具有良好烃阻隔性能的层状制品的制作方法

专利名称：具有良好烃阻隔性能的层状制品的制作方法
技术领域：
本发明涉及由聚氯乙烯、聚酰胺和增容剂制备的层状制品。
背景技术：
具有单层膜屋顶材料的屋顶通过与另一组已知为组合屋顶材料的商业屋顶材料产品进行对比而得名。承包商使用组分材料诸如毡和浙青将组合屋顶材料构筑在屋顶上。 如此一来，组合屋顶材料会受到天气、工人操作失误以及材料不一致性造成的问题的影响。 几年前，屋顶材料行业大规模地引入使用EPDM(乙烯丙烯二烯单体)橡胶、聚氯乙烯(PVC) 以及其他合成材料单层片材作为不透水材料的顶层的单层膜屋顶材料体系。这种单层膜屋顶材料体系用于平坦或低倾斜度的屋顶，例如存在于大多数大型商业建筑如办公楼、购物中心等的那些屋顶。因为此类单层膜与原有的体系(诸如由多层焦油和纸材形成的组合屋顶)相比具有更加耐候、屋顶负载重量较轻并且可缩减安装屋顶的成本的固有优势，所以对此类单层膜的使用不断增长。单层膜是工厂制造的化合合成材料的柔性片材，其满足严格的质量控制要求，将组合屋顶材料体系的固有风险降到最低。在多种物理性质和使用性能中，这些材料主要提供的是强度、柔韧性和长期的耐久性。预制片材的固有优点是制造的产品的质量一致性、连接方法的灵活性，从而可得到更为广泛的应用。它们具有固有的柔性，可用于多种连接系统，并可经复合从而在屋顶寿命年限内具有长期耐久性和防水完整性。单层屋顶材料膜包括热塑性膜，该热塑性膜基于可作为塑料加工的弹性聚合物。 最常见的热塑性材料是PVC，因其包含增塑剂，所以具有柔性。通过使用热(即射频焊接或热空气)或化学熔合(使用溶剂型粘固剂)形成的接缝来识别热塑性膜。所得接缝的牢固程度与膜本身一致或更大。很多制造的热塑性膜包括加强层，例如聚酯或玻璃纤维，以提供增加的强度和尺寸稳定性。PVC膜还用于其他应用中，如土工膜。在屋顶材料和其他应用中使用PVC的缺点是它们具有相对高的有机液体渗透性。降低PVC膜渗透性的一种方法是在膜中加入另一种高阻隔性聚合物(如聚酰胺和乙烯-乙烯醇共聚物)。一种方法是制备多层膜结构。该多层结构由至少两层分离的不同聚合物的连续层 (包括PVC作为其中至少一层)组成，并且通过如共挤出、挤压涂布、层压等方法制备。该方法需要多台挤出机、并通常需要进行多步操作以构造该结构，从而导致成本升高。另一种方法是制备不同聚合物的熔融共混物。在多种情况下，高阻隔性聚合物不完全与PVC相容或混溶，从而产生非均相共混物。在非均相共混物中，一种聚合物形成连续相，另一种聚合物形成广泛分布于共混物中的离散区域或颗粒(分散相)。如果PVC是连续相并且高阻隔性聚合物的含量较低，则膜中可能存在供有机材料透过PVC相的通道。因此， 此类共混物需要相对大量的高阻隔性聚合物，以提供足够的阻挡性能。US5352735公开了在不大于约220°C的温度下卤化物聚合物如聚氯乙烯和聚酰胺的熔融共混物，并且其中聚酰胺的加工温度不大于熔融共混的温度。该熔融共混物还掺入了增加PVC和聚酰胺彼此相容性的羧基和/或CO官能的乙烯聚合物。
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替代解决方案涉及使用层状成型制品。层状成型制品是通过将两种不相容聚合物和任选的第三种聚合物的熔融非均相共混物诸如在吹塑或吹塑膜操作中进行延伸或拉伸而制备。这些不相容聚合物中的一种形成连续基质相。另一种不相容聚合物形成不连续分散相，其中该聚合物以嵌入连续相中的大量的基本成二维的平行重叠薄层的形式存在。很多情况下，含有第三种聚合物作为增容剂，用于改善不相容聚合物层间的粘附性，从而使得制品具有足够的抗分层性。层状制品可使用一台挤出机在单次操作中制备，在降低成本和操作复杂性方面提供优于多层结构的潜在显著优势。层状组合物还可使用比普通熔融共混物更少的高阻隔性聚合物以实现相同程度的阻挡性能。已公开了由聚烯烃和一种或多种聚合物如聚酰胺、聚酯或其他聚合物制备的层状成型制品。参见例如美国专利 4416942、4444817、4971864、5085816、5330696、5399619、 5443867,5641833 以及 5700412。还可参见美国专利 5053258,5712043 和 6576181。已将来源于聚烯烃和尼龙(聚酰胺)的共混物或尼龙/聚乙烯醇共混物的层状制品用作机动车辆的燃料箱，其提供的阻隔可将燃料中的烃和氧化化合物通过燃料箱壁的扩散降至最小程度。US4410482描述了聚烯烃和缩聚物的层状制品。EP0015556描述了用聚乙烯醇或乙烯-乙烯醇共聚物替代尼龙阻隔的层状制品。US4950513描述了具有改善的对氧化化合物和烃化合物的阻隔性能的层状制品， 其由约60至约97重量％的聚烯烃以及约2至约39重量％的尼龙和聚乙烯醇组分的熔融共混物混合而成，并使用约0. 25至约12重量％的烷基羧基取代的聚烯烃作为增容剂。所述增容剂通过接枝法制备，并具有约0. 01至约20重量％的接枝单体。US5939158公开了以下物质的非均相共混物(a)聚烯烃，(b)尼龙和聚乙烯醇组分的熔融共混物，以及增容剂(c)，增容剂可以是i)两种不同的烷基羧基取代的聚烯烃的混合物，该化合物用作增容剂；或ii)少量烷基羧基取代的聚烯烃，所述聚烯烃具有少量接枝马来酸酐部分；或iii)高重量百分数的烷基羧基取代的聚烯烃，所述聚烯烃具有高接枝度的接枝马来酸酐部分。