三价镱离子掺杂镥铝石榴石透明陶瓷光纤的制备方法
【专利摘要】一种三价镱离子掺杂镥铝石榴石透明陶瓷光纤的制备方法。该方法包含以下步骤：1)将共沉淀制备的镱掺杂的钇铝石榴石粉体、烧结助剂、表面活性剂和三重蒸馏水球磨混合，制备水基浆料；2)制备石膏微孔模具，3)将所述的水基浆料注入到所述的石膏微孔模具中，脱模并干燥得到陶瓷纤维素坯；4)将所述的纤维素坯煅烧处理；5)将煅烧过的纤维进行真空烧结；6)最后退火，获得Yb3+掺杂的透明镥铝石榴石透明陶瓷光纤。本发明制备的透明陶瓷光纤具有较低的光学损耗，可用于～1微米近红外激光输出和～1微米近红外光学信号放大。该方法采用注浆成型工艺，相对现有技术，步骤简单，成本较低。采用粉体烧结工艺，工作温度较低，能耗较小。
【专利说明】三价镱离子掺杂镥铝石榴石透明陶瓷光纤的制备方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及透明陶瓷光纤，特别是一种三价镱离子掺杂镥铝石榴石（Yb3+ = LuAG) 透明陶瓷光纤的制备方法。
【背景技术】
[0002] 光纤增益介质是固体激光器朝更小尺寸、更轻重量、更高效率和更可靠的方向发 展的完美解决方案。目前较成熟的光纤增益基质为石英光纤，目前其输出功率已超过3kW。 然而，在面向更高功率的应用上，由于石英热导率较低，石英光纤无法胜任。掺杂钇铝石榴 石是一种优秀的激光增益基质材料，相对于石英玻璃I. 37W/mK的热导率，其热导率高达? llW/mK，单根掺杂光纤钇铝石榴石可以产生和承受更高的功率而不会因热问题而产生光束 质量畸变或者增益材料损坏。Parthasarathy计算得出，相对石英光纤，掺杂纪错石植石具 有更高的受激布里渊散射增益阈值。
[0003] 纪错石植石单晶光纤可以通过激光加热基座生长法（Laser Heated Pedestal Growth)、微下拉法（Micro-Pulling-Down)、内结晶法(Internal Crystallization Method)和导模法（Edge-defined Film-fed Growth)。前两种方法已成功用于纪错石植石 激光材料。但是以上单晶光纤均基于熔融法，、生产工艺和设备复杂，能源消耗大，成本高 等问题，限制了 YAG纤维的发展和应用。
[0004] 相对于单晶光纤，多晶陶瓷光纤的晶化与烧结温度较低，结合现代纺丝工艺，可以 得到〈100微米的纤维。溶胶凝胶法是目前制备钇铝石榴石多晶陶瓷纤维的有效方法。但 是这种方法需要使用金属醇盐或金属有机盐做前驱体，价格昂贵；而使用无机盐做前驱体 却需要加入大量有机聚合物作为纺丝助剂，得到的陶瓷纤维均匀性和致密性较差。
[0005] 美国空军实验室采用钇铝石榴石纳米，结合陶瓷挤出成型工艺，在真空烧结和热 等静压后获得透明陶瓷光纤。但是该工艺同样需要有机粘结剂等有机添加剂，造成素坯固 含量较低，陶瓷中残留大量气孔。
[0006] 镥铝石榴石与钇铝石榴石具有相同的晶体结构，且相对于钇铝石榴石，在稀土离 子掺杂后，热导率的降低程度低，具有更高的热导率，更适合大功率激光器。
【发明内容】
[0007] 本发明的目的在于提供一种三价镱离子掺杂镥铝石榴石（Yb3+ = LuAG)透明陶瓷光 纤的制备方法。该方法制备的透明陶瓷光纤具有较低的光学损耗，可用于?1微米近红外 激光输出和?1微米近红外光学信号放大。该方法采用注浆成型工艺，相对现有技术，步骤 简单，成本较低。采用粉体烧结工艺，工作温度较低，能耗较小。
[0008] 本发明的技术解决方案如下：
[0009] -种三价镱离子掺杂镥铝石榴石（Yb3+ = LuAG)透明陶瓷光纤的制备方法，该方法 包括下列步骤：
[0010] ①水基浆料的制备：
