度若不足由结晶玻璃构成的基层厚度的5%，则难以赋予图案对比度，还降低耐气候性能。另一方面，若超过30%则非晶玻璃部的比例增高，将降低具有高机械强度的结晶玻璃基层的比例，随之也降低图案化结晶玻璃制品的机械强度，而且反应层外侧表面的大部分被非晶玻璃部所覆盖而难以形成图案。另外，透光面部的厚度为基层的1025%时，可同时保证美丽的图案外观和保持强度稳定，因而优选。另外，本发明的图案化结晶玻璃制品，其特征在于，在非晶玻璃部的内部或者非晶玻璃部与基层的界面部形成发光层，考虑到即使无光源也发光、光表演的自由度及发光效率方面，优选发光层含有蓄光材料。在本发明的图案化结晶玻璃制品中，所谓在非晶玻璃部的内部或者非晶玻璃部与基层的界面部形成发光层，是指将发光材料的荧光材料、蓄光材料或者这些材料的混合物等，用熔融玻璃密封保持在非晶玻璃部的内部或者非晶玻璃部与基层的界面部，从而充分地保护发光层免受外部环境影响。另外，在本发明的图案化结晶玻璃制品中，可使用的结晶性玻璃或者结晶玻璃的成分优选为，析出晶体量为上述范围内，按质量百分比表示具有成分Si024575%、A1203:125%、CaO:225%、ZnO:018%、BaO:020%、MgO:01.5%、SrO:01.5%、Na20:125%、K20:07%、Li2O:05%、B203:01.5%、Ce02:00.5%、S03:00.5%、As203:01%、Sb203:01%以及着色氧化物03%，并且析出P-硅灰石(CaO*Si02)作为主要晶体。另外，也可使用具有相同结晶析出特性的透辉石系(CaO.Mg0，2Si02)。进而，也可给具有这种成分的结晶性玻璃颗粒中添加不足3%的无机着色剂等着色氧化物。进而，在本发明的图案化结晶玻璃物品中，由结晶玻璃构成的基层是在上述成分范围内，将两种以上不同成分的多个结晶性玻璃颗粒熔为一体再析出晶体而形成，根据起因于玻璃颗粒成分的结晶状态不同而形成有低透光性部位和厚度lmm下的平均可见光透射率比该低透光性部位高10%以上的高透光性部位。而且，所谓可见光透射率是指波长从400mm到800mm范围的光透射率。在本发明中，所谓两种以上不同玻璃成分的多个结晶性玻璃颗粒熔为一体再析出晶体的低透光性部位和厚度lmm下的平均可见光透射率差高于10%以上的高透光性部位，其中，高透光性部位晶体析出量少，或者晶体生长较慢造成晶体较小，因而非晶质部分成为透光性高的部位或者晶体即使析出也成为透光性高的部位，低透光性部位晶体析出量多于高透光性部位，或者晶体生长较快造成晶体增大。因此，所谓高透光性部位的意思是，厚度lmm下的平均可见光透射率差比低透光性部位高10%以上。借助于这样的透射率差，在由结晶玻璃构成的基层上呈现图案。另外，本发明的图案化结晶玻璃制品，其特征在于，由结晶玻璃构成的基层是含有上述玻璃成分范围内的着色氧化物的两种以上不同色调的多个结晶性玻璃颗粒的混合物熔为一体而形成，且形成有白色度(亮度)L4目差3以上的部位。本发明中，就结晶性玻璃颗粒中含有的着色氧化物来说，可使用呈浅茶色的NiO、呈蓝色的CoO、呈灰色的NiO—CoO等，从天然大理石图案角度出发优选NiO等。另外，所谓形成有玻璃表面的1/^*13*表色系的白色度(亮度)L^相差3以上的部位，是指例如，以不含着色氧化物的白色制品和含有0.01%NiO的浅茶色，白色度(亮度)L*相差3以上的4种情况；以含有0.01%NiO的浅茶色和含有0.01%NiO、0.003%0)0的浅灰色品，白色度(亮度)I^相差3以上的6种情况等。使各玻璃颗粒熔为一体并结晶以后，再用测色计评价外观色调(L*，a*，b*)，从而可求得该白色度(亮度)L*。另外，本发明的图案化结晶玻璃制品，其特征在于，由结晶玻璃构成的基层是用分散在结晶性玻璃颗粒之间的无机颜料来加以着色形成的。本发明中，就分散在结晶性玻璃颗粒之间的无机颜料来说，可使用呈蓝色的Al-Co-Zn尖晶石系、呈粉红色的Sn-Si-Ca-Cr-Zn系、呈褐色的Fe-Cr-Zn-Al系等无机着色剂粉末，从天然花岗岩图案方面出发优选使用Al-Co-Cr-Zn系、Fe-Cr-Ni-Mn系等。另外，在本发明的图案化结晶玻璃制品中，非晶玻璃部为按质量百分比具有成分Si02:6580%、A1203:28%、B203:1015%、CaO:03%、BaO:05%、ZnO:02%、Na20:07%、K20:03%的B203-Si02系(硼硅酸系)玻璃组合物，由于可实现较高的化学耐用性，因而优选。进而，对于调整与上述结晶玻璃的膨胀系数差来说也优选，而且也容易调整软化后的玻璃粘度，所以也容易获得期望的图案。接着，说明制造本发明的图案化结晶玻璃制品的方法。