透光性硬质基板层叠体的加工方法及使用它的板状制品的制造方法

专利名称：透光性硬质基板层叠体的加工方法及使用它的板状制品的制造方法
技术领域：
本发明涉及一种透光性硬质基板层叠体的加工方法，更详细而言，涉及一种包括透光性硬质基板层叠体的搬运和/或保存工序的加工方法。另外，本发明涉及一种使用该加工方法的板状制品的制造方法。
背景技术：
在电视机、笔记本电脑、汽车导航、计算器、手机、电子记事本以及PDA (掌上电脑，Personal Digital Assistant)之类的各种电子设备的显示装置中，使用液晶显示器(LCD)、有机EL显示器(0ELD)、电致发光显示器(ELD)、场发射显示器(FED)以及等离子显示器(PDP)等显示元件。并且，为了保护显示元件，通常与显示元件对置地设置用于保护的平板玻璃制品。该平板玻璃制品是将平板玻璃加工成适于各显示装置的大小和形状的制品，但为了应对市场所要求的价格水平，需要以高生产效率加工大量的平板玻璃制品。因此，在日本特开2009-256125号公报(专利文献I)中提出了提高平板玻璃制品的生产效率的方法。具体而言，提出了 “一种平板玻璃的加工方法，其特征在于，堆叠多个原料平板玻璃(I)，并且 利用介于各原料平板玻璃(I)间的能够剥离的粘着材料(2 )将各原料平板玻璃(I) 一体地粘着，形成原料玻璃块(A)，将该原料玻璃块(A)在面方向分割而形成小面积的分割玻璃块(B)，对该分割玻璃块(B)的至少外周进行加工而形成成为平面制品形状的制品玻璃块(C),对该制品玻璃块(C)进彳丁端面加工后，将该制品玻璃块(C)各个分离”(权利要求1)。并记载了如下内容:由此，“在堆叠多个原料平板玻璃的状态下进行分割、外形加工以及端面加工，因此能够以较少工序得到多个平板玻璃制品，生产率高”(第
0007段)。另外，专利文献I中记载了“介于各原料平板玻璃(I)间的粘着材料(2)是照射紫外线时发生固化且升温时固化状态发生软化的光固化性的液态粘着材料”(权利要求4)。并记载了如下内容:由此，“如果使光固化性的液态粘合剂介于上下原料平板玻璃间并在上下方向加压，则该液态粘合剂在上下原料平板玻璃之间遍及整面且等厚度地扩展成膜状，如果在该状态下照射红外线，则上述扩展成膜状的液态粘合剂固化并将上下各平板玻璃一体地粘着。因此，能够迅速且高精度地堆叠多个原料平板玻璃并将其一体地粘着。另外，在最终加工(端面加工)后，如果将制品玻璃块收容于热水等中使其升温，则在各平板玻璃间固化的粘合剂发生软化，成为膜状而分离。因此，可在不发生环境污染的情况下容易地回收和处理粘合剂。”(第0007段)。另一方面，在日本特开2010-95627号公报(专利文献2)中记载了一种光固化性的临时固定用粘接性组合物，其适用于在搬运时保护加工而成的部件远离损伤、污染。还记载了该组合物含有(A)多官能(甲基)丙烯酸酯、(B)单官能(甲基)丙烯酸酯、(C)光聚合引发齐U，并且固化体的玻璃化转变温度为-50°C 40°C。另外，专利文献2的实施例14中记载了对使用该粘接性组合物粘接固定而成的平板玻璃层叠体进行加工，搬运120km后，浸溃于80°C的温水中，将层叠体剥离。还记载了专利文献2中记载的发明作为手机等的玻璃显示面板部等的加工后的搬运方法有益。专利文献1:日本特开2009-256125号公报专利文献2:日本特开2010-95627号公报

发明内容
根据专利文献I中记载的平板玻璃的加工方法，能够以高生产效率制造规定形状的平板玻璃制品。然而，为了对平板玻璃加工而最终制成平板玻璃制品，需要经过多个工序，这些工序不限于全部在同一车间内且连续地实施。例如，可考虑在一个车间进行平板玻璃的层叠工序，将其搬运至其它车间后，进行形状加工，另外，即使在同一车间内实施全部工序，也可考虑在结束层叠工序后、到实施后续工序之前进行一定期间的保存。此外，也可考虑在一个车间进行层叠工序和形状加工工序，在其它车间进行剥离工序。专利文献2中记载的粘接性组合物适于搬运或保存层叠体等。但是并没有关于下述内容的记载，即，通过本发明，在搬运后、保存后即使浸溃于温水也可剥离层叠体、或容易剥离。