专利名称：由聚合物配方制成的薄膜层的制作方法
技术领域：
本发明涉及包括特定聚合物配方或混合物的组合物。该聚合物配方或混合物优选包括(A)具有特定特性的至少一种乙烯/α -烯烃互聚物或乙烯均聚物，和与(A)混合在一起的(B)具有不同于聚合物(A)的物理特性的至少一种其它的乙烯/α -烯烃互聚物或乙烯均聚物。上述组合物尤其用于薄膜应用，在该应用中低的水蒸汽传输率是重要的(例如用于谷类内衬的薄膜)。
背景技术：
多年以来，薄膜行业已经通过各种方法努力改进水蒸汽传递速率。一些描述于，例如，US-A-5, 562, 905 (Nummila-Pakarinen 等人)、EP-O 799274 Bl(Davis)和 WO 01/70827Α1，在此引入每个公开内容作为参考。相反，WO 2004/000933Α1描述了用于薄膜的聚乙烯混合物，它具有很高的水蒸汽穿透速度。US-A-6，127，484 (Cribbs等人)，在此引入它的公开内容作为参考，描述了生产烯烃聚合物的多段方法，该方法使用了单一位置的催化剂和齐格勒-纳塔催化剂；该聚合物据说是可用于生产薄膜。在文献中的先前的工作突出了在树脂形态、分子性质、薄膜制造条件和所得的水汽阻碍性能之间的复杂关系。在聚乙烯薄膜中的水汽渗透主要通过聚合物的非晶区发生。 结晶区的取向也对渗透速率具有显著的影响。高树脂结晶度、窄分子量分布(MWD)和低含量的长链支化(LCB)有助于低的水蒸汽传递速率(WVTR)。与合适的薄膜制造条件结合的这些树脂性质产生一个存在通向渗透实体更曲折的路径的薄膜形态。另一方面，具有良好的加工性能的吹塑薄膜树脂要求具有如低的熔融指数、宽 MWD、和高含量的LCB的性质，这与低WVTR所要求的相反。
发明内容
令人吃惊地，我们现已发现，薄膜可以具有协同的增强的物理特性，尤其当薄膜由下列配方制成时(A)至少一种乙烯/ α -烯烃互聚物或乙烯均聚物和(B)至少一种乙烯/ α-烯烃互聚物或乙烯均聚物，其中(B)具有不同于(A)的物理特性。在本发明中，通过产生双峰的、高密度聚乙烯树脂在良好的树脂加工性能与WVTR性能之间获得平衡。该树脂具有相当于市场领导者的WVTR性能和如通过低的背压所表明的改进的加工性能。该组合物优选包括(A)优选35%到65% (按总组合物的重量计)的至少一种乙烯聚合物，它具有
(i)大于或等于约0. 94克/立方厘米(g/cm3)的密度，(ii)优选，1. 5到5的分子量分布(Mw/Mn)，(iii)0. OOl 克 /10 分钟(g/10min)到 lg/10min 的熔融指数(I2)；禾口(B)优选35%到65% (按总组合物的重量计)的至少一种乙烯聚合物，它具有大于或等于0. 940g/cm3的密度和50到700g/10min的熔融指数。在另一个方面，本发明提供一种包括至少一种由聚合物组合物制成的薄膜层的薄膜，其中该组合物包括(A)优选35%到65% (按总组合物的重量计)的至少一种乙烯聚合物，它具有⑴大于或等于约0. 94克/立方厘米(g/cm3)的密度，(ii)优选，1. 5到5的分子量分布(Mw/Mn)，(iii)0. 001 克 /10 分钟(g/10min)到 lg/10min 的熔融指数(I2)；禾口(B)优选35% (按总组合物的重量计)到65% (按总组合物的重量计)的至少一种乙烯聚合物，它具有大于或等于0. 940g/cm3的密度和50到700g/10min的熔融指数。优选，该薄膜层具有小于或等于约0. 3g-mil/(100in2X天)、更优选小于或等于约 0. 