发明概述本发明提供一种层状成型制品，其包含非均相共混物、基本上由非均相共混物组成、或由非均相共混物制备，其中所述共混物包含以下物质、基本上由以下物质组成、或由以下物质制备卤化物聚合物组合物、增容剂以及聚酰胺；卤化物聚合物组合物包含卤乙烯和/或偏二卤乙烯聚合物，并任选地包含乙烯共聚物；并且增容剂为官能化的聚烯烃。本发明还提供了可用于制备层状成型制品的方法，该方法包括合并卤化物聚合物组合物、与商化物聚合物组合物不相容的聚酰胺、和增容剂，以制备混合物；将该混合物加热到混合物中熔点最高的树脂的熔点以上，以形成非均相熔融共混物；在至少一个方向上将熔融共混物拉伸至多五倍以制备拉伸的主体；和将拉伸的主体冷却到混合物中熔点最低的树脂的熔点以下，以得到制品，其中卤化物聚合物组合物、聚酰胺和增容剂均如上文所表征；卤化物聚合物组合物可以连续相存在于所述制品中；聚酰胺可以不连续分布的基本成二维的平行重叠薄层形式存在于所述制品中。所述层状制品可以是基本成平面的膜或片材形式。该层状制品还可包括基底，基底包括粘附到非均相共混物的多孔状泡沫、或者织造或非织造织物。所述基底可用作加强层。
作为另外一种选择，成型制品具有能够容纳产品的中空部分。发明详述除非另有定义，本文所用的所有技术和科学术语的含义均与本发明所属领域的普通技术人员通常理解的一样。如发生矛盾，以本说明书及其所包括的定义为准。商标以大写体表示，除非明确指出。尽管可使用与本文所述那些相同或相当的方法和材料来实施或测试本发明，但本文描述了合适的方法和材料。除非另行指出，所有百分数、份数、比率等均按重量计。当数量、浓度或其他值或参数以范围、优选范围或优选上限值和优选下限值的列表形式给出时，其应理解为具体地公开由任何范围上限或优选值和任何范围下限或优选值的任何一对所构成的所有范围，而不管所述范围是否被单独地公开。凡在本文中给出某一数值范围之处，该范围均旨在包含其端点，以及位于该范围内的所有整数和分数，除非另行指出。当定义一个范围时，不旨在将本发明的范围限定于所列举的具体值。如本文所用，术语“包含”、“包括”、“具有”或它们的任何其他变型均旨在涵盖非排他性的包括。例如，包括要素列表的工艺、方法、制品或设备不必仅限于那些要素，而是可以包括未明确列出的或该工艺、方法、制品或设备所固有的其他要素。除非明确地另有所指，“一个”或“一种”的用途是描述本发明的要素和组分、并包括“一个或至少一个”或“一种或至少一种”，其不仅包括单数、还包括复数。本文的材料、方法和实施例仅仅是例证性的，并非旨在进行限制，除非具体指明。如本文所用，术语“可混溶”、“可混溶性”和“可混溶的共混物”的定义按Olabisi Olagoki、Lloyd M. Robeson 禾口 Montgomery Τ. Shaw 在 Polymer-Polymer Miscibility(New York, Academic Press, 1979)中所述进行解释。作为一般定义，双组分体系的可混溶共混物形成为单相的均相体系。即，所述第一聚合物组分在所述第二聚合物组分中具有一定的溶解度。术语“可混溶性”并非暗示理想的分子混合，而是表示分子混合水平足以获得单相物质所期望的宏观性能。相反，双组分体系的不可混溶的共混物或非均相共混物仍为两相体系，并且使用光学显微镜或电子显微镜可显示两相特性。如本文所用，术语“相容的”涉及不同聚合物的共混物，所述聚合物可很好地分散于彼此之中而无显著的相分离。同样地，“相容的”并非暗示聚合物形成如上文定义的可混溶共混物。“不相容的树脂”是指在熔融形式下基本上不具有相互可混溶性的聚合物材料。 这些树脂中的每一种均可为单一聚合物或聚合物的混合物。如本文所用，有关制品或组合物的术语“层状”是指上文概述的非均相共混物，其中作为延伸或拉伸非均相共混物的结果，聚酰胺可以大量嵌入卤化物聚合物组合物连续相中的基本成二维的平行重叠薄层的形式存在。(甲基)丙烯酸是指丙烯酸、甲基丙烯酸或两者。(甲基)丙烯酸酯是指丙烯酸酯、 甲基丙烯酸酯或两者。卤化物聚合物组合物可包含卤乙烯聚合物和/或偏二卤乙烯聚合物、并可任选地包含乙烯共聚物，所述乙烯共聚物包含乙烯的共聚单元和共聚单体的共聚单元，所述共聚单体选自C3-C12烯键式不饱和一元羧酸及其盐、烯键式不饱和C3-C12 —元羧酸的C1-C18烷基酯、C3-C18饱和羧酸的乙烯酯、一氧化碳、以及它们中的两种或更多种的组合。
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官能化的聚烯烃可由选自下列的共聚单体官能化马来酸酐、马来酸二酯、马来酸单酯、衣康酸酐、衣康酸二酯、衣康酸单酯、富马酸二酯、富马酸单酯、或它们中的两种或更多种的组合。官能化的聚烯烃可作为增容剂。在层状结构中，卤化物聚合物可形成连续相，而聚酰胺可以大量嵌入连续相中的基本成二维的平行重叠薄层的形式存在，并且第三种聚合物可存在于连续相和各层之间从而将连续相和各层粘附到一起。膜表现出优异的阻隔性能(对烃和气体)，并且可为柔性。与卤化物聚合物和聚酰胺的其他共混物不同，出乎意料的是层状结构只需要少得多的阻挡材料就能实现类似的阻隔性能。用于商化物聚合物膜的较少的阻挡材料降低了材料成本，并提供了更为柔性的膜， 使实地安装变得更加轻松。虽然可以使用卤化物聚合物和聚酰胺的共挤出多层结构，但是它们需要更昂贵的加工设备来进行制备。本文所述的层状制品最适合那些仅拥有单层挤出设备、并想要制备阻隔性更高的卤化物聚合物结构的人们。期望卤化物聚合物具有比聚酰胺树脂更低的熔融范围，以促进层状结构的形成。 期望的熔融温度差为至少5°C，优选为至少20°C或30°C。PVC是应用最广泛的卤化物聚合物。