另外，也没有关于下述内容的记载，即，通过本发明，固化的粘接性组合物在搬运中、保存中不会变色、或不会产生再附着的痕迹等，因此具有良好外观。因此，本发明的课题在于提供一种透光性硬质基板层叠体的加工方法，其即使在玻璃块等透光性硬质基板层叠体的加工途中实施搬运、保存等工序的情况下也能够维持剥离性和美观。本发明人为了解决上述课题而进行了深入研究，结果发现搬运或保存时的环境会对剥离性、外观变化带来影响，可知通过在一定的环境下进行搬运、保存，从而能够维持剥离性和外观。以上述见解为基础而完`成的本发明的一个侧面是一种透光性硬质基板层叠体的加工方法，其包括如下工序:-工序1，制作将2片以上的透光性硬质基板彼此用光固化性粘合剂贴合而成的透光性硬质基板层叠体；-工序2，将由工序I得到的或在工序I后实施了形状加工的透光性硬质基板层叠体保持在下述的温度管理条件，并在此期间搬运和/或保存透光性硬质基板层叠体:I)在比光固化性粘合剂的固化体的玻璃化转变温度低0°C以上且小于5°C的管理温度时，期间为10小时 4周2)在比光固化性粘合剂的固化体的玻璃化转变温度低5°C以上且小于10°C的管理温度时，期间为10小时 6周，或3)在比光固化性粘合剂的固化体的玻璃化转变温度低10°C以上的管理温度时，期间为10小时 8周；以及-工序3，在工序2后，在对透光性硬质基板层叠体实施形状加工之后或在不实施形状加工的情况下进行剥离。本发明涉及的透光性硬质基板层叠体的加工方法，在一个实施方式中，在工序I中，每次贴合透光性硬质基板时，用于使粘合剂固化而照射的光的照射量为100 IOOOOmJ/cm2。本发明涉及的透光性硬质基板层叠体的加工方法，在另一个实施方式中，在工序2后、工序3中的剥离前，为了使粘合剂固化，对透光性硬质基板层叠体进行光照射。本发明涉及的透光性硬质基板层叠体的加工方法，在另一个实施方式中，透光性硬质基板为平板玻璃。本发明涉及的透光性硬质基板层叠体的加工方法，在另一个实施方式中，上述粘合剂含有(A)多官能(甲基)丙烯酸酯、(B)单官能(甲基)丙烯酸酯以及(C)光聚合引发剂。本发明涉及的透光性硬质基板层叠体的加工方法，在另一个实施方式中，上述粘合剂含有(D)粒状物质。本发明涉及的透光性硬质基板层叠体的加工方法，在另一个实施方式中，上述粘合剂含有(E)阻聚剂。本发明的另一个侧面是一种板状制品的制造方法，其使用了本发明的透光性硬质基板层叠体的加工方法。根据本发明，可根据工序在各个场所实施透光性硬质基板层叠体的加工、或保存至时机到来，因此，例如在以工业规模批量生产平板玻璃制品时，可得到生产方法的自由度提高的这样的效果。另外，通过将透光性硬质基板以层叠体的状态进行搬运、保存，从而还可得到有助于节省空间，并且保护贴合面远离损伤、尘埃等的这样的效果。
具体实施例方式以下，对本发明的实施方式进行详细说明。

<工序1.透光性硬质基板层叠体的制作>作为构成透光性硬质基板层叠体的透光性硬质基板，没有特别限制，可举出平板玻璃(刚化平板玻璃、原料平板玻璃、带有透明导电膜的玻璃基板、形成有电极、电路的玻璃基板等)、蓝宝石基板、石英基板、塑料基板、氟化镁基板等。一片透光性硬质基板的大小没有特别限制，典型的是具有10000 250000mm2左右的面积且具有0.1 2mm左右的厚度。通常所层叠的每一片透光性硬质基板为相同尺寸。透光性硬质基板层叠体层叠有2片以上的透光性硬质基板，从生产效率的观点出发，优选介由光固化性粘合剂层叠5片以上，更优选层叠10 30片左右的透光性硬质基板。虽没有限定但可以在各透光性硬质基板的表面附有用于发挥板状制品的功能之一的规定的印刷图案、镀覆图案。作为印刷图案的例子，可举出手机的显示画面的设计，作为镀覆图案的例子，可举出实施有Al、AlNd等的金属布线图案、镀铬图案的旋转编码器。光固化性粘合剂具有通过照射紫外线等光而固化且若加热至高温则软化的性质。作为照射光，通常为紫外线，但并不限于此，只要根据使用的粘合剂的特性适当改变即可。例如可照射微波、红外线、可见光、紫外线、X射线、Y射线、电子束等。这样，在本发明中，光不仅指可见光，还包括广范围波长区域的电磁波(能量射线)。透光性硬质基板的层叠例如可通过下述方式实施，S卩，使在一方或两方的贴合面涂布有光固化性粘合剂的各透光性硬质基板彼此贴合后，照射用于使夹持在两透光性硬质基板之间并扩展的粘合剂固化的光。通过将该方式重复所希望的次数，从而能够制作层叠有所希望片数的透光性硬质基板的透光性硬质基板层叠体。