本发明的图案化结晶玻璃制品的制造方法，其特征在于，在耐火容器内，聚积结晶性玻璃颗粒或者结晶玻璃颗粒作为聚积层，并且在实质上全面覆盖该聚积层表面且煅烧后的表层上，通过使与聚积层上表面的结晶性玻璃颗粒反应的反应层表面局部露出量的非晶玻璃颗粒或者使形成有起因于反应层的凹凸的表面局部出现量的非晶玻璃颗粒分散而形成层压体，在玻璃粘度显示为104至105泊(即从104至105Pas)的温度区域煅烧该层压体，形成由析出晶体量为550质量％的结晶玻璃构成的基层和表层，该表层具备了使上述聚积层的上表面与非晶玻璃颗粒反应而实质上全面覆盖基层表面的厚度50pm100|iin的反应层以及以分散状态配置在该反应层上的非晶玻璃部，在该表层上显现利用起因于上述反应层的光散射面部与由非晶玻璃部构成的透光面部所形成的图案，优选分散非晶玻璃颗粒来形成层压体，以使由非晶玻璃部构成的透光面部分散并占有表层表面积的2080%。本发明的制造方法中，就聚积在耐火容器内的结晶性玻璃颗粒来说，例如，作为其中一种优选用高于软化点的温度加以热处理时，边软化变形边从表面向内部析出针状晶体、且析出晶体量为550质量%的结晶性玻璃构成的颗粒。而且，在使用析出了晶体的结晶玻璃颗粒时，也在熔融状态下形成结晶性玻璃。另外，优选将本发明的非晶玻璃颗粒的粒度设为20mm5mm。一方面，若最大粒径超过20mm，由于比表面积较小，分散在聚积了的结晶性玻璃颗粒的表面时，非晶玻璃颗粒的分布不均匀而难以获得期望的图案。另一方面，若最大粒径小于5mm，则不仅增大了粉碎成本的负担，而且在热处理后的非晶玻璃部也容易产生气泡。进而，结晶玻璃颗粒的析出晶体量只要是在上述所示的范围内，也能够同样地粉碎在现有的结晶玻璃制品制造工序中产生的切削屑而使用。对于非晶玻璃，不管是板状、管状、块状，也均可利用切削屑。另外，本发明的制造方法中，优选分散在结晶性玻璃颗粒或者结晶玻璃颗粒的聚积层上的非晶玻璃颗粒量占整体的315质量％。其理由是，若少于3质量％则非晶玻璃部所占面积过小而使图案无连续性，也难以被认为与现有的图案化结晶玻璃不同，若多于15质量％则非晶玻璃构成的厚度超过10(Him的透明非晶玻璃部就会变成完全覆盖反应层表面的形态，成为现有的单纯的结晶玻璃与透明玻璃的层压品，无法形成期望的特有图案。另外，不仅如此，还由于这些层间膨胀系数的不同而容易发生翘曲，以及由于内部应力而导致其本身产生裂纹或破损部位等，也降低了商品价值。在实施本发明中图案化结晶玻璃制品的制造方法时，首先，将煅烧时析出晶体量为550质量％、优选为1040质量％的结晶性玻璃颗粒，或者晶体量为550质量％、优选为1040质量％的结晶玻璃颗粒，与非晶玻璃的管状体或者板状体，利用粉碎机轻微粉碎之后，再利用网孔20mm与5mm的筛加以分级，获得粒径20mm5mm的非晶玻璃颗粒。接着，准备与热处理后的结晶玻璃的热膨胀系数差在10X1(T7/K以下的非晶玻璃颗粒，先将结晶性玻璃颗粒聚积在耐火框里。进而在聚积了结晶性玻璃颗粒的聚积层上，均匀地分散相对于结晶性玻璃的质量为315%的非晶玻璃颗粒。之后，通过进行热处理，使各个玻璃颗粒软化变形并将玻璃颗粒彼此熔为一体，同时使结晶性玻璃析出上述的析出量的晶体。构成表层的非晶玻璃通过与由结晶玻璃构成的基层表面进行反应熔接，形成大致遍及整个基层上表面形成的反应层、和因非晶玻璃的分散状态以及与形成基层的结晶性玻璃的粘度不同而引起的流动性偏差等造成厚度发生变化的非晶玻璃部，并由于透射光而产生纵深感，从而形成有独特风格的图案。进而，在结晶玻璃基层的最表面形成了化学耐用性优良的与非晶玻璃的反应层。该反应层厚度为5(^m100txm。一方面，若反应层厚度不足50pm则其化学耐用性不充分。另一方面，若反应层厚度超过100pm则减少了消光状态的部位。与此同时，通过在反应层上以分散状态形成厚100(im以上的非晶玻璃部并覆盖表面积的2080%，在表层形成图案。其结果是，获得了具有只有结晶玻璃才能显现的有纵深的图案和化学耐用性比结晶玻璃优良且具有机械强度、热耐用性的优选的图案化结晶玻璃制品。另外，本发明的图案化结晶玻璃制品的制造方法，其特征在于，通过在结晶性玻璃颗粒或者结晶玻璃颗粒的聚积层上配置发光材与非晶玻璃并加以煅烧，使非晶玻璃密封发光材料，优选发光材料包括蓄光材料。本发明中，所谓通过在结晶性玻璃颗粒或者结晶玻璃颗粒的聚积层上配置发光材料与非晶玻璃再加以煅烧、使非晶玻璃密封发光材料，是指在用非晶玻璃颗粒包围发光材料周围的状态下形成层压体，或者在以非晶玻璃颗粒与结晶性玻璃颗粒的聚积层包围发光材料周围的状态下形成层压体，通过对该层压体在玻璃粘度显示为104至105泊的温度区域进行煅烧，将发光材料密封在非晶玻璃部的内部或者非晶玻璃部与基层的界面部。