25g-mil/(IOOin2X天)和尤其小于或等于约0. 20g_mil/(IOOin2X天)的水蒸汽传递速率WVTR，其根据ASTM F 1249-90测量。本发明的组合物还可以根据它独特的分子结构进行表征，如通过多重探测器凝胶渗透色谱法(GPC)所显示的。当使用配备有至少一个低角度激光散射(LQ检测器和折射指数(RI)检测器的正确校准的GPC时，本发明的组合物会显示出一个或优选两个下列性质第一，GPC-LS色谱的级分百分比是GPC-LS色谱总面积的至少2. 5%但小于或等于约 20%、优选等于或小于约15%、尤其等于或小于约10%，所述GPC-LS色谱具有等于或大于 1，000, 000的分子量，该分子量是按照具有低角度激光散射检测器的凝胶渗透色谱法测定的。第二，GPC-RI色谱的级分百分比等于或大于GPC-RI色谱总面积的约10%、优选等于或大于约15%、尤其等于或大于约20%、并且小于约25%，所述GPC-RI色谱具有等于或小于约10，000的分子量，该分子量是按照具有差示折光计的凝胶渗透色谱法测定的。包括具有一个或优选这两个GPC特性的组合物的吹塑薄膜层优选将具有小于或等于约0. 3g-mil/ (IOOin2X天)的水蒸汽传递速率WVTR。
图1显示了在描述的色谱法条件之下的NBS 1476 SRM参考样品的凝胶渗透色谱法GPC LS (光散射)响应。图2显示了凝胶渗透色谱法(GPC) RI (折射指数)覆盖图(低分子量区)，它是按照适用于本发明薄膜的聚合物组合物(实施例1)以及对比的现有技术材料的CDFki(高于 GPC Mw)对Log分子量(通过GPC测量)绘制的。图3显示了 GPC LS (低角度激光散射)覆盖图(高分子量区)，它是按照适用于本发明薄膜的聚合物组合物(实施例1)以及对比的现有技术材料的CDFu (高于GPC Mw)对 Log分子量(通过GPC测量)绘制的。图4显示了实施例1以及对比的现有技术材料的GPC LS覆盖图。图5显示了实施例1和对比实施例的流变学比较(在190°C的粘度对频率)。
具体实施例方式“乙烯/α -烯烃共聚物” (EAO)此处是指乙烯与一种或多种共聚单体的共聚物，所述共聚单体选自C3至C2tl的α -烯烃如丙烯、ι- 丁烯、1-己烯、1-辛烯等，其中共聚物的分子包括具有相对很少的侧链分支的长聚合物链。EAO包括上述非均相材料如线性中密度聚乙烯(LMDPE)、线性低密度聚乙烯(LLDPE)、以及极低和超低密度聚乙烯(VLDPE和ULDPE)， 如由Dow提供的D0WLEX 或ΑΤΤΑΝΕ 树脂、由Exxon提供的ESC0RENE 或EXCEED 树脂； 和线性均相的乙烯/α-烯烃共聚物(HEAO)如由Mitsui Petrochemical Corporation提供的Tafmerb^MI由Exxon提供的EXACT 树脂、或由Dow Chemical Company提供的长链支化(HEAO) AFFINITY 树脂、或由 DuPont Dow Elastomers 提供的 ENGAGE 树脂。“高密度聚乙烯” (HDPE)此处是指具有密度在0. 94和0. 965克/立方厘米之间的聚乙烯。“LD”此处是指纵向，S卩，薄膜的方向平行于挤压的路线。“TD”此处是指横向，即薄膜的方向与挤压的路线是横向的。“线性低密度聚乙烯” (LLDPE)此处是指具有密度在0. 917和0. 925克/立方厘米之间的聚乙烯。“线性中密度聚乙烯” (LMDPE)此处是指具有密度0. 926克/立方厘米和0. 939克 /立方厘米之间的聚乙烯。“聚乙烯”是指包括至少部分乙烯的聚合物。“聚合物”此处是指均聚物、共聚物、三聚物、互聚物等。“共聚物”此处包括共聚物、