此时，如果光照射量过强，则透光性硬质基板层叠体的剥离性、外观变得容易经时劣化，另一方面，如果光照射量过弱，则粘合剂的固化变得不充分，因此优选每次贴合透光性硬质基板时，用于使粘合剂固化而照射的光的照射量为1000 10000mJ/Cm2，更优选为1200 6000mJ/cm2，更进一步优选为1500 3000mJ/cm2。照射时间优选为10 200秒，更优选为20 100秒。作为光固化性粘合剂，可以使用公知的任意的光固化性粘合剂，没有特别限制，例如优选如日本特开10-95627号公报中记载的含有(A)多官能(甲基)丙烯酸酯、(B)单官能(甲基)丙烯酸酯以及(C)光聚合引发剂 的粘接性组合物。作为(A)多官能(甲基)丙烯酸酯，可以使用在低聚物/聚合物末端或侧链发生2个以上(甲基)丙烯酰化的多官能(甲基)丙烯酸酯低聚物/聚合物、具有2个以上(甲基)丙烯酰基的多官能(甲基)丙烯酸酯单体。例如，作为多官能(甲基)丙烯酸酯低聚物/聚合物，可举出1，2-聚丁二烯末端聚氨酯(甲基)丙烯酸酯(例如，日本曹达公司制“TE-2000”、“TEA-1000”)、其氢化物(例如，日本曹达公司制“TEA1-1000”)、l，4-聚丁二烯末端聚氨酯(甲基)丙烯酸酯(例如，大阪有机化学公司制“BAC-45”)、聚异戊二烯末端(甲基)丙烯酸酯、聚酯系聚氨酯(甲基)丙烯酸酯(例如，日本合成化学公司制“UV-2000B”、“UV-3000B”、“UV-7000B”，根上工业公司制“KHP-11 ”、“KHP-17”)、聚醚系聚氨酯(甲基)丙烯酸酯(例如，日本合成化学公司制“UV-3700B”、“UV-6100B”)或双酚A型环氧(甲基)丙烯酸酯等。其中，从效果大的角度出发，优选聚酯系聚氨酯(甲基)丙烯酸酯和/或聚醚系聚氨酯(甲基)丙烯酸酯，更优选聚酯系聚氨酯(甲基)丙烯酸酯。在此，聚氨酯(甲基)丙烯酸酯是指通过使多元醇化合物(以下，用X表示)与有机聚异氰酸酯化合物(以下，用Y表示)与羟基(甲基)丙烯酸酯(以下，用Z表示)反应而得的聚氨酯(甲基)丙烯酸酯。作为多元醇化合物(X)，可举出乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、四乙二醇、聚乙二醇、丙二醇、二丙二醇、聚丙二醇、丁二醇、1，4- 丁二醇、聚丁二醇、1，5-戊二醇、1，6-己二醇、
I,8-羊二醇、1，9-壬二醇、3_甲基_1，5-戍二醇、2，4- 二乙基_1，5-戍二醇、2，2- 丁基乙基-1，3-丙二醇、新戊二醇、环己烷二甲醇、氢化双酚A、聚己内酯、三羟甲基乙烷、三羟甲基丙烷、聚三羟甲基丙烷、季戊四醇、聚季戊四醇、山梨醇、甘露醇、丙三醇、聚丙三醇、聚四亚甲基二醇等多元醇，聚环氧乙烷、聚环氧丙烷、具有环氧乙烷/环氧丙烷的嵌段或无规共聚中的至少I种结构的聚醚多元醇，作为该多元醇或聚醚多元醇与马来酸酐、马来酸、富马酸、衣康酸酐、衣康酸、己二酸、间苯二酸等多元酸的缩合物的聚酯多元醇，己内酯改性聚四亚甲基多元醇等己内酯改性多元醇，聚烯烃系多元醇，聚碳酸酯系多元醇，聚丁二烯多元醇、聚异戊二烯多元醇、氢化聚丁二烯多元醇、氢化聚异戊二烯多元醇等聚二烯系多元醇，聚二甲基硅氧烷多元醇等有机硅多元醇等。其中，更优选聚醚多元醇和/或聚酯多元醇。