进而，本发明的图案化结晶玻璃制品的制造方法，为了给结晶玻璃基层本身也加上图案，通过聚积两种以上成分不同的多个结晶性玻璃颗粒作为聚积层，再将该聚积层熔为一体并析出晶体，形成由结晶玻璃构成的基层，该基层根据起因于玻璃颗粒成分的结晶状态不同而具有低透光性部位和厚度lmm下的平均可见光透射率比低透光性部位高10%以上的高透光性部位。另外，本发明的图案化结晶玻璃制品的制造方法，通过聚积两种以上因着色氧化物而得到的结晶性玻璃颗粒本身色调不同的多个结晶性玻璃颗粒作为聚积层，再将该聚积层熔为一体，形成由结晶玻璃构成的基层，该基层形成有白色度(亮度)1^*相差3以上的部位。另外，本发明的图案化结晶玻璃制品的制造方法，通过在结晶性玻璃颗粒之间分散无机颜料(无机着色剂粉末)作为聚积层，再将该聚积层熔为一体，形成在结晶玻璃的界面上呈现着色图案的基层。发明效果上述本发明的图案化结晶玻璃制品，具有由析出晶体量为550质量％的结晶玻璃构成的基层；和具备由该基层的结晶玻璃与非晶玻璃反应形成、并实质上全面覆盖基层的一个面的反应层与至少部分覆盖该反应层的非晶玻璃部的表层，该表层使起因于上述反应层的光散射面部和由非晶玻璃部构成的透光面部分散而形成图案，因此能够提供一种与现有的图案结晶玻璃制品相比提高了建筑材料方面的必要特性，并且外观有高级感的图案化结晶玻璃制品。另外，本发明的图案化结晶玻璃制品，若在非晶玻璃部的内部或者非晶玻璃部与基层的界面部形成发光层，则能够得到明亮时具有以反射光为主的有高级感图案的外观、变暗时表面发光这样拥有在明暗环境下的双重性能的建材。进而，若发光层含有蓄光材料，在使用即使在黑暗无光源时也有效发光的墙面或本结晶玻璃制品的建筑物中，也可实现高自由度的光表演。蓄光材料在煅烧时若被空气氧化则降低发光能力，而且，即使在煅烧后被空气氧化或接触水分，也降低发光能力。本发明的图案化结晶玻璃制品中，由结晶玻璃构成的基层是在上述成分范围内，将两种以上不同成分的结晶性玻璃颗粒熔为一体并析出结晶而形成，根据起因于玻璃颗粒成分的结晶状态不同而形成有光不容易透射的低透光性部位和厚度lmm下的平均可见光透射率比该低透光性部位高10%以上的高透光性部位，因此可提供一种在由结晶玻璃构成的表层上呈现出更具光学性的图案的结晶玻璃制品。另外，本发明的图案化结晶玻璃制品中，由结晶玻璃构成的基层是通过将含有在上述玻璃成分范围内的着色氧化物的两种以上不同色调的多个结晶性玻璃颗粒的混合物熔为一体而形成，并形成有白色度(亮度)1^*相差3以上的部位，因此可提供一种通过分散两种以上白色度(亮度)L^目差3以上的被着色的结晶玻璃而具有呈现特有图案的基层的结晶玻璃制品o另外，本发明的图案化结晶玻璃制品中，由结晶玻璃构成的基层是通过在结晶性玻璃颗粒中添加无机着色剂粉末并混合，再使其分散在结晶性玻璃颗粒之间并熔为一体而呈现着色图案，因此，可提供一种具有通过在结晶玻璃颗粒的界面分散并熔接无机颜料而呈现着色图案的基层、进而通过用表层的非晶玻璃加以覆盖而自然地呈现光的散射图案的结晶玻璃制品O另外，根据上述本发明的图案化结晶玻璃制品的制造方法，在耐火容器内聚积结晶性玻璃颗粒或者结晶玻璃颗粒作为聚积层，并且在实质上全面覆盖该聚积层表面且煅烧后的表层上，通过使与聚积层上表面的结晶性玻璃颗粒反应的反应层表面局部露出量的非晶玻璃颗粒或者使形成有起因于反应层的凹凸的表面局部出现量的非晶玻璃颗粒分散而形成层压体，在玻璃粘度显示为104至105泊的温度区域煅烧该层压体，形成由析出晶体量为550质量％的结晶玻璃构成的基层和表层，该表层具备使所述聚积层的上表面与非晶玻璃颗粒反应而实质上全面覆盖基层表面的反应层以及以分散状态配置在该反应层上的非晶玻璃部，在该表层上显现出利用起因于所述反应层的光散射面部与由非晶玻璃部构成的透光面部所形成的图案，因此能高效地制造上述的图案化结晶玻璃制品o另外，本发明的图案化结晶玻璃制品的制造方法，通过在聚积层上配置发光材料与非晶玻璃并加以煅烧，使非晶玻璃密封发光材料，因此能够制造出明亮时具有以反射光为主的有高级感图案的外观、变暗时表面发光这样拥有在明暗环境下的双重性能的建材。