三聚物等。此处使用的所有组成的百分数是以“重量”基准提供的，除非另外说明。测试方法密度通过Archimedes置换法，ASTM D 792-03，方法B，在异丙醇中测量树脂密度。在 1小时的模压内在将异丙醇浴调节到23°C达Smin以在测量之前获得热平衡之后测量试样。 根据ASTM D-4703-00附录A，在5min的预热周期在约190°C和每工序C 15°C /min的冷却速率的条件下将试样挤压模塑。将试样在压机中冷却到45°C，而且连续冷却直到“冷却到可以触摸”。挤出塑料的熔融流动速率根据ASTM D-1238-03，在 190°C /2. 16kg 的条件下、在 190°C /10. Okg 的条件下和在190°C /21. 6kg的条件下进行测量以分别测定熔融流动速率12、11(|和121。熔融流动速率与聚合物的分子量成反比。因此，分子量越高，熔融流动速率就越低，尽管关系不是线性的。流变学为了测量流变学，将样品压塑成盘。通过将样品压成0.06" (1.5mm)厚的板中和随后将它切成Iin4mm)的圆盘来制造该盘。压塑工序如下在氮气吹洗下在 1500psi (IXlOVa)下350 °F (177°C )达5min ；当仍然在氮气吹洗之下时冷却到室温(约 23 0C )。
在 ARES I (Advanced Rheometric Expansion System)流变仪上测量该树脂的流变学。ARES是张力控制的流变仪。转动装置(伺服马达)以张力的形式对样本施加剪切形变。在响应中，样品产生转矩，它是通过传感器测量的。拉力和转矩用来计算动态机械性能如模数和粘度。在熔融过程中使用设置在恒应变(5% )和温度(190°C )的平行板来测量样品的粘弹性质，并且作为变化的频率(0. 01到lOOrad/s)的函数。使用Geometries Orchestrator software (v. 6. 5. 8)测定该树脂的贮能模量(G')、损耗模量(G" ) ,tan δ 和复数粘度(eta*)。分子量在下面的“分子结构测定”部分描述。熔融强度使用Goettfert Rheotens毛细管流变仪测量熔融强度，在190 °C的温度和以 30. 26mm3/s的速度下将熔融聚合物供应至具有2. Imm内径、41. 9cm的模具长度和90度入口角的模具中。活塞直径是9. 54mm,活塞速度是0. 423mm/s，剪切速率是33s—1，压延是100mm。 然后用Goettfert Mieotens型号71. 97拉伸流变仪的轮子牵引该熔体，所述拉伸流变仪具有IOcm的空隙和2. 4mm2/s的加速度。熔融强度是在拉长线路中以厘牛顿(cN)为单位测量的作用力的平稳值或在没有平稳阶段的情况下的峰值，如使用高强度材料所经常经历的。水蒸汽传递速率通过ASTM F 1M9-90测定薄膜水蒸汽传递速率。聚合物组合物本发明的乙烯均聚物或互聚物组合物包括至少两种组分。一种组分是乙烯聚合物，它具有大于或等于约0. 94g/cm3、更优选0. 95g/cm3、最优选大于约0. 958g/cm3的密度和从约0. 001、更优选0. 005、最优选0. 01到约1、更优选0. 5、最优选0. 1克/10分钟的熔融指数(根据ASTMD-1238-03在190°C /2. 16kg的条件下(以前通称“条件(E) ”，也称为I2) 测定的)。优选第一种组分为组合物的35到65重量％、更优选40到55重量％、最优选 45到50重量％。