作为有机聚异氰酸酯化合物(Y)，无需特别限定，例如可以使用芳香族系、脂肪族系、环式脂肪族系、脂环式系等的聚异氰酸酯，其中，优选使用甲苯二异氰酸酯(TDI)、二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)、氢化二苯基甲烷二异氰酸酯(H-MDI)、聚苯基甲烷聚异氰酸酯(粗MDI )、改性二苯基甲烷二异氰酸酯(改性MDI )、氢化苯二亚甲基二异氰酸酯(H-XDI)、苯二亚甲基二异氰酸酯(XDI)、六亚甲基二异氰酸酯(HMDI)、三甲基六亚甲基二异氰酸酯(TMXDI)、四甲基苯二亚甲基二异氰酸酯(m-TMXDI)、异佛尔酮二异氰酸酯(ΙΗΠ)、降冰片烯二异氰酸酯(NBDI )、1，3-双(异氰酸酯基甲基)环己烷(H6XDI)等聚异氰酸酯或这些聚异氰酸酯的三聚体化合物、这些聚异氰酸酯与多元醇的反应生成物等。其中，优选氢化苯二亚甲基二异氰酸酯(H-XDI)和/或异佛尔酮二异氰酸酯(iroi)。作为羟基(甲基)丙烯酸酯(Z)，例如可举出(甲基)丙烯酸2-羟乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟丙酯、(甲基)丙烯酸2-羟丁酯、2-羟基乙基丙烯酰基磷酸酯、(甲基)丙烯酸4-羟丁酯、2-(甲基)丙烯酰氧基乙基-2-羟基丙基邻苯二甲酸酯、二(甲基)丙烯酸甘油酯、(甲基)丙烯酸2-羟基-3-丙烯酰氧基丙酯、己内酯改性(甲基)丙烯酸2-羟乙酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、己内酯改性(甲基)丙烯酸2-羟乙酯等。其中，优选选自(甲基)丙烯酸2-羟乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟丙酯、(甲基)丙烯酸2-羟丁酯中的I种以上。多官能(甲基)丙烯酸酯低聚物/聚合物的重均分子量优选为7000 60000，更优选为13000 40000。在实施例中，重均分子量是如下求得的，即，在下述条件下，使用四氢呋喃作为溶剂，使用GPC系统(T0S0H公司制SC-8010)，用市售的标准聚苯乙烯制作标准曲线。流速:1.0ml/min设定温度:40°C柱构成:1根 TOSOH 公司制“TSK guardcolumn MP ( XL)”6.0mmIDX4.0cm 和 2 根TOSOH 公司制 “TSK-GEL MULTIPOREHXL-M” 7.8mmIDX30.0cm (理论塔板数 16000 塔板)，共计3根(作为整体，理论塔板数32000塔板)，样品注入量:100 μ I (试样液浓度lmg/ml)送液压力:39kg/cm2检测器:RI检测器作为2官能(甲基)丙烯酸酯单体，可举出1，3-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1，4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1，6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、1，9-壬二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、二(甲基)丙烯酸二环戊酯、2-乙基-2-丁基-丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇改性三羟甲基丙烷二(甲基)丙烯酸酯、硬脂酸改性季戊四醇二(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、2，2-双(4-(甲基)丙烯酰氧基二乙氧基苯基)丙烷、2，2-双(4-(甲基)丙烯酰氧基丙氧基苯基)丙烷、或2，2-双(4-(甲基)丙烯酰氧基四乙氧基苯基)丙烷等。其中，从效果大的角度出发，优选1，6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯和/或二(甲基)丙烯酸二环戊酯，更优选二(甲基)丙烯酸二环戊酯。作为3官能(甲基)丙烯酸酯单体，可举出三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、三[(甲基)丙烯酰氧基乙基]异氰脲酸酯等。其中，从效果大的角度出发，更优选三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯。作为4官能以上的(甲基)丙烯酸酯单体，可举出二羟甲基丙烷四(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇乙氧基四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、或二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯等。在多官能( 甲基)丙烯酸酯中，从效果大的角度出发，优选选自多官能(甲基)丙烯酸酯低聚物/聚合物、2官能(甲基)丙烯酸酯单体、3官能(甲基)丙烯酸酯单体中的I种以上。更优选并用多官能(甲基)丙烯酸酯低聚物/聚合物与2官能(甲基)丙烯酸酯单体和/或3官能(甲基)丙烯酸酯单体。并用多官能(甲基)丙烯酸酯低聚物/聚合物与2官能(甲基)丙烯酸酯单体和/或3官能(甲基)丙烯酸酯单体时的含有比例，在多官能(甲基)丙烯酸酯低聚物/聚合物、2官能(甲基)丙烯酸酯单体以及3官能(甲基)丙烯酸酯单体的总计100质量份中，以质量比计，优选多官能(甲基)丙烯酸酯低聚物/聚合物:2官能(甲基)丙烯酸酯单体和/或3官能(甲基)丙烯酸酯单体=10 90:90 10，更优选为25 75:75 25，最优选为30 70:70 30。(A)多官能(甲基)丙烯酸酯优选疏水性的多官能(甲基)丙烯酸酯。疏水性的多官能(甲基)丙烯酸酯是指不具有羟基的(甲基)丙烯酸酯。为水溶性的情况下，可能因切削加工时组合物的固化体溶胀而引起位置偏移，加工精度差，因此不优选。即使为亲水性，如果该组合物的固化体不因水而发生大幅溶胀或部分溶解，则可以使用。作为(B)单官能(甲基)丙烯酸酯单体，可举出(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸异癸酯、(甲基)丙烯酸十二烷酯、(甲基)丙烯酸十八烷酯、(甲基)丙烯酸苯酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸二环戊酯、(甲基)丙烯酸二环戊烯酯、(甲基)丙烯酸二环戊烯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯、甲氧基化环癸三烯(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸2-羟乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟丙酯、(甲基)丙烯酸3-羟丙酯、(甲基)丙烯酸4-羟丁酯、(甲基)丙烯酸四氢糠酯、(甲基)丙烯酸2-羟基-3-苯氧基丙酯、(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、己内酯改性(甲基)丙烯酸四氢糠酯、(甲基)丙烯酸3-氯-2-羟丙酯、(甲基)丙烯酸N，N- 二甲氨基乙酯、(甲基)丙烯酸N，N- 二乙基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸叔丁基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸乙氧基羰基甲酯、苯酚环氧乙烷改性(甲基)丙烯酸酯、苯酚(环氧乙烷2摩尔改性)(甲基)丙烯酸酯、 苯酚(环氧乙烷4摩尔改性)(甲基)丙烯酸酯、对异丙苯基苯酚环氧乙烷改性(甲基)丙烯酸酯、壬基苯酚环氧乙烷改性(甲基)丙烯酸酯、壬基苯酚(环氧乙烷4摩尔改性)(甲基)丙烯酸酯、壬基苯酚(环氧乙烷8摩尔改性)(甲基)丙烯酸酯、壬基苯酚(环氧丙烷2.5摩尔改性)(甲基)丙烯酸酯、2-乙基己基卡必醇(甲基)丙烯酸酯、环氧乙烷改性邻苯二甲酸(甲基)丙烯酸酯、环氧乙烷改性琥珀酸(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸三氟乙酯、丙烯酸、甲基丙烯酸、ω-羧基-聚己内酯单(甲基)丙烯酸酯、邻苯二甲酸单羟基乙基(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸二聚物、β -(甲基)丙烯酰氧基乙基氢琥珀酸酯、N-(甲基)丙烯酰氧基烷基六氢邻苯二甲酰亚胺、(甲基)丙烯酸2- (1，2_环己二甲酰亚胺)乙酯、乙氧基乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸苄酯等。