进而，本发明的图案化结晶玻璃制品的制造方法中，发光材料包括蓄光材料，即使在使用现有的100(TC的煅烧条件下不能有效发光的蓄光材料时，由于蓄光材料在煅烧过程中被非晶玻璃密封而得到保护，因此可制造即使在黑暗无光源处也能有效发光的图案化结晶玻璃制n叩o另外，本发明的图案化结晶玻璃制品的制造方法，为了给结晶玻璃基层本身也加上图案，通过聚积两种以上成分不同的多个结晶性玻璃颗粒作为聚积层，再将该聚积层熔为一体并析出晶体，形成由结晶玻璃构成的基层，该基层根据起因于玻璃颗粒成分的结晶状态不同而具有低透光性部位和厚度lmm下的平均可见光透射率比该低透光性部位高10%以上的高透光性部位，因此，作为对通常的由结晶玻璃构成的基层施加更具光学性的图案方法，能够制造出具有结晶玻璃由于结晶状态的不同而呈现出容易透光的部分与难以透光的部分分散的图案的基层的结晶玻璃制品。另外，本发明的图案化结晶玻璃制品的制造方法，通过聚积两种以上的因着色氧化物而得到的结晶性玻璃颗粒本身色调不同的多个结晶性玻璃颗粒作为聚积层，再将该聚积层熔为一体，形成由结晶玻璃构成的基层，该基层形成有白色度(亮度)L4目差3以上的部位，因此通过两种以上的白色度I^(亮度)相差3以上的被着色的结晶玻璃的分散，能够制造出具有呈现特有图案的基层的结晶玻璃制品。进而，本发明的图案化结晶玻璃制品的制造方法，通过在结晶性玻璃颗粒之间分散无机着色剂粉末等无机颜料作为聚积层，再将该聚积层熔为一体，在结晶玻璃的界面形成呈现着色图案的基层，因此可通过在结晶玻璃颗粒的界面分散并熔接无机颜料而形成呈现着色图案的基层，进而能够制造出通过用表层的非晶玻璃覆盖基层而自然地呈现光的散射图案的结晶玻璃制品。图1为描绘本发明的图案化结晶玻璃制品的模式说明图，其中，(A)为透视图，(B)为剖视图。图2为形成了本发明的发光层的图案化结晶玻璃制品的说明图，其中，(A)为在非晶玻璃部与基层的界面部形成了发光层的剖视图，(B)为在非晶玻璃部的内部形成了发光层的剖视图。标号说明1、10、20:图案化结晶玻璃制品2:基层3:表层3a:反应层3b:非晶玻璃部3C:光散射面部3d:透光面部4、5:发光层具体实施方式以下根据实施例与比较例说明本发明的实施方式。实施例就实施桐1来说，首先配制按质量百分比表示具有成分Si02:64%、A1203:5.5%、CaO:14.5%、ZnO:5%、BaO:5%、Na20:3%、K20:2%、Li2O:0.3%、B203:0.3%、Sb203:0.4%的玻璃原料，使其在150(TC下熔融12小时，再将该熔融玻璃投入水中进行水碎，从而获得结晶性玻璃块。为了确定该结晶性玻璃块的晶体量，将水碎后的一部分玻璃块聚积在耐火性容器内之后，在110(TC下煅烧2小时获得结晶玻璃。这种结晶玻璃经X射线衍射的结果确定析出晶体大约为30质量％，且析出e-硅灰石晶体作为主要晶体。另外，对结晶性玻璃块用DILATO法测定热膨胀系数的结果为61X10力K，对于粘度则用平行板式粘度计，测定在104及105泊时的温度，其结果在104泊时为lllO'C，在105泊时为IOIO'C。进而，用筛将该水碎后的结晶性玻璃块分级为5mmlmm，获得结晶性玻璃颗粒。接着制成富铝红柱石、堇青石制的内部尺寸为900mmX600mmX深30mm的模板，均匀地聚积事前准备好的结晶性玻璃颗粒23kg。其质量是热处理后结晶玻璃的基层厚度约为15mm的量。在实施例与比较例中使用该结晶性玻璃颗粒。接着，配制按质量百分比表示具有成分Si02:72.5%、A1203:6,5%、B203:11%、CaO:0.5%、BaO:1%、ZnO:1%、Na20:6%、K20:1.5%的玻璃原料，将其在1550'C下熔融12小时，采用轧辊使该熔融玻璃成形为厚约1.5mm的薄板状制品。对于该非晶玻璃，用DILATO法测定热膨胀系数的结果为53X10力K，对于粘度用平行板式粘度计测定粘度在104及105泊时的温度，其结果在104泊时为1160'C，在10S泊时为990'C。之后，用粉碎机进行粗粉碎使之成为尺寸在20mm以下的薄片状，进而为去除因粉碎产生的细粉，用网孔5mm的筛加以分级。在实施例中使用这样获得的非晶玻璃颗粒。之后，在已经聚积了的结晶性玻璃微粒的层压体上均匀地撒上了实施例中作成的呈5mm20mm薄片状的非晶玻璃颗粒1.5kg(占全部的6.1质量％)。并且，在此状态下，用辊道窑进行了煅烧。采取以每小时30(TC的速度升温、在IIO(TC下保持1小时作为煅烧条件制成烧结体，获得图案化结晶玻璃板。图l(A)、(B)中示出这样获得的建材用图案化结晶玻璃板的透视图及剖视图。图案化结晶玻璃板l具有大致尺寸为长900mm、宽约600mm、厚约16mm，且析出晶体量为550质量％的结晶玻璃构成的基层2;和在由非晶玻璃与结晶玻璃反应形成且实质上全面覆盖结晶玻璃基层2的一个面的反应层3a、分散在该反应层3a的表面上且覆盖表面积约60%的厚度lOpm以上的非晶玻璃部构成的透光面部3d、以及通过厚度不足50|im的非晶玻璃部3b形成起因于反应层3a的凹凸的光散射面部3c伴随对比度而形成图案的表层3。