本发明组合物的第二种组分是具有密度大于或等于约0. 94g/cm3、更优选 0. 95g/cm3、更优选0. 958g/cm3和熔融指数从约50、更优选从65、最优选从80到700、更优选到650、最优选到600克/10分钟的乙烯聚合物。第二种组分优选为总组合物的35到65 重量％、更优选45到60重量％、最优选50到55重量％。用于本发明的乙烯聚合物可以是均聚物或互聚物并且可以具有均相的或非均相的支链。通常，存在于本发明乙烯聚合物的共聚单体越多，WVTR越大，因此通常优选均聚物。为了本发明的目的，最优选均聚物不包含共聚单体但是可以包含最多2重量％的共聚单体、优选不超过1. 5重量％和更加优选不超过1重量％的共聚单体。如果存在互聚物，它们可以是均相或非均相支化的。适合的均相支化互聚物包括均相支化的基本上线性乙烯/ α -烯烃互聚物，如U. S.专利No. 5，272，236中所描写的。均相支化乙烯/α-烯烃互聚物还可以是线性乙烯/α-烯烃互聚物，如U.S.专利 No. 3，645，992 (Elston)中所描写的。上述讨论到的基本上线性乙烯/ α -烯烃互聚物不是传统术语意义的“线性”聚合物，如过去常描述的线性低密度聚乙烯(例如，齐格勒聚合的线性低密度聚乙烯(LLDPE))； 也不是高度支化的聚合物，如过去常描述的低密度聚乙烯(LDPE)。在此处适合用于本发明的基本上线性乙烯/α-烯烃互聚物是如在U. S.专利No. 5，272，236和U. S.专利 No. 5，278，272中所定义的。上述基本上线性乙烯/ α _烯烃互聚物一般是乙烯与至少一种 C3-C20 α -烯烃和/或C4-Cw 二烯烃的互聚物。乙烯与1-辛烯的共聚物尤其是优选的。此处使用的术语“互聚物”是指共聚物、三聚物等。也就是说，至少一种其它的共聚单体与乙烯聚合生产互聚物。与两种或更多种共聚单体共聚合的乙烯还可以用来生产可用于本发明的均相支化基本上线性的互聚物。优选的共聚单体包括C3-C2tl α-烯烃、尤其是丙烯、异丁烯、1-丁烯、1-己烯、4-甲基-1-戊烯、1-庚烯、1-辛烯、1-壬烯和1-癸烯，更优选1- 丁烯、1-己烯、4-甲基-1-戊烯和1-辛烯。术语“线性乙烯/α -烯烃互聚物”是指该互聚物不具有长链支化。也就是说，线性乙烯/ α -烯烃互聚物没有长链支化，如例如使用均勻的(即均相的)支化分布聚合方法 (例如，如U. S.专利No. 3，645，992 (Elston)描写的)生产的线性低密度聚乙烯聚合物或线性高密度聚乙烯聚合物、其中共聚单体在产生的互聚物分子中无规分布和其中基本上所有互聚物分子在互聚物内具有相同的乙烯/共聚单体比的那些聚合物。术语“线性乙烯/ α-烯烃互聚物”不是指高压支化的(自由-基聚合的)聚乙烯，该聚乙烯具有很多的长链分支是本领域技术人员已知的。均相支化线性乙烯/ α -烯烃互聚物的支化分布与均相支化基本上线性乙烯/ α -烯烃互聚物所描述的相同或基本上相同，除了线性乙烯/ α -烯烃互聚物不具有任何长链支化之外。均相支化线性乙烯/ α -烯烃互聚物包括乙烯与至少一种C3-C2tl α -烯烃和/或C4-C18 二烯烃。优选的共聚单体包括C3-C2tl α -烯烃，尤其是丙烯、异丁烯、1-丁烯、1-己烯、4-甲基-1-戊烯、1-庚烯、1-辛烯、1-壬烯和1-癸烯，更优选1-丁烯、1-己烯、4-甲基-1-戊烯和1-辛烯。均相支化基本上线性和线性乙烯/ α -烯烃互聚物均可以具有单一的熔点，与传统的具有两个或更多个熔点的非均相支化齐格勒聚合的乙烯/α-烯烃共聚物相反，熔点是如使用差示扫描量热法(DSC)测定的。