[0011] 按〇· Imol %?IOmol % (摩尔百分比）镱离子掺杂的镥铝石榴石粉体、烧结助剂、 表面活性剂和三重蒸馏水的质量比为10 :〇. 05 :0. 1?0. 15 :4?7分别称取或量取以上原 料或试剂，然后球磨混合；其中烧结助剂为正硅酸四乙酯，表面活性剂为聚丙烯酸铵；球磨 时间为3小时，球磨转速200转每分钟。
[0012] ②石膏微孔模具制作：
[0013] 以质量比2. 75:1分别称取β半水石膏和水。将称取的β半水石膏缓慢加入水 中，带石膏完全浸湿，缓慢搅拌，使石膏与水均匀混合并排除气泡。静置2分钟后，将获得 的石膏浆料缓慢倒入模子中，在石膏未完全固化前，将石膏板分成四份，并在其四面结合处 放入直径为500微米?5晕米、长度为10厘米的玻璃光纤并加压，将石霄待固化后，抽出光 纤，获得石膏微孔模具。
[0014] ③注浆成型：
[0015] 将步骤①获得的球磨后的浆料缓慢注入步骤②中的石膏模具中，静置24小时后， 脱模；
[0016] ④素坯煅烧：
[0017] 将步骤②成型并干燥后的纤维素坯然后放入马弗炉中在800°C煅烧3小时。
[0018] ⑤真空预烧：将上述煅烧后的纤维素坯置于真空钨丝炉中进行烧结。以5°C /分 钟升温至l〇〇〇°C后以2°C /分钟升温至1750?1850°C，保温5小时，然后以10°C /分钟降 温至600 °C后随炉冷却。
[0019] ⑥将烧结后的透明陶瓷光纤进行退火，退火温度为1450°C，退火时间为1小时，获 得Yb 3+掺杂的透明镥铝石榴石激光陶瓷。
[0020] 本发明技术效果：
[0021] 本发明制备的透明陶瓷光纤具有较低的光学损耗，可用于?1微米近红外激光输 出和?1微米近红外光学信号放大。
[0022] 本发明该方法采用注浆成型工艺，相对现有技术，步骤简单，成本较低。采用粉体 烧结工艺，工作温度较低，能耗较小。
【具体实施方式】
[0023] 为了对Yb3+ = LuAG透明陶瓷光纤的制备方法进一步说明，本实施例根据本发明技 术方案实施，给出实验方式和流程。
[0024] 实施例1
[0025] (1)分别称取IOg的0. Imol % Yb掺杂的钇铝石榴石纳米粉体、0. Ig的聚丙烯酸铵 和4g的三重蒸馏水；量取31.7 yL的正硅酸四乙酯；然后在聚氨酯球磨罐中球磨3小时，球 磨转速为200rpm，球磨介质为高纯氧化错球；
[0026] (2)按照权利要求书1中的步骤②制作内径为500微米、长为10厘米的石膏微孔 模具
[0027] (3)将步骤（1)得到的水基浆料缓慢注入上述石膏模具中，静置24小时后脱模，将 成型后的素坯置于50°C烘箱中烘干12小时；
[0028] (4)将上述注浆成型并干燥后的素坯然后放入马弗炉中，在800°C煅烧3小时；
[0029] (5)将上述煅烧后的素坯置于真空钨丝炉中，以5°C /分钟升温至1000°C后以 2°C /分钟升温至1750°C，保温5小时，然后以10°C /分钟降温至600°C后随炉冷却；
[0030] (6)将烧结后的透明陶瓷光纤进行退火，退火温度为1450°C，退火时间为1小时， 获得Yb 3+掺杂的透明钇铝石榴石陶瓷光纤。
[0031] 实施例2
[0032] (1)分别称取IOg的5mol % (摩尔百分比）Yb掺杂的钇铝石榴石纳米粉体、0· 15g 的聚丙烯酸铵和4g的三重蒸馏水；量取31. 7 μ L的正硅酸四乙酯；然后在聚氨酯球磨罐中 球磨3小时，球磨转速为200rpm，球磨介质为高纯氧化错球；
[0033] (2)按照权利要求书1中的步骤②制作内径为500微米、长为10厘米的石膏微孔 模具
[0034] (3)将步骤（1)得到的水基浆料缓慢注入上述石膏模具中，静置24小时后脱模，将 成型后的素坯置于50°C烘箱中烘干12小时；