PVC可以是氯乙烯的均聚物、或其与少量(如至多20重量％ )的另一种共聚单体如乙酸乙烯酯或乙烯的共聚物，所述另一种共聚单体不会改变均聚物的本质特征。PVC可具有约80°C的玻璃化转变温度(Tg)，并且可在180至 200°C的温度下熔融加工。聚偏1，1_二氯乙烯(PVDC)树脂可以为基本上由源自偏二氯乙烯的重复单元组成的均聚物，或为包含源自65至95重量％的偏二氯乙烯的重复单元以及任选地约5至约35 重量％的至少一种共聚单体的共聚物，所述共聚单体包括氯乙烯、丙烯腈、α，β-不饱和羧酸酯、α -，β -烯键式不饱和羧酸、或它们中的两种或更多种的组合。PVDC树脂的实例包括偏二氯乙烯和氯乙烯的共聚物、偏二氯乙烯和丙烯酸甲酯的共聚物、或它们的组合。例如， 合适的PVDC聚合物和共聚物可以商品名SARAN从Dow Chemical商购获得。卤化物聚合物可在有限时间段内承受更高的熔融加工温度，不过该时间段是足以形成层状结构、但不会发生可感知或可检测到的卤化物聚合物降解的一段时间。PVDC具有比PVC更高的熔融加工温度，但其热稳定性略低于后者。卤化物聚合物组合物任选地含有与所述卤化物聚合物相容、优选地与所述卤化物聚合物可混溶的附加乙烯共聚物。乙烯共聚物(当存在时)含有羧基和/或一氧化碳部分， 其中所述乙烯共聚物的羧基或一氧化碳提供与聚酰胺的相互作用，由此有助于改善不相容的聚酰胺层和卤化物聚合物层之间的粘附。羧基(C00-)和一氧化碳部分可分别与聚酰胺形成共价键和氢键。乙烯共聚物存在于熔融物中还可促进熔融加工，并改善聚酰胺在卤化物聚合物中分散的能力，而不造成卤化物聚合物的任何可感知的降解。它还可通过降低熔融共混物的熔融粘度而有助于另一种聚合物组分的混合。优选地，附加的乙烯共聚物包含羧基和一氧化碳基团两者。含羧基的乙烯共聚物将一个或多个羧基部分连接到聚烯烃主链本身或侧链上。聚合物可以是乙烯和烯键式不饱和羧酸、酯、盐、酯或它们中的两种或更多种的组合的共聚物。含羧基的乙烯共聚物可由至少约75摩尔％的乙烯以及约0. 2%至约25摩尔％的羧基组分所组成。
含羧基的乙烯聚合物的实例是乙烯和共聚单体的共聚物，所述共聚单体选自 C3-C12 α，β -烯键式不饱和一元羧酸、α，β -烯键式不饱和C3-C12 —元羧酸的C1-C18烷基酯、C2-Cw饱和羧酸的乙烯酯以及它们的组合。具体实例包括乙烯/乙酸乙烯酯共聚物、乙烯/丙烯酸烷基酯共聚物、乙烯/甲基丙烯酸烷基酯共聚物、乙烯/丙烯酸二聚物、乙烯/ 甲基丙烯酸二聚物、乙烯/丙烯酸烷基酯/丙烯酸三元共聚物，以及乙烯/甲基丙烯酸烷基酯/甲基丙烯酸三元共聚物，其中烷基包含1至8、或1至4个碳原子。此类乙烯共聚物包括乙烯和丙烯酸甲酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸正丁酯、丙酯酸己酯、和/或丙烯酸以及甲基丙烯酸的共聚物。对于这些聚合物，按共聚物总重量100重量％计，乙烯的含量可为约30至 60重量％，而羧基官能度为约40至70重量％。乙烯乙酸乙烯酯(EVA)共聚物包括EVA 二聚物、EVA三元共聚物和更高阶的共聚物。“EVA 二聚物”描述基本上仅由乙烯和乙酸乙烯酯的共聚单元组成的共聚物。“EVA三元共聚物”描述通过乙烯、乙酸乙烯酯和附加共聚单体如一氧化碳的共聚作用而制备的共聚物。共聚的乙酸乙烯酯单元可为EVA共聚物的约5至约35重量％、或约8至约20重量^丄乂々共聚物包括以商品名 ELVAX得自 Ε. I. du Pont de Nemours and Company (DuPont) (Wilmington, DE)的那些。乙烯丙烯酸烷基酯共聚物或乙烯甲基丙烯酸烷基酯共聚物分别包含乙烯与丙烯酸烷基酯或甲基丙烯酸烷基酯的共聚单元。烷基优选包含一至六个碳原子，更优选一至四个碳原子。丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸异丁酯和丙烯酸正丁酯为优选的共聚单体。存在于这些共聚物中的丙烯酸烷基酯或甲基丙烯酸烷基酯共聚单体的共聚单元的含量可大范围改变，从共聚物的数个重量％至高达40重量％或者甚至更高，例如为乙烯/(甲基)丙烯酸烷基酯共聚物的约5至约35重量％，或约8至约20重量％。乙烯丙烯酸烷基酯共聚物包括以商品名ELVALOY AC得自DuPont的那些。乙烯酸共聚物可描述为E/X/Y共聚物，其中E代表乙烯的共聚单元，X代表C3_8 α， β -烯键式不饱和羧酸的共聚单元，而Y代表选自丙烯酸烷基酯和甲基丙烯酸烷基酯以及乙酸乙烯酯的软化共聚单体的共聚单元，其中所述烷基具有1至8个碳原子。“软化”是指使聚合物结晶度降低。X可以按聚合物的2至30(或5至25、或8至20)重量％存在，而Y可以按聚合物的 至45重量<%存在。值得注意的是其中Y为所述共聚物的0%的共聚物(即Ε/Χ 二聚物)，包括但不限于乙烯/丙烯酸和乙烯/甲基丙烯酸二聚物。还值得注意的是其中X以聚合物的2至20 (或5至25、或8至20)重量％存在，而Y以聚合物的约1至约45 (例如，从 1、3或优选10的下限至25、30或45的上限)重量％存在的Ε/Χ/Υ三元共聚物。如US5(^8674中所述制备乙烯酸共聚物的方法为人们所熟知。乙烯和不饱和羧酸如丙烯酸或甲基丙烯酸的共聚物(乙烯酸共聚物)可以商品名NUCREL得自DuPont。离聚物树脂(离聚物)是如上所述的乙烯酸共聚物，其在共聚物中具有一部分用碱中和以形成盐的酸性基团，所述盐包含碱金属离子、碱土金属离子或过渡金属离子如钠或锌。它们可由酸共聚物通过本领域技术人员熟知的方法(如US3264272中所述)进行制备。离聚物可以商品名SURLYN得自DuPont。乙烯共聚物可含有一氧化碳，该一氧化碳使得能够用少量的乙酸酯、(甲基)丙烯酸酯或丙烯酸共聚单体与聚酰胺形成氢键。对于这些共聚物，按乙烯共聚物总重量100