另外，也可以使用马来酸、富马酸。在单官能(甲基)丙烯酸酯中，从效果大的角度出发，优选选自苯酚环氧乙烷2摩尔改性(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸2- (1，2_环己二甲酰亚胺)乙酯以及(甲基)丙烯酸2-羟基-3-苯氧基丙酯中的I种以上。更优选并用苯酚环氧乙烷2摩尔改性(甲基)丙烯酸酯与(甲基)丙烯酸2- (1，2-环己二甲酰亚胺)乙酯和/或(甲基)丙烯酸2-羟基-3-苯
氧基丙酯。并用苯酚环氧乙烷2摩尔改性(甲基)丙烯酸酯与(甲基)丙烯酸2- (I, 2-环己二甲酰亚胺)乙酯和/或(甲基)丙烯酸2-羟基-3-苯氧基丙酯时的含有比例，在苯酚环氧乙烷2摩尔改性(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸2- (I, 2-环己二甲酰亚胺)乙酯以及(甲基)丙烯酸2-羟基-3-苯氧基丙酯的总计100质量份中，以质量比计，优选苯酚环氧乙烷2摩尔改性(甲基)丙烯酸酯:(甲基)丙烯酸2- (1，2-环己二甲酰亚胺)乙酯和/或(甲基)丙烯酸2-羟基-3-苯氧基丙酯=5 80:95 20，更优选为15 60:85 40，最优选为20 45:80 55。(B)单官能(甲基)丙烯酸酯与(A)同样地更优选疏水性的单官能(甲基)丙烯酸酯。疏水性的多官能(甲基)丙烯酸酯是指不具有羟基的(甲基)丙烯酸酯。为水溶性的情况下，因切削加工时组合物的固化体溶胀而引起位置偏移，可能加工精度差，因此不优选。即使为亲水性，如果该组合物的固化体不因水而发生溶胀或部分溶解，则可以使用。(A)多官能(甲基)丙烯酸酯的使用量在(A)和(B)的总计量100质量份中优选为5 95质量份，更优选为15 60质量份，最优选为20 50质量份。如果为5质量份以上，则将组合物的固化体浸溃于温水时，能够充分促进该固化体从被粘物剥离的性质(以下，简称为“剥离性”)，组合物的固化体能够呈膜状地剥离。如果为95质量份以下，则也不用担心初始粘接性降低。(C)光聚合引发剂是为了利用可见光线、紫外线的活性光线进行敏化来促进树脂组合物的光固化而配合的物质，可以使用公知的各种光聚合引发剂。具体而言，可举出二苯甲酮或其衍生物；苯偶酰或其衍生物；蒽醌或其衍生物；苯偶姻；苯偶姻甲醚、苯偶姻乙醚、苯偶姻丙醚、苯偶姻异丁醚、苯偶酰二甲基缩酮等苯偶姻衍生物；二乙氧基苯乙酮、4_叔丁基三氯苯乙酮等苯乙酮衍生物；2_ 二甲氨基乙基苯甲酸酯；对二甲氨基乙基苯甲酸酯；二苯基二硫醚；噻吨酮或其衍生物；樟脑醌；7，7- 二甲基-2，3- 二氧代双环[2.2.1]庚烧-1-羧酸、7，7- 二甲基_2，3- 二氧代双环[2.2.1]庚烧_1_羧基-2-溴乙酯、7，7- 二甲基-2，3-二氧代双环[2.2.1]庚烧-1-羧基-2-甲酯、7，7- 二甲基-2，3- 二氧代双环[2.2.1]庚烷-1-羧酸酰氯等樟脑醌衍生物；2-甲基-1- [4-(甲硫基)苯基]-2-吗啉基丙烷-1-酮、2-苄基-2-二甲氨基-1- (4-吗啉基苯基)-丁酮-1等α-氨基烷基苯酮衍生物；苯甲酰基二苯基氧化膦、2，4，6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦、苯甲酰基二乙氧基氧化膦、2，4，6-三甲基苯甲酰基二甲氧基苯基氧化膦、2，4，6-三甲基苯甲酰基二乙氧基苯基氧化勝等酸基氧化勝衍生物、轻基_苯基_乙酸2- [2-氧代-2_苯基-乙酸氧基_乙氧基]-乙酯和/或羟基-苯基-乙酸2- [2-羟基-乙氧 基]-乙酯等。光聚合引发剂可以使用I种或组合2种以上使用。