另外，由结晶玻璃构成的基层2与非晶玻璃部3b的热膨胀系数差在10XIO力K以下，为8X10力K。进而，透明非晶玻璃部3b的厚度约为2mm、反应层3a的厚度约为80pm、表层3的非晶玻璃部3b的厚度相对于结晶玻璃基层2的厚度约为13%。这种结晶玻璃板1也受煅烧条件影响，但使用的非晶玻璃颗粒量少而使反应层3a的表面局部露出时，倾向于局部出现消光状态很明显的光散射面部3c。另一方面，若非晶玻璃颗粒量较多时，如图l(B)放大所示，起因于其上表面残留有厚度不足5(Hrni的非晶玻璃部3b的反应层3a而形成了凹凸的消光程度低的表面，艮卩，倾向于局部出现稍稍带有光泽的光散射面部3c。表1示出这些实施例及比较例的数据。就实施例2来说，水碎具有与实施例1相同成分的熔融状态下的结晶性玻璃，将所得的结晶性玻璃块，利用使用氧化铝球的球磨机粉碎几小时，用筛加以分级后，获得2mm以下的结晶性玻璃颗粒。接着，在该结晶性玻璃颗粒中添加l质量X的Al-Co-Zn尖晶石系的无机颜料粉末，再滴上几滴PVA，用搅拌机进行混合，获得混合体。将该混合体23kg聚积在耐火框里。进而，与实施例1同样地在表面分散非晶玻璃颗粒1.5kg(占全部的6.4质量％)。并且，煅烧也同样地进行，制成烧结体，从而获得图案化结晶玻璃板。就实施例3来说，与实施例1同样地准备了结晶性玻璃颗粒以后，还要准备作为非晶玻璃的窗板玻璃或者瓶玻璃等具有如表i中记载的成分的钠钙玻璃构成的非晶玻璃颗粒的20mm5mm制品，在聚积结晶性玻璃之后，与实施例同样地分散在表面上，再在相同条件下进行煅烧。就比较例1来说，首先，准备了24kg与实施例相同成分的结晶性玻璃后，进行聚积且在不使用非晶玻璃颗粒的情况下，利用耐火性框进行同样的煅烧，获得了结晶玻璃的烧结体。该结晶玻璃具有充分流动的令人满意的外观，不过当然不是有图案的外观。利用X射线衍射确定该结晶玻璃的析出晶体的结果是，析出了约30。％与实施例相同的e-硅灰石晶体。若比较实施例与比较例的外观，则实施例l呈现图案，该图案是由表层3的非晶玻璃部3b适当地分散在结晶玻璃的基层2上，因非晶玻璃颗粒与结晶玻璃颗粒的流动不同而引起透明的非晶玻璃部3b的厚度变化，并由此产生的具有纵深感的图案。另外，对于实施例2，包含在结晶玻璃基层2中的一部分着色剂与非晶玻璃反应，产生呈现与结晶玻璃基层2的着色不同的色调的、蓝色带有纵深的图案。另外，实施例3中也显现了图案，但因非晶玻璃的粘度与结晶玻璃相比过低，所以与结晶玻璃的反应过强，以致无法获得具有纵深的图案，而是简单的制品。比较例1中，由于不使用非晶玻璃颗粒，因而当然也不呈现像实施例那样具有纵深的图案的白色天然大理石式外观。接着，为了确定化学耐用性，将各自的结晶玻璃制品切成25mmX25mm的尺寸。并且，制成1体积％的112804溶液之后，再将准备好的玻璃样品以表面朝上的状态浸渍在溶液中。在此种状态下，将容器密封再放入恒温槽，在90。C下保持24小时。之后，取出各个样品，再在纯水中用超声波清洗器洗涤IO分钟。干燥之后，使用表面粗糙度计(东京精密制廿一7-a756A)测定表面粗糙度，计算中心线平均粗糙度值(以下用Ra值表示)，进行了化学耐用性的评价。关于机械强度，各自切成25条50mmX250mm的样品，再充分倒角端缘，然后按照ASTMC880-78的方法测定抗弯强度。并且，关于耐热冲击性，切成10个50mmX50mm的样品，与上述同样地进行倒角后，将样品放入电炉中，每隔1(TC就投入到水温20'C中，计算出现裂缝时的温度差AT。[表1]<table>tableseeoriginaldocumentpage23</column></row><table>如上述那样，由于实施例1与实施例2示出了具有期望的纵深的图案，因此表1中表示为"良好"。实施例3也显现了图案，但由于非晶玻璃的粘度过低，因而与结晶玻璃的反应过强，以致成了没有纵深感的不清晰图案。另外，实施例3也出现了在900mm方向上大约2.5mm的凸状翘曲。进而，若仔细观察表面层，则发现在结晶玻璃的基层与夹有薄反应层的非晶玻璃部的界面上产生了微小的裂缝。与此相对，因为比较例1不使用非晶玻璃，当然也不会呈现图案。另外，实施例1与实施例2，因其中使用的B203-Si02系玻璃的化学耐用性非常强，即使用1体积^的H2S04在9(TC下的强制性曝露试验中，也几乎没有被浸蚀，表面粗糙度的Ra值表示在0.02pm以下，外观也没有变化。至于比较例1，有选择地部分侵蚀结晶玻璃，表示Ra值为0.3pm，还产生了一些暗点。关于实施例3，表面粗糙度比实施例l、2大一些，不过用肉眼难以看出外观的变化。机械强度在表中显示为抗弯强度的平均值。