8重量％计，乙烯可为约50至70重量％，酸、(甲基)丙烯酸酯或乙酸酯可为约24至40重量％，而一氧化碳可为约5至15重量％。优选的是乙烯/乙酸乙烯酯/ 一氧化碳共聚物 (EVACO)。还优选乙烯/丙烯酸烷基酯/ 一氧化碳共聚物或乙烯/甲基丙烯酸烷基酯/ 一氧化碳共聚物，包括乙烯/丙烯酸正丁酯/ 一氧化碳共聚物(EBACO)，其中所述烷基含有1 至8个、优选1至4个碳原子。这些共聚物可以商品名ELVAL0Y得自DuPont。卤化物聚合物组合物可任选地包含约5至约40重量％、或约20至约40重量0Z0的乙烯共聚物。非均相共混物还包含增容剂。掺入组合物中的增容剂的量可以是能有效增加卤化物聚合物和聚酰胺彼此的相容性以提供不分层的层状结构的任何量。增容效应是通过熔融物及由此加工的制品中卤化物聚合物相和聚酰胺相之间基本无空隙的紧密接触、以及通过单独地大于卤化物或聚酰胺组分的韧性而体现出来的。在熔融共混工艺中，增容剂优选地与卤化物聚合物高度相容或可混溶，从而在大规模加工时，组合物(冷却后)仅具有两个明显的相卤化物聚合物相和聚酰胺相。增容剂与卤化物聚合物的可混溶性往往会促使卤化物聚合物成为基质相或连续相。增容剂可以是由共聚单体官能化的聚烯烃，所述共聚单体选自马来酸酐、马来酸二酯、马来酸单酯、衣康酸酐、衣康酸二酯、衣康酸单酯、富马酸二酯、富马酸单酯、以及它们的组合。用作增容剂的共聚物可通过直接共聚作用或通过接枝制备。在“直接”或无规共聚物中，共聚的单体为聚合物主链或链的一部分。相比之下，在接枝共聚物中，共聚单体通常通过后续的自由基反应连接到现有聚合物链的非末端重复单元上。合适的增容剂包括与官能化共聚单体直接共聚的乙烯，所述共聚单体选自马来酸酐、马来酸二酯、马来酸单酯、衣康酸酐、衣康酸二酯、衣康酸单酯、富马酸二酯、富马酸单酯、或任何这些物质的混合物，包括C1至C4醇例如甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇以及正丁醇) 的酯。上述官能化共聚单体优选为马来酸酐或马来酸的单酯和/或二酯，更优选为马来酸酐或马来酸的单酯，例如马来酸单乙酯。共聚单体的量可以是所述共聚物的约3至约15重量％。共聚物还可包含选自乙酸乙烯酯、丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸烷基酯以及丙烯酸甲酯的第三种共聚单体。这些增容的共聚物可通过高压自由基聚合方法由单体直接得到，如 US4351931 中所述。接枝的一个实例是将含有α -烯烃的羧酸或衍生物添加到聚烯烃主链。在接枝过程中，聚烯烃可与不饱和羧酸、酸酐、酯或它们中的两种或更多种的组合反应，这些不饱和羧酸、酸酐或酯包括马来酸二乙酯、马来酸单乙酯、马来酸二丁酯、马来酸酐、马来酸、富马酸、衣康酸、这些酸的一种或多种单酯；十二烯基琥珀酸酐、5-降冰片烯-2，3-二甲酸酐、纳迪克酸酐、或它们中的两种或更多种的组合。聚烯烃可与上文作为附加共聚物所公开的相同。接枝为人们所熟知，例如US4026967和US3953655中所公开。增容剂可以是包含反应性官能团如酸酐官能团的聚合物组合物。即，其含有羧酸酐基团。据信，由于酸酐基团和聚酰胺之间的化学反应，酸酐可更好地与聚酰胺相进行结
I=I O可通过预制共聚物和马来酸或马来酸酐之间的接枝反应，按常规程序(马来酸化共聚物)在共聚物上形成悬垂的琥珀酸酐基团，从而获得酸酐变型。例如，按共聚物的重量
9计，酸酐变型的量可为约0. 1至约3重量％。值得注意的是马来酸酐和聚乙烯如LLDPE (线性低密度聚乙烯)的接枝共聚物、马来酸酐和乙烯共聚物的接枝共聚物、或马来酸酐和聚丙烯的接枝共聚物。马来酸酐接枝聚合物还包括马来酸化苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯三嵌段共聚物和马来酸化聚丁二烯。接枝共聚物可以商品名BYNEL或FUSAB0ND得自DuPont。优选的乙烯聚合物是用琥珀酸酐改性(或用马来酸酐接枝)的乙烯/丙烯酸烷基酯/CO三元共聚物，其中所述烷基具有1至8或1至4个碳原子，并且丙烯酸烷基酯优选为丙烯酸正丁酯。聚酰胺因为具备可充当水分、烃或它们的组合的阻隔的性能而被选用。可使用单一聚合物或聚合物的组合。聚酰胺可以是无定形或结晶的聚酰胺，例如US57706M中所述。 聚酰胺为人们所熟知，并且可在人们熟知的条件下进行制备。得自单一反应物如内酰胺或氨基酸的聚酰胺被称为AB型聚酰胺，其公布于Nylon Plastics (MelvinL. Kohan编辑，1973 年，John Wiley and Sons, Inc.)中，并且可包括尼龙6、尼龙11、尼龙12、或它们中的两种或更多种的组合。由一种以上的内酰胺或氨基酸制备的聚酰胺包括尼龙6，12。聚酰胺还可通过将羧酸(或衍生物)与伯胺反应而制备。用于制备聚酰胺的羧酸的实例是己二酸、辛二酸、癸二酸、壬二酸、丙二酸、戊二酸、庚二酸等。伯胺的实例是四亚甲基二胺、五亚甲基二胺、六亚甲基二胺、1，8_亚辛基二胺等。示例性的聚酰胺包括聚己二酰戊二胺、聚己二酰己二胺、聚癸二酰己二胺、得自内酰胺如己内酰胺和得自氨基酸如11-氨基十一酸的聚酰胺等。