其中，从效果大的角度出发，优选选自苯偶酰二甲基缩酮、轻基_苯基_乙酸2- [2-氧代-2-苯基-乙酸氧基_乙氧基]-乙酯以及轻基_苯基_乙酸2- [2-羟基-乙氧基]-乙酯中的I种或2种以上。(C)光聚合引发剂的含量相对于(A)和(B)的总计100质量份优选为0.1 20质量份，更优选为0.5 10质量份。如果为0.1质量份以上，则能够可靠地得到固化促进的效果，20质量份以下则能够得到充分的固化速度。从能够不依赖于光照射量地进行固化以及组合物的固化体的交联度变高、切削加工时不引起位置偏移等角度、剥离性提高的角度出发，进一步优选添加(C)成分I质量份以上。从剥离性的观点出发，优选成分(A)、(B)以及(C)的总计质量占粘接性组合物的90质量％以上,典型的是可以占95质量％以上,也可以占98质量％以上。光固化性粘合剂优选含有不溶于粘合剂成分(Α)、(Β)以及(C)的粒状物质(D)。由此，能够使固化后的粘合剂保持一定的厚度，因此，加工精度提高。此外，由于粘合剂的固化体与粒状物质(D)的线膨胀系数不同，所以在使用粘合剂将透光性硬质基板贴合后进行剥离时的剥离性提高。作为粒状物质(D)的材质，可以为通常使用的有机粒子、或无机粒子中的任一种。具体而言，作为有机粒子，可举出聚乙烯粒子、聚丙烯粒子、交联聚甲基丙烯酸甲酯粒子、交联聚苯乙烯粒子等。作为无机粒子，可举出玻璃、二氧化硅、氧化铝、钛等陶瓷粒子。从提高加工精度、即控制粘接剂的膜厚的观点出发，粒状物质(D)优选为球状。优选粒状物质(D)基于激光法测得的平均粒径在20 200 μ m的范围。如果上述粒状物质的平均粒径小于20 μ m，则剥离性差，如果为200 μ m以上，则在加工临时固定的部件时容易产生偏差，尺寸精度方面差。从剥离性和尺寸精度的观点出发，更优选的平均粒径(D50)为35 μ m 150 μ m,进一步优选为50 μ m 120 μ m。粒径分布利用激光衍射式粒度分布测定装置测定。从粘接性、加工精度、剥离性的观点出发，粒状物质(D )的使用量优选相对于(A)和(B)的总计量100质量份为0.01 20质量份，更优选为0.05 10质量份，最优选为
0.1 6质量份。为了提高贮存稳定性，可以在光固化性粘合剂中添加阻聚剂(E)。作为阻聚剂，可举出甲基氢醌、氢醌、2，2-亚甲基-双(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、邻苯二酚、氢醌单甲醚、单叔丁基氢醌、2，5- 二叔丁基氢醌、对苯醌、2，5- 二苯基对苯醌、2，5- 二叔丁基对苯醌、苦味酸、柠檬酸、吩噻嗪、叔丁基邻苯二酚、2-丁基-4-羟基苯甲醚以及2，6-二叔丁基对甲酚等。阻聚剂(E)的使用量优选相对于(A)和(B)的总计量100质量份为0.001 3质量份，更优选为0.01 2质量份。如果为0.001质量份以上，则可确保贮存稳定性，如果为3质量份以下，则可得到良好的粘接性，也不会未固化。在不损害本发明的目的`的范围内，可以在光固化性粘合剂中进一步添加通常使用的丙烯酸橡胶、聚氨酯橡胶、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯橡胶等各种弹性体、无机填料、溶剂、增量材料、增强材料、增塑剂、增稠剂、染料、颜料、阻燃剂、硅烷偶联剂、极性有机溶剂以及表面活性剂等添加剂。优选使粘合剂进行光固化后的固化体的玻璃化转变温度为-50°C 50°C。从剥离性和尺寸精度的观点出发，优选为-20°C 45°C，更优选为0°C 40°C，最优选为10°C 350C。通过固化体的玻璃化转变温度在该范围内，从而在为了将透光性硬质基板层叠体剥离而浸溃于温水时，粘合剂的固化体本身大幅热膨胀，其结果，粘接面积减少，粘接强度降低。因此，粘合剂的固化体容易呈膜状地从透光性硬质基板层叠体剥离。如果粘合剂的固化体的玻璃化转变温度为-50°C以上，则加工临时固定的部件时不易产生偏差，尺寸精度优异。如果为50°C以下，则剥离性提高。固化体的玻璃化转变温度例如可以通过以下方法进行调整。