用于本发明的第一种聚乙烯组分的密度(如根据ASTM D-792-03测量的)通常是0. 86g/cm3到0. 97g/cm3、优选大于或等于约0. 94g/cm3到0. 97g/cm3、尤其大于或等于约 0. 95g/cm3 至Ij 0. 97g/cm3。加入组合物中的第一种组分的量随与它混合的第二种乙烯聚合物变化，但是通常是最终组合物的约35-65重量％。用于本发明的聚乙烯的分子量便利地使用根据ASTM D-1238-03在条件 190°C /2. 16kg下(以前通称“条件(E) ”，亦可称为I2)测量的熔融指数来指示。熔融指数与聚合物分子量成反比。因此，分子量越高，熔融指数越低，尽管关系不是线性的。整个乙烯聚合物组合物的熔融指数范围可高达约lOg/lOmin、优选约5g/10min、 更优选约lg/10min,并且可以低到0. OOlg/lOmin、优选低到0. Olg/lOmin、更优选低到约 0.lg/10mino另一个用于表征聚乙烯分子量的测量法可以便利地使用根据ASTM D-1238-03在条件190°C /IOkg下(以前通称“条件(N) ”，亦称为Iltl)“测量的熔融流动速率来显示。术语11(1和I2的比值是指熔融流动比值并且指定为11(1/12。通常，可用于本发明的均相支化线性乙烯/ α -烯烃互聚物的11(|/12比值是约5. 6。对于可用于本发明组合物的均相支化基本上线性乙烯/ α -烯烃互聚物和乙烯均聚物来说，IicZI2比值表明长链支化度，即，IicZI2比值越高，互聚物中的长链支化越多。通常均相支化基本上线性乙烯/ α -烯烃互聚物的IltZI2比值是至少6、优选至少7、尤其至少 8或以上。对于均相支化基本上线性乙烯/α-烯烃互聚物来说，11(|/12比值越高，加工性能越好。还可以将其它的添加剂如抗氧化剂(例如，阻碍酚醛树脂(例如，由Ciba Geigy Corp.生产的Irganox 1010)、亚磷酸盐(例如，也是由Ciba Geigy Corp.生产的Irgafos 168)、粘着添加剂(例如，PIB)、抗粘连添加剂；颜料、填料加入到该配方中，加入程度为它们不妨碍申请人发现的增强的配方性质。分子结构测定本发明的优选的聚乙烯组合物还可以表征为具有的GPC-LS色谱级分的百分数是GPC-LS色谱总面积的至少约2. 5%但不超过约20%、更优选不超过约15%、更加优选不超过约10%，所述GPC-LS色谱具有如通过带有低角度激光散射检测器的凝胶渗透色谱法测量的、等于或大于1，000，000的分子量。本发明的乙烯均聚物或互聚物组合物还可以表征为具有的GPC-RI色谱级分的百分数等于或大于GPC-RI色谱总面积的约10%、更优选 15%,更加优选20%并且优选不超过约25%，所述GPC-RI色谱具有如通过带有差示折光计的凝胶渗透色谱法测定的、等于或小于约10，000的分子量。为了测定各种聚合物组合物的分子结构，使用下列工序色谱系统由配备有精度检测器(Amherst，·) 2_角度激光散射检测器型号2040的 Waters (Millford,MA) 150C高温色谱仪组成。光散射检测器的15-度角度用来计算分子量。 使用Viscotek TriSEC软件版本3和4-通道Viscotek Data Manager DM400进行数据收集。该系统具有来自Polymer Laboratories的在线的溶剂脱气装置。在140°C下运转转盘室和在150°C下运转柱室。使用的柱是4 Shodex HT 806M 13-微米的柱。