优选的是聚己二酰己二胺和聚己酰胺。常用的聚酰胺包括尼龙6、尼龙11、尼龙12、尼龙6，12、尼龙10，10、尼龙6，10/6T 以及尼龙6，12/6T、或它们中的两种或更多种的组合，尤其是尼龙11、尼龙12、尼龙10，10、 尼龙6，10/6T以及尼龙6，12/6T、或它们中的两种或更多种的组合。优选地，聚酰胺可在低于约270°C的温度下熔融加工，并且具有至少5000的数均分子量。聚酰胺更优选地可在低于约220°C的温度下熔融加工。一些聚酰胺可在低于约 200°C的温度下熔融加工。聚酰胺的熔融加工温度是这样的温度，在该温度下聚酰胺的粘度足够低，从而可变形并压缩成单一的基本无空隙的团块。这不是具体的熔融粘度，而是可得到这些结果从而使组合物的熔融加工能够进行的熔融粘度范围。就结晶的聚酰胺而言，该粘度在超过熔点(采用差示扫描量热法(DSC)对聚酰胺进行测定得到)的熔融加工温度下达到。就还可能包含结晶的聚酰胺相的无定形聚酰胺而言，该粘度在高于聚酰胺的Tg的温度下达到，在该温度下，聚酰胺充分软化以提供熔融共混所期望的粘度。使用相对低的聚酰胺熔融加工温度，可能实现卤化物聚合物和聚酰胺的熔融加工而不发生卤化物聚合物的降解。聚六亚甲基二胺(尼龙6，6)在255°C下熔融，由于其熔点高，所以其可为次优选的。具有足够低的熔融加工温度的聚酰胺的实例包括熔点为184°C的聚十二酰十二胺(尼龙12， 12)、熔点为约215°C的聚己内酰胺(尼龙6)以及通过共聚合(缩合聚合)二酸(诸如己二酸和异酞酸)与六亚甲基二胺的混合物而制备的无定形聚酰胺。尼龙6，12(聚十二酰己二胺)具有约46°C的Tg，并且熔点在约142至约的范围内，诸如约211°C。尼龙6， 12/6T具有约185°C的熔点，尼龙11具有约189°C的熔点，而尼龙12具有约178°C的熔点。聚酰胺包括以商品名PIPEL0N得自DuPont的那些。存在于非均相共混物中的卤化物聚合物组合物的量可在约40至55重量％、60或 70重量％的任何下限至约90或95重量％的任何上限的范围内。而存在于非均相共混物中的聚酰胺树脂的量可在约5或10重量％的任何下限至约30、40或45重量％的任何上限的范围内，例如，为共混物的约5重量％至约25重量％，或5重量％至约15重量％。存在于共混物中的增容剂的量可在约1、3、4、5、6或10重量％的任何下限至约10、20或40重量％ 的任何上限的范围内，例如，约4至约20重量％，或6至10重量％。所有的重量％均按共混物的重量计。卤化物聚合物组合物可包含除卤化物聚合物以外的组分。例如，按卤化物聚合物和添加剂的组合计，卤化物聚合物组合物可包含0. 0001至约20或25重量％的一种或多种下文所述的添加剂。卤化物聚合物组合物的实例包括以下物质的混合物约40至约70、或45至65重量％的PVC、20至60或30至60、或35至55、或20至40重量％的乙烯共聚物诸如乙烯/ 丙烯酸烷基酯共聚物或乙烯/丙烯酸烷基酯/CO三元共聚物或乙烯/乙酸乙烯酯/CO三元共聚物)，以及至多约20重量％的一种或多种下文所述的添加剂，其中所述重量％是按卤化物聚合物、附加聚合物以及添加剂的组合计。例如，在卤化物聚合物组合物中，不计添加剂，乙烯和PVC可为约50/50。可在用聚酰胺和增容剂处理这些混合物之前，将它们制备为各单独组分的于混物。每一种单独组分或共混物可包括约0. 001重量％至约10或20重量％的本领域已知的一种或多种添加剂，包括一种或多种增塑剂如邻苯二甲酸二异癸酯、加工助剂、脱膜助剂、增流添加剂、油如环氧大豆油、润滑剂、颜料、染料、阻燃剂、抗冲改性剂、增大结晶度的成核剂、抗粘连剂如二氧化硅、热稳定剂、紫外线(UV)吸收剂、紫外线稳定剂如TINUVIN 622、抗氧化剂如IRGAN0X 1076、TiO2、填料如碳酸钙、分散剂、表面活性剂、螯合剂、生物杀灭剂、粘合剂、底漆、抗静电剂、增滑剂等。稳定剂可保护膜材料避免其老化，并保护其中装有的产品免遭例如有害紫外线降解。层状制品可大体上通过US4410482中所述的方法进行制备。层状制品可通过下述步骤制备将商化物聚合物干混物的颗粒、聚酰胺颗粒和增容剂颗粒混合在一起，然后加热该混合物以生成非均相的材料熔融物，形成熔融物的方式导致熔融物延伸，从而在卤化物聚合物的连续域中生成多个延伸的不连续聚酰胺聚合物域。术语“熔融物延伸”是指给定体积的熔融物通过显著增大其表面积的方法成型，例如可在当熔融物被滚轴挤压、在压板间受压、在模唇间延伸或在吹塑或吹塑膜挤出过程中膨胀时发生熔融物延伸。可充分混合未熔融形式组分的聚合物颗粒(或其他形式)，以提供颗粒的统计学均相分布。然后将干混物送入(例如)单螺杆挤出机，在受热后，卤化物聚合物干混物和增容剂首先发生熔融。共混物的熔融温度低于聚酰胺阻隔树脂的熔点。同样地，聚酰胺颗粒可发生软化并延长以形成薄片或层。期望多加留意以避免薄片或层在形成后发生大量的额外混合。共混物还可通过将熔融的卤化物聚合物、聚酰胺的固体颗粒和增容剂合并然后再加热该组合而进行制备。该方法成功与否取决于聚合物的熔融非均相共混物的形成，所述共混物在(如通过挤出)延伸时生成一种制品，其中卤化物聚合物(如PVC)为连续基质相形式而聚酰胺为不连续分布相形式。构成不连续相的聚酰胺以大量嵌入连续相的平行重叠薄层的形式存在。优选的是将卤化物聚合物干混物、增容剂和聚酰胺作为颗粒混合。颗粒的尺寸可使得不相容聚合物的熔融共混物在引入到某些熔融物延伸装置(如挤出模唇)时显示出