比较例1最大，是原始结晶玻璃的强度值。可以看出本发明的实施例1、2的强度与比较例l相比降低了一些，但具有用作建材的足够强度(天然石材在20MPa以下)，分别为37、38MPa。可是，实施例3受产生的微小裂缝影响，强度降到了32MPa。实施例1与实施例2的耐热冲击性与比较例1的结晶玻璃相比大约降低了1(TC，不过用作建材完全没有问题。另外，至于实施例3，在耐热冲击性试验中加热到6(TC，投入2CTC的水中后的温度差AT为40'C时产生了裂缝。就实施例4来说，水碎具有与实施例1相同成分的熔融状态下的结晶性玻璃颗粒，获得结晶性玻璃块，再用筛加以分级后，获得5mmlmm的结晶性玻璃颗粒。接着，使23kg该结晶性玻璃颗粒聚积在耐火框中。进而，与实施例1相同，在上述的结晶性玻璃颗粒的层压体上相对于非晶玻璃颗粒1.5kg(占全部的6.4质量％)按35g(占全部的0.15质量％)比例分散蓄光材料粉末(SrAl204掺有E^+、Dy3+:a-FLASHPB500:平均粒径500|imLTI公司制)。进而，从其上面分散并覆盖非晶玻璃颗粒L5kg。并且，进行相同的煅烧，形成烧结体，从而获得图案化结晶玻璃板。实施例4的图案化结晶玻璃板10，在如图2(A)所示的非晶玻璃部3b与结晶玻璃的基层2的界面部形成了发光层4，在明亮环境下，通过表层3的非晶玻璃部3b适当地分散在结晶玻璃的基层2上，因非晶玻璃颗粒与结晶玻璃颗粒的流动不同引起透明的非晶玻璃部3b厚度变化而呈现出具有纵深感的图案，另一方面，在黑暗环境下，即使连续几个小时无光源，非晶玻璃部3b下的基层2的表面也具有隐约发光的独特外观。就实施例5来说，水碎具有与实施例1相同成分的熔融状态下的结晶性玻璃，获得结晶性玻璃块，再利用使用了氧化铝球的球磨机粉碎几小时，用筛分级以后，获得2mm以下的结晶性玻璃颗粒。接着，在该结晶性玻璃颗粒中添加1质量％的Al-Co-Zn尖晶石系的无机颜料粉末，再滴上几滴PVA，用搅拌机进行混合，获得混合体。将23kg该混合体聚积在耐火框中。进而，与实施例1相同地，相对于非晶玻璃颗粒1.5kg(占全部的6.4质量％)向35g(占全部的0.15质量％)的蓄光材料粉末(SrAl204掺有Eu2+、Dy3+:a-FLASHPB500:平均粒径50(HimLTI公司制)中滴上几滴PVA，调整混合后的蓄光材料混合物，在聚积的表面上分散上述结晶性玻璃颗粒与除无机颜料之外的混合物。并且，进行相同的煅烧，形成烧结体，从而获得图案化结晶玻璃板。实施例5的图案化结晶玻璃板20，在如图2(B)所示的非晶玻璃部3b的内部形成有发光层5，在明亮环境下，通过表层3的非晶玻璃部3b适当地分散在结晶玻璃的基层2上，因非晶玻璃颗粒与着色结晶玻璃颗粒的流动不同产生的非晶玻璃部3b构成的透光面部3d厚度变化而呈现有纵深感的图案，并且，包含在着色结晶玻璃基层2中的一部分着色剂与非晶玻璃反应，产生呈现与结晶玻璃基层2的着色不同的色调的、蓝色带有纵深的图案。另一方面，该结晶玻璃板以蓝色的基层2作为背景、由在非晶玻璃部3b内部呈分散状态的蓄光材料所形成的发光层5，即使完全黑暗且连续几个小时无光源也有高效发光的独特外观。而且，上述实施例4、5中，表示只使用本申请申请人在日本特开2005-126312号中公开的作为发光物质的蓄光材料的例子，但也可以使用本申请申请人在日本特愿2005-176006号中公开的作为发光物质的萤光材料(ZnS掺有Cu+、A1+3:产品号GSS根本特殊化学株式会社制)或蓄光材料与荧光材料的混合物，另外，荧光材料、蓄光材料及它们的混合物也可以不与非晶玻璃颗粒混合地分散。就实施例6来说，如表2所示，与实施例l相同，配制按质量百分比表示具有成分Si02:64%、A1203:5.5%、CaO:14.5%、ZnO:5%、BaO:5%、Na20:3%、K20:2%、Li2O:0.3%、B203:0.3%、Sb203:0.4%的玻璃原料，将其在150(TC下熔融12小时，再将这种熔融玻璃投入水中进行水碎，从而获得具有低透光性的结晶性玻璃块。进而，配制按质量百分比表示具有成分Si02:64%、A1203:5.5%、CaO:腦、ZnO:5%、BaO:9.5%、Na20:3%、K20:2%、Li20:0.3%、B203:0.3%、Sb203:0.4%的玻璃原料，同样地将其熔融，再投入水中进行水碎，获得具有高透光性的结晶性玻璃块。对这种水碎后的两种结晶性玻璃块分别用筛分级为5mmlmm，获得各自的结晶性玻璃颗粒。仅聚积煅烧后成为高透光性结晶玻璃的结晶性玻璃颗粒在结晶后形成的高透光性结晶玻璃，厚lmm下的可见光平均透射率为47%，与仅聚积煅烧后成为低透光性结晶玻璃的结晶性玻璃颗粒在结晶后形成的低透光性结晶玻璃的透射率差为13%。