使用的溶剂是1，2，4_三氯苯。以0.1克聚合物在50毫升溶剂中的浓度制备样品。色谱溶剂和样品制备用的溶剂包含200ppm的丁基化羟基甲苯(BHT)。两个溶剂来源是用氮喷淋的。在160摄氏温度下轻轻搅拌聚乙烯样本4小时。使用的注射体积是200 微升，流速是0. 63毫升/分钟。GPC柱设置的校准是用具有分子量范围从580到8，400，000的最低为15窄分子量分布的聚苯乙烯标准进行的，并且将它布置在6个“鸡尾酒(cocktail) ”混合物中， 所述混合物在单独的分子量之间具有至少十倍的差别。该聚苯乙烯标准购自Polymer Laboratories (Shropshire, UK)。对于分子量等于或大于1，000，000，以在50毫升溶剂中 0. 025克的浓度来制备该聚苯乙烯标准；而对于分子量小于1，000, 000,以在50毫升溶剂中 0. 05克的浓度来制备该聚苯乙烯标准。将该聚苯乙烯标准在80°C溶解并和缓地搅拌30分钟。首先运行窄标准混合物并按照渐减的最高分子量组分的次序以最小化降解。使用公式 1(如描写于 Williams 和 Ward，J. Polym. Sci.，Polym. Let.，6，621 (1968)的)将聚苯乙烯标准峰值分子量转换为聚乙烯分子量公式1 M聚战=A X (M聚苯战)B其中M是分子量，A具有0. 4315的值和B等于1. 0。使用四阶多项式来适合各自的聚乙烯-当量标定点。用二十烷(它是以0. 04g溶解在50毫升TCB并且和缓地搅拌溶解20分钟制备的)进行GPC柱设置的总平板计数。根据公式2和3，在200微升注射液上测量平板计数和对称性公式2平板计数=5. 54* (RV在峰鵃大值/ (峰宽度在1/2髙度))2其中RV是以毫升计的存留体积并且峰宽度是以毫升计。公式3对称性=(后峰宽度在1/10高度-RV在峰值最大值)/ (RV在峰值最大值-前峰宽度在1/10髙
度)其中RV是以毫升计的存留体积并且峰宽度是以毫升计的。用于多检测器偏移量测定的系统化方法以符合由Balke、Mourey等人(Mourey和 Balke, Chromatography Polym. Chpt 12, (1992)) (Balke, Thitiratsakul Lew, Cheung, Mourey,Chromatography Polym. Chpt 13, (1992)))出版的方法进行，使用自身的程序系统使Dow宽聚苯乙烯1683的双检测器对数结果优化到窄标准校准曲线的窄标准柱校准结果。 以符合由 Zimm(Zimm B. H.，J. Chem. Phys.，16，1099 (1948))和 Kratochvil (Kratochvi 1， P. ,Classical Light Scattering from Polymer Solutions,Elsevier,Oxford,NY(1987)) 出版的方法来获得用于偏移量测定的分子量数据。从样品折射指数面积和115，000分子量的线性聚乙烯均聚物的折射指数检测器标准中获得用来测定分子量的总注射浓度。假定色谱的浓度足够低以便消除提出的第二维里系数效应(对分子量的浓度效应)。为了监测随着时间变化的偏差，它可以包含洗提组分(由色谱改变所引起的)和流速组分(由泵改变所引起的)，后期洗提窄峰值通常用作“标识峰值”。因此根据脱气色谱系统溶剂和在聚苯乙烯鸡尾酒混合物上的洗提样本之间的空气峰不匹配来确定流速标识。 使用这个流速标识通过校准空气峰值来线性地校准所有样品的流速。然后假定标识峰值时间的任何改变是与在流速和色谱斜率二者中的线性位移相关的。