11形成大量平行重叠薄层所必需的非均相性。如果颗粒(例如聚酰胺颗粒)的尺寸过小，则即使没有过度混合，熔融共混物也可趋于形成均相组合物，这是因为构成不连续聚酰胺相的材料域太小。如果颗粒(例如聚酰胺颗粒)尺寸过大，则熔融共混物可趋于形成具有大理石花纹结构而非层状结构的成型制品。在此类情况下，构成不连续相的较大材料域延伸至成型制品的相对边界，并导致构成连续相的卤化物聚合物分裂。一侧为约1至7mm或约 2至4mm的颗粒可能特别合适。一般来讲，颗粒优选为规则的形状，例如立方体或圆柱体等等。然而，颗粒可为不规则的；并且它们可能具有一个或两个远大于其他维度的维度，例如在使用薄片材料时可能出现的情况。在转换加工过程中，处理粒料形式的卤化物聚合物干混物可能较为容易。可能期望的是在将卤化物聚合物干混物与聚酰胺和增容剂混合之前， 通过熔融混合法将其转变成立方体或圆柱体形状。当卤化物聚合物如PVC来自回收品时， 其可为薄片形式，具有聚合物来源容器的厚度，将容器粉碎后测得该厚度为约6至9mm。聚酰胺和增容剂可为颗粒或小丸的形式。当每一种不相容聚合物以独立颗粒存在时，这些颗粒可优选地具有大约相同的尺寸，然而这并不是必需的。提供的增容剂自身可为独立颗粒，或可混合到卤化物聚合物或聚酰胺中、包覆到卤化物聚合物或聚酰胺上、或者与卤化物聚合物或聚酰胺合并。优选地，在制备层状制品前不将增容剂与聚酰胺直接熔融共混，因为这样共混时增容剂可导致聚酰胺发生凝胶化或交联。为确保增容剂均勻分布于最终共混物中，有时期望提供粉末状而非丸状的增容剂。不连续相中的材料层的厚度可以是粒度结合形成步骤中延伸程度的函数。可选择可为不连续相的熔融共混物的粒度，以使在延伸后获得的重叠层可为约0. 01至约60 μ m厚或可能略厚一些。不连续相中聚酰胺的粒度可在约0. 01,0. 1或0. 5的任何下限至约50、 100或200 μ m的任何上限的范围内。可通过任何熟知的装置(例如通过V型混合器或转筒混合机，或更大规模地通过双锥体混合机)来实现聚合物颗粒的干混。可通过若干种熟知方法中的任何一种(包括计重给料机)来实现颗粒的连续混合。只要给定质量材料的混合物的任何两种统计抽样得到基本上相同的组合物，则还可通过手工混合颗粒。还可通过将熔点较高的聚酰胺颗粒添加到熔点较低的卤化物聚合物的熔融物(保持在低于较高熔点的温度下)中，而实现不相容聚合物的混合。在该情况下，搅动熔融物以得到充分混合的混合物；然后该混合物可立即用于最后的加热步骤。混合完成后，将不相容聚合物最终加热到高于熔点较高的聚酰胺的熔融范围的温度。加热步骤得到材料的熔融非均相共混物，该共混物可立即用于该方法的拉伸步骤。加热在避免不相容聚合物大量额外混合的方式下进行，这是因为此类混合可导致均化并可形成熔融物和大体上均勻的非层状结构的成型制品。加热可通过若干种熟知装置中的任何一种进行，并通常在挤出机中进行。可将设计用于材料传送而非材料混合的此类单螺杆挤出机用于加热步骤，并用于将材料传送到该方法的成形步骤，而不会导致熔融的两相聚合物组合物发生均化。可使用常用于聚氯乙烯或聚偏1，1_ 二氯乙烯的那类低剪切和低混合挤出机来制备制品，前提是使用此类挤出机的方式可在熔融和传送材料的同时使组分的混合最小化。一般不使用常用于聚酰胺和聚乙烯的那类高剪切和高混合挤出机。成形步骤涉及熔融共混物的延伸以及随后的冷却。可通过若干种装置中的任何一
12种来实现熔融物延伸。例如，可通过在滚轴之间挤压、在压板之间受压或在模唇之间挤出、 或变化拨料(滚轴)速度来延伸熔融物。模塑工艺如吹塑也会导致与该方法相关的延伸。 在制造成型制品如容器的过程中，可通过操作步骤的组合来实现延伸，即挤出非均相熔融共混物生成容器预成型件或型坯，然后将型坯吹塑为成品容器。层状组合物的成型制品还可通过热成型工艺制备。热成型制品可具有一种形状， 其中片状材料形成凹的表面，例如托盘、杯、罐、桶、盆、盒或碗。加热卤化物聚合物、聚酰胺和增容剂的非均相共混物的平片材，例如通过黑体辐射器从片材上方和下方进行加热，在加热过程中片材的表面温度可上升至其成形温度。在热循环结束时，将该片材立即置于未加热的、任选地冷却的腔体模具之上并夹在模具周边。短时间的模具内真空将片材牵拉到模具内。在冷却期后，热成型制品从模具弹出。作为另外一种选择，模塞可迫使软化的片材进入腔体模具中。任一方法均可提供这样的制品，其中片材被拉伸成的形状具有比片材最初具有的更薄的横截面和更大的表面积。拉伸提供了层状组合物。具有特殊形状的型材通过熔融挤塑方法制备，该方法最开始通过挤压使热塑性熔融物通过模具孔口，形成能够保持所需形状的挤出物。熔融物可以是单层或多层流体，其中至少一层包含商化物聚合物、聚酰胺和增容剂的非均相共混物。将挤出物拉成其最终尺寸， 同时保持所需形状，然后在空气或水浴中淬火以使形状固定，从而制得型材。拉伸操作使熔融物延伸，以提供层状组合物。型材的一般形状为管材或线材以及缆包。可沿单一方向或垂直方向进行延伸或熔体成形。不管是沿一个方向还是两个方向进行成形，都应在至少一个方向上具有约10至500%或甚至1000%或更大的伸长率；优选的伸长率为约100至约300%。只有在熔融物的过度伸长可能导致制品弱化和破裂时，避免过度延伸才是重要的。熔融物延伸或成形后，将其冷却到卤化物聚合物的熔融温度以下，以使成型制品凝固。可通过任何期望的方法、以任何方便的速率进行冷却。在通过吹塑进行延伸的情况下，通常将模具冷藏以冷却制品；并且，如果是挤出膜，则可通过接触冷空气或通过接触淬火辊来实现冷却。