称量这样获得的将成为低透光性结晶玻璃的结晶性玻璃颗粒14kg与将成为高透光性结晶玻璃的结晶性玻璃颗粒9kg后加以混合。接着，制成富铝红柱石、堇青石制的内部尺寸为900mmX600mmX深30mm的模板，均匀地聚积事前准备的结晶性玻璃颗粒的混合体23kg。接着，与上述实施例同样，通过对表层施加非晶玻璃，获得图案化结晶玻璃制品。该图案化结晶玻璃制品因形成基层的结晶玻璃引起透射率的变化，呈现出随着施加在表层上的非晶玻璃层而具有光学性变化的图案。表2示出其结果。就实施例7来说，如表2所示，首先配制按质量百分比表示具有成分SiO"64%、A1203:5.5%、CaO:14.5%、ZnO:5%、BaO:5%、Na20:3%、K20:2%、Li20:0.3%、B203:0.3%、Sb203:0.4%以及作为着色氧化物NiO:0.01%的玻璃原料，将其在150(TC下熔融12小时，水碎熔融状态下的各种结晶性玻璃，获得结晶性玻璃块，再利用使用氧化铝球的球磨机粉碎几小时，用筛分级后获得2mm以下呈现浅茶色的结晶性玻璃颗粒。接着熔融含有着色氧化物NiO:0.01、CoO:0.003%成分的结晶性玻璃，水碎熔融状态下的各种结晶性玻璃，获得结晶性玻璃块，再利用使用氧化铝球的球磨机粉碎几小时，用筛分级后获得2mm以下呈现浅灰色的结晶性玻璃颗粒。称量这些呈现浅茶色的结晶性玻璃颗粒14kg与呈现浅灰色的结晶性玻璃颗粒9kg之后加以混合。接着，制成富铝红柱石、堇青石制的内部尺寸为900mmX600mmX深30mm的模板，均匀地聚积事前准备的结晶性玻璃颗粒的混合体23kg。接着，与上述实施例同样，通过对表层施加非晶玻璃，获得图案化结晶玻璃制品。这样一来，便能够制造通过分散配制呈现浅茶色与浅灰色的1^*之差显示为6的两种着色结晶玻璃部位，从而具有呈现特有图案的基层的结晶玻璃制品。在表2中表示其结果。[表2]<table>tableseeoriginaldocumentpage28</column></row><table>而且，上述实施例中，着色氧化物使用了呈浅茶色的NiO与呈浅灰色的NiO-CoO,但也可以使用其他的呈蓝色的CoO、呈浅绿色的F^03等。另外，上述实施例中，作为无机颜料使用了呈现蓝色的Al-Co-Zn尖晶石系的无机颜料粉末，但也可以使用呈粉红色的Sn-Si-Ca-Cr-Zn系、呈褐色的Fe-Cr-Zn-Al系等。虽然用特定的实施方式对本发明进行了详细说明，但在不脱离本发明的构思与范围的情况下可以有各种各样的改变和变形，对于这一点，本领域的技术人员应该明白。而且，本申请以2005年7月29日递交的日本专利申请(特愿2005-220318)、2005年12月12日递交的日本专利申请(特愿2005-357515)为基础，其全部都予以引用。产业上的利用可能性根据本发明，能够提高现有的图案化结晶玻璃制品在建筑材料方面的必要特性，而且可以提供外观新颖有高级感的图案化结晶玻璃制品及其制造方法。权利要求1.一种图案化结晶玻璃制品，其特征在于，具有由析出晶体量为5～50质量％的结晶玻璃构成的基层；和具备由所述基层的结晶玻璃与非晶玻璃反应形成，且实质上全面覆盖基层的一个面的反应层与至少局部覆盖所述反应层的非晶玻璃部的表层，所述表层是使起因于所述反应层的光散射面部和由非晶玻璃部构成的透光面部分散来形成图案。2.根据权利要求1所述的图案化结晶玻璃制品，其特征在于，由非晶玻璃部构成的透光面部分散占有表层的表面积的208()Q/^。3.根据权利要求2所述的图案化结晶玻璃制品，其特征在于，表层的透光面部是厚度为50Mm以上的非晶玻璃部表面。4.根据权利要求1至3中任一项所述的图案化结晶玻璃制品，其特征在于，由结晶玻璃构成的基层与非晶玻璃部的热膨胀系数差为10X10力K以下。5.根据权利要求1至4中任一项所述的图案化结晶玻璃制品，其特征在于，由非晶玻璃部构成的透光面部厚度是由结晶玻璃构成的基层厚度的530。％。6.根据权利要求1至5中任一项所述的图案化结晶玻璃制品，其特征在于，在非晶玻璃部的内部或者非晶玻璃部与基层的界面部形成有发光层。7.根据权利要求l所述的图案化结晶玻璃制品，其特征在于，发光层包含蓄光材料。8.根据权利要求1至7中任一项所述的图案化结晶玻璃制品，其特征在于，由结晶玻璃构成的基层，按质量百分比表示具有成分Si02:4575%、A1203:125%、CaO:225%、ZnO:0腦、BaO:020%、MgO:01.5%、SrO:01.5%、Na20:125%、K20:07%、Li2O:05%、B203:01.5%、Ce02:00.5%、S03:00.5%、As203:01%、Sb203:01%、以及着色氧化物03%，并且析出e—硅灰石作为主要晶体。