为了促进流动标识峰值RV测量法的最高准确度，使用适合惯例的最小-平方来使流动标识浓度色谱的峰值适合二次方程。然后使用二次方程的第一个导数求出实际峰值位置。在根据流动标识峰值校准该系统后，使用公式4计算有效的流速(按照标准斜率的测量法)。在高温SEC体系中，可以使用抗氧化剂失调峰值或空气峰(如果将流动相充分地脱气)作为有效流量标识。有效流速标识的原始特征如下该流动标识应该是单分散的。 该流动标识应该洗提接近于总柱渗透体积。该流动标识不应该妨碍样品的色谱积分窗。公式4 流速有J5m =流速标称M X流动标识校准的/流动标识■则的优选的柱设置具有13微米粒径和“混合”孔隙度以足够分离适合于要求的最高分子量级分。通过观察在NBS 1476高压低密度聚乙烯标准上的联机光散射探测器的低角度 (小于20度)来校准合适的柱间距和合适的剪切速率。合适的光散射色谱应该出现具有如图O所示的大约等效的峰值高度的双峰(很高的丽峰值和中等的分子量峰值)。通过显示在小于总LS峰值一半高度的两个峰值之间波谷高度，应该存在合适的间距。色谱系统的平板计数(根据如上所述的二十烷)应该大于32，000并且对称性应该在1. 00和1. 12之间。通过下列步骤来完成折射仪(“⑶F RI”)和低角度激光散射检测器(“⑶F LS”) 的累积检测器级分(CDF)的计算1)根据样品之间的空气峰值与一致的窄标准鸡尾酒混合物的空气峰值的相对存留体积比值，线性流动校正该色谱。2)校正与折射仪有关的光散射检测器偏移量，如校准部分所描写的。3)从光散射和折射仪光谱减去基线并且设定积分窗以确定在光散射色谱中所有低分子量的存留体积范围积分，从折射仪色谱它是可观测的。4)根据聚苯乙烯校准曲线在每个数据部分计算分子量，用聚苯乙烯修正到聚乙烯换算系数(0. 4315)，如校准部分所述的。5)根据公式5，以减去基线的峰值高度(H)为基础在每个数据部分(i)从高至低的分子量(低到高的存留体积)计算每个色谱(CDFki和CDi^s)的累积检测器级分(CDF)
权利要求
1.一种薄膜，包括至少由聚合物组合物制成的一层，其中所述组合物包括(A)按组合物的重量计，35%到65%的乙烯聚合物，它具有大于或等于0.94g/cm3的密度、0. 001到1克/10分钟的熔融指数，和(B)按总组合物的重量计，35%到65%的乙烯聚合物，它具有大于或等于0.94g/cm3的密度、50到700克/10分钟的熔融指数，其中(A)包括至少一种具有分子量分布1. 5到3的均相支化互聚物。
2.根据权利要求1所述的薄膜，其中由聚合物组合物制成的至少一层具有小于或等于 0. 3g-mil/(IOOin2X天)的水蒸汽传递速率WVTR，根据ASTM F 1M9-90测量。
3.根据权利要求1所述的薄膜，其中㈧和⑶各自是乙烯均聚物。
4.一种乙烯均聚物或互聚物组合物，它具有的GPC-LS色谱级分百分比是GPC-LS色谱总面积的至少2. 5%但不超过20%，所述GPC-LS色谱具有等于或大于1，000，000的分子量，该分子量按照具有低角度激光散射检测器的凝胶渗透色谱法测定。
5.一种乙烯均聚物或互聚物组合物，它具有的GPC-RI色谱级分百分比是GPC-RI色谱总面积的不超过25%但至少10%，所述GPC-RI色谱具有等于或小于10，000的分子量，该分子量按照具有差示折光计的凝胶渗透色谱法测定。
6.根据权利要求4所述的乙烯均聚物或互聚物组合物，其中GPC-RI色谱的级分百分比是GPC-RI色谱总面积的不超过25%但至少10% Jy^iGPC-RI色谱具有等于或小于10，000 的分子量，该分子量按照具有差示折光计的凝胶渗透色谱法测定。