在实际步骤(熔融物在此步骤中延伸以形成层状制品)中，熔融物的温度优选为比熔点较高的熔融聚酰胺的熔点高约5至10°C。较高的温度往往会降低不相容聚合物的熔融粘度，继而可促进均化，而均化是需要避免的。如果聚酰胺的熔融粘度略大于卤化物聚合物的熔融粘度，则通过延伸本文所述的熔融非均相共混聚合物所制得的层状制品通常具有更好的特性，前述两种粘度均在成形发生时的温度范围内测得。聚酰胺的熔融粘度可为卤化物聚合物的熔融粘度的1. 1至3. 5倍。可通过本领域技术人员已知的用于热塑成形的几乎所有方法来制备包含层状共混组合物的膜、片材和涂覆制品。这样，通常可通过模铸、挤出、涂覆等来制备膜和膜结构， 包括通过各种方法(如吹塑膜、机械拉伸等)的取向或拉伸(单向或双向)。可通过共挤出提供层状组合物的非均相共混物和附加树脂来制备多层结构。还可通过挤压涂布将附加树脂施用到层状组合物的片材或膜上。层状组合物可粘附到基底上，所述基底包括多孔状泡沫、织造或非织造织物、或玻璃纤维。织物包括非织造聚丙烯、非织造聚乙烯、非织造聚对苯二甲酸乙二醇酯、织造聚对苯二甲酸乙二醇酯、织造聚丙烯、织造聚乙烯、纺粘聚丙烯或纺粘聚酯。织物基底可为层状
13组合物提供加固。层状组合物可直接粘附到基底上。还可包括热塑性材料的附加层，以提供包含层状组合物的多层结构。例如，可通过挤出层压方法使用居间粘合剂层将层状组合物粘附到基底上，其中粘合剂组合物施用到层状组合物和基底之间，作为熔融聚合物的帘。层压设备可包括一对主辊，其分别包括基底的辊轧板和层状组合物的辊轧板。当粘合剂组合物从挤出机中以液体状态挤入层状组合物片材和基底之间时，层状组合物片材从导辊上方经过，然后进入形成在轧辊与冷却辊之间的层压辊隙序列。当基底、熔融粘合剂组合物和层状组合物片材经过轧辊与冷却辊之间时，它们被层压到一起。层状制品的阻隔性能有利于防止挥发性组分渗透由此制备的膜。例如，膜可提供优异的抗渗透性能，防止多种有机液体渗透，所述多种有机液体如脂肪族烃，例如汽油、 庚烷等；芳族烃，例如甲苯、二甲苯等；卤化烃，例如三氯乙烷、邻二氯苯等；涂料稀释剂；溶剂，诸如丙酮、乙醇等；以及这些有机液体的蒸气。膜或片材形式的柔性PVC阻隔膜可用于要求高的烃阻隔性能的屋顶材料膜、水池衬垫、水贮存器衬垫或任何其他类型的土工膜。屋顶材料膜可包括层状组合物作为顶层、织物基底作为内加强层，以及包含另一种热塑性组合物的底层。如本文所用，“顶层”是指施加在离屋顶板最远的屋顶材料膜的层， 而“底层”是指施加在离屋顶板最近的膜的层。上述屋顶材料膜是柔性的并且可形成卷，能在屋顶支撑结构上简单地展开，从而易于安装。可由层状组合物制成的制品还包括小瓶、顶盖、注射器、容器、燃料箱、托盘、管材、 长丝、管道、或它们中的两种或更多种的组合。某些容器和托盘可通过层状组合物的热成型片材制备。如上所述的热成型制品也常用作包装各种消费品的容器。其他制品例如玩具、面板、家具和机动车部件也可按照类似方法制备。小瓶、容器和注射器可通过例如吹塑进行制备。小瓶和容器可为任何尺寸，例如但不限于填充体积为0. Iml至IOOOml或更大。注射器和顶盖可通过注塑进行制备。管材可通过如上所述的型坯挤出制备。用于液体和蒸气包装和输送的管材装配为人们所熟知，并且所述管材可几乎恒定地接触流体和添加剂。管材可用于可消费流体(例如饮料)的包装、 贮藏和传送中，以及用于医疗应用中，例如用于静脉注射液的包装、贮藏和传送中。这些制品可为仅包含层状组合物的单层，或包含至少一层另一种热塑性树脂的附加层的多层。层状成型制品的特性(例如其阻隔性能)可通过成形后退火而得以改进，例如，将制品加热至低于最低熔融温度的温度(如约60至约120°C )维持约1至36小时。
实施例使用的材料PVC-I 以商品名CBIX得自Pliant (Shaumberg, IL)的柔性(增塑)PVC干混物粉末。PVC-2 特性粘度为 1. 02 的 PVC，以商品名 VISTA 5415 得自 Condea VistaCompany。EBAC0-1 熔点为62°C、熔融指数为12g/10min的乙烯/丙烯酸正丁酯/ 一氧化碳共聚物，以商品名ELVALOY HP 661得自DuPont。EVAC0-1 熔点为66°C的乙烯/乙酸乙烯酯/ 一氧化碳共聚物，以商品名ELVALOY 741 得自 DuPont。N-6，12/6T 熔点为约185°C的聚酰胺共聚物(尼龙6，12/6T)，以商品名PIPEL0N 3100 得自 DuPont。Comp-I 用约1重量％的马来酸酐接枝改性的乙烯/丙烯酸丁酯/CO共聚物，以商品名FUSAB0ND 423D得自DuPont，用作增容剂。DIDP 邻苯二甲酸二异癸酯Stab-I 钡 / 锌稳定剂，以商品名 Mark 4737 得自 Witco Company。Oil-I 环氧大豆油，以商品名 DRAPEX 6. 8 得自 Witco Company。TiO2 以商品名 TI-PURE R-960 购自 DuPont。CaC03 以商品名ATOMITE购得的白粉填料。RA-I 硬脂酸脱膜助剂A0-1 以商品名 IRGAN0X 1076 得自 Cil^a-Geigy 的抗氧化剂。UVS-I 以商品名TINUVIN 622得自Ciki-Geigy的紫外线稳定剂。BI0-1 生物杀灭剂，以商品名 VINYZENE SB1-ELV 得自 Morton International。干混物粒料组合物由上文所列材料、使用下列一般程序进行制备，提供了概括于表1中的粒料。将组合物装入配备有Buss 1号螺杆的30mm Buss捏合机中，使用以下设置。