9.根据权利要求1至8中任一项所述的图案化结晶玻璃制品，其特征在于，表层的非晶玻璃部，由按质量百分比表示具有成分Si02:6580%、A1203:28%、B203:1015%、CaO:03%、BaO:05%、ZnO:02%、Na20:07%、K20:03%的B203—Si02系玻璃构成。10.根据权利要求8或者权利要求9所述的图案化结晶玻璃制品，其特征在于，由结晶玻璃构成的基层是两种以上不同成分的多个结晶性玻璃颗粒熔为一体并析出晶体而形成，根据起因于玻璃颗粒的成分的结晶状态不同而形成有低透光性部位和厚度lmm下的平均可见光透射率比所述低透光性部位高10%以上的高透光性部位。11.根据权利要求8至10中任一项所述的图案化结晶玻璃制品，其特征在于，由结晶玻璃构成的基层是两种以上不同色调的多个结晶性玻璃颗粒熔为一体，形成白色度(亮度)L4目差3以上的部位。12.根据权利要求1至11中任一项所述的图案化结晶玻璃制品，其特征在于，由结晶玻璃构成的基层是通过分散在结晶性玻璃颗粒之间的无机颜料来着色形成的。13.—种图案化结晶玻璃制品的制造方法，其特征在于，在耐火容器内，聚积结晶性玻璃颗粒或者结晶玻璃颗粒作为聚积层，并且在实质上全面覆盖所述聚积层表面且煅烧后的表层上，通过使与聚积层上表面的结晶性玻璃颗粒反应的反应层的表面局部露出量的非晶玻璃颗粒或者使形成有起因于反应层的凹凸的表面局部出现量的非晶玻璃颗粒分散而形成层压体，在表示玻璃粘度为104至105泊的温度区域煅烧所述层压体，形成由析出晶体量为550质量％的结晶玻璃构成的基层和表层，该表层具备了使所述聚积层的上表面与非晶玻璃颗粒反应而实质上全面覆盖基层表面的反应层以及以分散状态配置在所述反应层上的非晶玻璃部，在所述表层上显现利用起因于所述反应层的光散射面部与由非晶玻璃部构成的透光面部的图案。14.根据权利要求13所述的图案化结晶玻璃制品的制造方法，其特征在于，分散非晶玻璃颗粒来形成层压体，使得由非晶玻璃部构成的透光面部分散并占有表层表面积的2080%。15.根据权利要求13或者权利要求14所述的图案化结晶玻璃制品的制造方法，其特征在于，在聚积层上分散占全部的315质量％的非晶玻璃颗粒。16.根据权利要求13至15中任一项所述的图案化结晶玻璃制品的制造方法，其特征在于，通过在聚积层上配置发光材料和非晶玻璃并加以煅烧，用非晶玻璃密封发光材料。17.根据权利要求16所述的图案化结晶玻璃制品的制造方法，其特征在于，发光材料包括蓄光材料。18.根据权利要求13至17中任一项所述的图案化结晶玻璃制品的制造方法，其特征在于，通过聚积两种以上不同成分的多个结晶性玻璃颗粒作为聚积层，再一体化熔融所述聚积层并析出晶体，形成由结晶玻璃构成的基层，该基层根据起因于玻璃颗粒成分的结晶状态不同而具有低透光性部位和厚度lmm下的平均可见光透射率比所述低透光性部位高10%以上的高透光性部位。19.根据权利要求13至18中任一项所述的图案化结晶玻璃制品的制造方法，其特征在于，通过聚积两种以上不同色调的多个结晶性玻璃颗粒作为聚积层，再一体化熔融所述聚积层，形成由结晶玻璃构成的基层，该基层形成有白色度(亮度)1^*相差3以上的部位。20.根据权利要求13至19中任一项所述的图案化结晶玻璃制品的制造方法，其特征在于，通过在结晶性玻璃颗粒之间分散无机颜料作为聚积层，再一体化熔融所述聚积层，形成由结晶玻璃构成的基层。全文摘要本发明提供一种提高了在建筑材料方面的必要特性，且外观新颖有高级感的图案化结晶玻璃制品及其制造方法。本发明的图案化结晶玻璃制品(1)具有由析出晶体量为5～50质量％的结晶玻璃构成的基层(2)；和由结晶玻璃与非晶玻璃反应形成并实质上全面覆盖基层(2)的一个面的反应层(3a)与分散并覆盖其表面积的20～80％的非晶玻璃部(3b)构成的透光面部(3d)形成图案的表层(3)。另外，本发明的制造方法是在耐火容器中，聚积结晶性玻璃颗粒作为聚积层，并且在实质上覆盖整个表面且煅烧后的表层(3)上，使与聚积层上表面的结晶性玻璃颗粒反应形成的反应层(3a)所构成的光散射面部(3c)的局部出现量的非晶玻璃颗粒分散而成为层压体，通过在玻璃粘度显示为10⁴至10⁵泊的温度区域煅烧层压体，制造结晶玻璃制品(1)。文档编号C03C3/093GK101233086SQ200680027854公开日2008年7月30日申请日期2006年7月27日优先权日2005年7月29日发明者桥部吉夫,马场康弘申请人:日本电气硝子株式会社