[0035] (4)将上述注浆成型并干燥后的素坯然后放入马弗炉中，在800°C煅烧3小时；
[0036] (5)将上述煅烧后的素坯置于真空钨丝炉中，以5°C /分钟升温至1000°C后以 2°C /分钟升温至1850°C，保温5小时，然后以KTC /分钟降温至600°C后随炉冷却；
[0037] (6)将烧结后的透明陶瓷光纤进行退火，退火温度为1450°C，退火时间为1小时， 获得Yb 3+掺杂的透明钇铝石榴石激光陶瓷纤维。
[0038] 实施例3
[0039] (1)分别称取IOg的IOmol % (摩尔百分比）Yb掺杂的钇铝石榴石纳米粉体、0· Ig 的聚丙烯酸铵和7g的三重蒸馏水；量取31. 7 μ L的正硅酸四乙酯；然后在聚氨酯球磨罐中 球磨3小时，球磨转速为200rpm，球磨介质为高纯氧化错球；
[0040] (2)按照权利要求书1中的步骤②制作内径为5毫米、长为10厘米的石膏微孔模 具；
[0041] (3)将步骤（1)得到的水基浆料缓慢注入上述石膏模具中，静置24小时后脱模，将 成型后的素坯置于50°C烘箱中烘干12小时；
[0042] (4)将上述注浆成型并干燥后的素坯然后放入马弗炉中，在800°C煅烧3小时。
[0043] (5)将上述煅烧后的素坯置于真空钨丝炉中，以5°C /分钟升温至1000°C后以 2°C /分钟升温至1850°C，保温5小时，然后以KTC /分钟降温至600°C后随炉冷却；
[0044] (6)将烧结后的透明陶瓷光纤进行退火，退火温度为1450°C，退火时间为1小时， 获得Yb 3+掺杂的透明钇铝石榴石激光陶瓷纤维。
[0045] 表1给出了本发明透明陶瓷光纤的不同制备参数以及其光学损耗。
[0046] 表1本发明透明陶瓷光纤的不同制备参数以及其光学损耗
[0047]
【权利要求】
1. 一种三价镱离子掺杂镥铝石榴石（Yb3+:LuAG)透明陶瓷光纤的制备方法，特征在于 该方法包括以下步骤： ① 水基楽料的制备： 按0. lmol%?lOmol%镱离子掺杂的镥铝石榴石粉体、烧结助剂、表面活性剂和三重 蒸馏水的质量比为10 :〇. 05 :0. 1?0. 15 :4?7分别称取或量取以上原料或试剂，然后球 磨混合；其中烧结助剂为正硅酸四乙酯，表面活性剂为聚丙烯酸铵；球磨时间为3小时，球 磨转速200转每分钟，获得水基浆料； ② 石膏微孔模具制作： 以质量比2. 75:1分别称取0半水石膏和水。将称取的0半水石膏缓慢加入水中，带 石膏完全浸湿，缓慢搅拌，使石膏与水均匀混合并排除气泡。静置2分钟后，将获得的石膏 浆料缓慢倒入模子中，在石膏未完全固化前，将石膏板分成四份，并在其四面结合处放入直 径为500微米?5晕米、长度为10厘米的玻璃光纤并加压，将石霄待固化后，抽出光纤，获 得石膏微孔模具； ③ 注浆成型： 将所述的水基浆料缓慢注入所述的石膏模具中，静置24小时后，脱模并干燥后得到纤 维素还； ④ 纤维素坯煅烧： 将所述的纤维素坯放入马弗炉中在800°C煅烧3小时； ⑤ 真空预烧：将上述煅烧后的纤维素坯置于真空钨丝炉中进行烧结，以5°C /分钟升温 至1000°C后以2°C /分钟升温至1750?1850°C，保温5小时，然后以10°C /分钟降温至 600 °C后随炉冷却； ⑥ 将烧结后的透明陶瓷光纤进行退火，退火温度为1450°C，退火时间为1小时，获得 Yb3+掺杂的镥铝石榴石透明陶瓷光纤。
【文档编号】C04B35/622GK104451953SQ201410648089
【公开日】2015年3月25日 申请日期:2014年11月14日 优先权日:2014年11月14日
【发明者】范金太, 张龙, 姜本学, 毛小建 申请人:中国科学院上海光学精密机械研究所