权利要求
1.包含非均相共混物的制品，其中所述制品为层状成型制品；所述共混物包含商化物聚合物组合物、聚酰胺和增容剂；所述卤化物聚合物组合物包含卤乙烯聚合物、偏二卤乙烯聚合物、或两者以及任选地乙烯共聚物；所述聚酰胺以嵌入所述卤化物聚合物组合物的连续相中的大量的基本成二维的平行重叠薄层的形式存在；所述增容剂为官能化的聚烯烃；按所述共混物的重量计，存在于所述共混物中的卤化物聚合物组合物为55至95%，存在于所述共混物中的增容剂为1至10%，而存在于所述共混物中的聚酰胺为5至45%。
2.权利要求1的制品，其中所述卤化物聚合物包含氯作为卤素部分，并且所述官能化的聚烯烃被共聚单体官能化，所述共聚单体包括马来酸酐、马来酸二酯、马来酸单酯、衣康酸酐、衣康酸二酯、衣康酸单酯、富马酸二酯、富马酸单酯、或它们的组合。
3.权利要求2的制品，其中所述商化物聚合物是聚氯乙烯均聚物、聚氯乙烯共聚物、聚氯乙烯均聚物、或聚氯乙烯共聚物；存在于所述共混物中的聚酰胺组分为5至25% ；存在于所述共混物中的增容剂为3至 10% ；并且所述增容剂是马来酸酐和聚乙烯的接枝共聚物、马来酸酐和乙烯共聚物的接枝共聚物、马来酸酐和聚丙烯的接枝共聚物、马来酸化苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯三嵌段共聚物或马来酸化聚丁二烯。
4.权利要求3的制品，其中所述增容剂是马来酸酐和乙烯/丙烯酸烷基酯/CO共聚物的接枝共聚物，或是通过乙烯和共聚单体的共聚反应而制备的乙烯共聚物，所述共聚单体选自马来酸酐、马来酸单酯、马来酸二酯、以及它们中的两种或更多种的组合。
5.权利要求4的制品，其中所述卤化物聚合物组合物包含所述乙烯共聚物，所述乙烯共聚物在所述卤化物聚合物组合物中以20至40%的量存在。
6.权利要求4的制品，其中所述卤化物聚合物包含40至70%的聚氯乙烯、20至60%的所述乙烯共聚物、以及至多约20重量％的一种或多种添加剂的干混物；所述乙烯共聚物是包含乙烯的共聚单元和共聚单体的共聚单元的共聚物，所述共聚单体选自C3-C12烯键式不饱和一元羧酸及其盐、烯键式不饱和C3-C12 —元羧酸的C1-C18烷基酯、C3-C18饱和羧酸的乙烯酯、一氧化碳以及它们的组合；并且所述添加剂是增塑剂、加工助剂、脱膜助剂、增流添加剂、油、润滑剂、颜料、染料、阻燃齐U、抗冲改性剂、成核剂、抗粘连剂、紫外线吸收剂、紫外线稳定剂、抗氧化剂、TiO2、填料、分散剂、表面活性剂、螯合剂、生物杀灭剂、粘合剂、底漆、抗静电剂、或增滑剂。
7.权利要求6的制品，其中所述乙烯共聚物是乙烯/丙烯酸烷基酯/CO三元共聚物或乙烯/乙酸乙烯酯/CO三元共聚物；所述制品为基本成平面的膜或片材形式；所述制品任选地进一步包括基底，所述基底包括多孔状泡沫、织造织物、非织造织物、 或玻璃纤维；并且所述基底粘附到或接触所述共混物的膜或片材。
8.权利要求7的制品，其中所述制品包括所述基底，并且所述基底包括选自以下的织物非织造聚丙烯、非织造聚乙烯、非织造聚对苯二甲酸乙二醇酯；织造聚对苯二甲酸乙二醇酯、织造聚丙烯、织造聚乙烯、纺粘聚丙烯、纺粘聚酯、或它们中的两种或更多种的组合。
9.权利要求1、2、3、4、5、6、7、或8的制品，其中所述制品为屋顶材料膜、水池衬垫、水贮存器衬垫、土工膜、小瓶、顶盖、注射器、容器、燃料箱、托盘、管材、长丝、或管道；能够容纳产品的中空制品；或热成型制品，包括小瓶、顶盖、注射器、容器、托盘、管道、或管材。
10.权利要求9的制品，其中所述制品是屋顶材料膜的顶层；所述屋顶材料膜任选地进一步包括内加强层和底层；所述内层包括基底；所述基底为织物；所述底层包含热塑性树脂；并且所述顶层是指施加在离屋顶板最远的屋顶材料膜的层。
11.方法，所述方法包括将卤化物聚合物组合物、与所述卤化物聚合物不相容的聚酰胺、以及增容剂合并以制备混合物；将所述混合物加热到所述混合物中熔点最高的树脂的熔点以上以制备非均相熔融共混物；在至少一个方向上将所述熔融共混物拉伸至多五倍以制备拉伸的主体；和将所述拉伸的主体冷却到所述混合物中熔点最低的树脂的熔点以下以制备制品，其中所述制品为层状成型制品；所述卤化物聚合物、所述聚酰胺、以及所述增容剂中的每一种均如权利要求1、2、3、4、 5、6、7、或8所表征。
12.权利要求11的方法，其中所述制品为膜或片材；所述商化物聚合物组合物包含所述乙烯共聚物；所述卤化物聚合物组合物以连续相存在于所述制品中；所述聚酰胺树脂以不连续分布的基本成二维的平行重叠薄层形式存在于所述制品中；并且所述方法进一步包括将所述制品层压到屋顶材料膜上作为所述膜的顶层，或将所述膜或片材热成型为小瓶、顶盖、注射器、容器、托盘、管道、或管材。
全文摘要
本发明公开了一种层状成型制品，所述层状成型制品包含以下物质的非均相共混物(a)一种组合物，所述组合物包含卤乙烯或偏二卤乙烯聚合物，以及任选地包含羧基和/或一氧化碳部分的乙烯共聚物；以及(b)由共聚单体官能化的聚烯烃作为增容剂，所述共聚单体选自马来酸酐、马来酸二酯、马来酸单酯、衣康酸酐、衣康酸二酯、衣康酸单酯、富马酸二酯、富马酸单酯、或它们的组合；以及(c)聚酰胺，其中所述聚酰胺作为大量重叠层存在于所述卤乙烯或偏二卤乙烯聚合物中。
文档编号B32B27/34GK102216077SQ200980146247
公开日2011年10月12日 申请日期2009年11月23日 优先权日2008年11月21日
发明者D·D·张, E·R·格里芬 申请人:纳幕尔杜邦公司