7.根据权利要求6所述的乙烯均聚物或互聚物组合物，其中GPC-LS色谱的级分百分比等于或小于GPC-LS色谱总面积的15%，所述GPC-LS色谱具有按照具有低角度激光散射检测器的凝胶渗透色谱法测定的、等于或大于1，000，000的分子量，其中GPC-RI色谱的级分百分比等于或大于GPC-RI色谱总面积的15%，所述GPC-RI色谱具有按照具有差示折光计的凝胶渗透色谱法测定的、等于或小于10，000的分子量。
8.根据权利要求6所述的乙烯均聚物或互聚物组合物，其中GPC-LS色谱的级分百分比等于或小于GPC-LS色谱总面积的10%，所述GPC-LS色谱具有按照具有低角度激光散射检测器的凝胶渗透色谱法测定的、等于或大于1，000，000的分子量，其中GPC-RI色谱的级分百分比等于或大于GPC-RI色谱总面积的20%，所述GPC-RI色谱具有按照具有差示折光计的凝胶渗透色谱法测定的、等于或小于10，000的分子量。
9.根据权利要求6所述的乙烯均聚物或互聚物组合物，其中GPC-RI色谱的级分百分比等于或大于GPC-RI色谱总面积的15%，所述GPC-RI色谱具有按照具有差示折光计的凝胶渗透色谱法测定的、等于或小于10，000的分子量。
10.根据权利要求6所述的乙烯均聚物或互聚物组合物，其中GPC-RI色谱的级分百分比等于或大于GPC-RI色谱总面积的20%，所述GPC-RI色谱具有按照具有差示折光计的凝胶渗透色谱法测定的、等于或小于10，000的分子量。
11.根据权利要求6所述的乙烯均聚物或互聚物组合物，其中GPC-LS色谱的级分百分比等于或小于GPC-LS色谱总面积的15%，所述GPC-LS色谱具有按照具有低角度激光散射检测器的凝胶渗透色谱法测定的、等于或大于1，000，000的分子量。
12.根据权利要求7所述的乙烯均聚物或互聚物组合物，其中GPC-RI色谱的级分百分比等于或大于GPC-RI色谱总面积的20%，所述GPC-RI色谱具有按照具有差示折光计的凝胶渗透色谱法测定的、等于或小于10，000的分子量。
13.根据权利要求6所述的乙烯均聚物或互聚物组合物，其中GPC-LS色谱的级分百分比等于或小于GPC-LS色谱总面积的10%，所述GPC-LS色谱具有按照具有低角度激光散射检测器的凝胶渗透色谱法测定的、等于或大于1，000，000的分子量。
14.根据权利要求13所述的乙烯均聚物或互聚物组合物，其中GPC-RI色谱的级分百分比等于或大于GPC-RI色谱总面积的15%，所述GPC-RI色谱具有按照具有差示折光计的凝胶渗透色谱法测定的、等于或小于10，000的分子量。
15.一种薄膜，包括至少由权利要求4-14任一项所述的乙烯均聚物或互聚物组合物制成的一层。
全文摘要
本发明涉及由聚合物配方制成的薄膜层。本发明公开了由配制的聚合物组合物制成的薄膜层。令人吃惊地，由上述配制的组合物制成的薄膜层具有良好的(例如，低的)水蒸汽传递速率并且尤其可用于包装干的物品如谷类。该聚合物组合物优选具有至少一种均相乙烯均聚物和至少一种非均相支化乙烯聚合物。该均相乙烯均聚物的分子量高于非均相支化乙烯聚合物，尽管每个的密度优选高于约0.95g/cm3。
文档编号B32B27/32GK102417644SQ201110176600
公开日2012年4月18日 申请日期2005年3月18日 优先权日2004年3月19日
发明者D·A·埃弗斯达克, D·T·吉莱斯皮, K·S·拉韦迪尔, M·卡普尔, W·梁 申请人:陶氏环球技术有限责任公司