为了提高玻璃化转变温度，有以下方法，即，增加(A)多官能(甲基)丙烯酸酯的含量；减少(C)光聚合引发剂的含量；选择官能团数多的(A)多官能(甲基)丙烯酸酯；选择固化体的玻璃化转变温度高的(A)多官能(甲基)丙烯酸酯或(B)单官能(甲基)丙烯酸酯；相反地，为了降低玻璃化转变温度，有以下方法，即，减少(A)多官能(甲基)丙烯酸酯的含量；选择官能团数少的(A)多官能(甲基)丙烯酸酯；增加(C)光聚合引发剂的含量；选择固化体的玻璃化转变温度低的(A)多官能(甲基)丙烯酸酯或(B)单官能(甲基)丙烯酸酯。在本发明中，玻璃化转变温度是指利用DMA法(动态粘弹性测定法)测定得到的值。<工序2.透光性硬质基板层叠体的搬运和/或保存>对于由工序I得到的透光性硬质基板层叠体，接下来根据需要实施形状加工后，进行搬运和/或保存。在搬运和保存时，重要的是以粘合剂的剥离性和外观不发生变化的方式在规定的温度条件下进行管理。由于剥离性和外观的劣化在暴露于比光固化性粘合剂的固化体的玻璃化转变温度高的温度时特别显著，所以优选保持在比光固化性粘合剂的固化体的玻璃化转变温度低0°C以上的管理温度，优选保持在比光固化性粘合剂的固化体的玻璃化转变温度低5°C以上的管理温度，更优选保持在比光固化性粘合剂的固化体的玻璃化转变温度低10°C以上的管理温度。通过在低于玻璃化转变温度的温度下进行管理，从而不易引起内部应力的释放，因此后述的再附着现象变得不易发生。管理温度越低，对长期的搬运、保存越有利。因此，管理温度的下限并无限制。然而，虽然仅在短期进行搬运和保存，但若在超过需要的低温下进行管理，则成本高，保存效果也会饱和，因此典型的是保持在比光固化性粘合剂的固化体的玻璃化转变温度低10°C 20°C的管理温度，更典型的是保持在比光固化性粘合剂的 固化体的玻璃化转变温度低15°C 20°C的管理温度。在比光固化性粘合剂的固化体的玻璃化转变温度低0°C以上且小于5°C的温度条件下进行管理时，搬运和/或保存所需要的期间如果超过4周，则对粘合剂的剥离性和外观带来的不良影响变得显著，因此优选搬运和/或保存最长为4周。另一方面，搬运和/或保存期间小于10小时时，即使不从始至终进行温度管理也未见粘合剂的特性有明显的变化，因此上述那样的温度管理的必要性低。因此，搬运和/或保存时的透光性硬质基板层叠体的适当的温度管理条件如下。I)在比光固化性粘合剂的固化体的玻璃化转变温度低0°C以上且小于5°C的管理温度时，期间为10小时 4周；2)在比光固化性粘合剂的固化体的玻璃化转变温度低5°C以上且小于10°C的管理温度时，期间为10小时 6周；或3)在比光固化性粘合剂的固化体的玻璃化转变温度低10°C以上的管理温度时，期间为10小时 8周。形状加工没有特别限制，例示如下。首先，有形状加工，其将透光性硬质基板层叠体沿厚度方向分割，形成分割成所希望数目的透光性硬质基板层叠体。分割方法没有特别限制，可举出分别单独或组合使用下述方式而分割成同尺寸的长方体形状的方法，所述方式是使用圆盘刀具(金刚石盘、硬质合金盘)、固定磨粒式或游离磨粒式线锯、激光束、蚀刻(例:使用氢氟酸、硫酸等的化学蚀刻、电解蚀刻)、水力喷射以及红热带(镍铬电热线)。蚀刻也可以用于分割后的切断面的表面处理。另外，有对分割后的各个透光性硬质基板层叠体进行的形状加工。该工序中，由于能够对每个已分割的透光性硬质基板层叠体一体加工成目标板状制品的形状，所以有显著提高板状制品的生产速度的这样的优点。此处的形状加工利用公知的任意方式进行即可，例如可举出利用旋转砂轮进行的磨削、利用超声波振动钻进行的开孔、利用旋转刷进行的端面加工、利用蚀刻进行的开孔、利用蚀刻进行的端面加工、利用蚀刻进行的外形加工、使用燃烧器的火焰加工等。加工方法可以分别单独或组合使用。蚀刻也可以用于形状加工后的表面处理。上述各种形状加工可在搬运和/或保存的前后适当实施，没有特别限制。可例示举出在实施了制作透光性硬质基板层叠体的工序I后，将其搬运至其它车间之后进行形状加工和剥离工序的模式；在实施了制作透光性硬质基板层叠体的工序I后立即或在保存一定期间后实施形状加工，其后在保存一定期间后搬运至其它车间，进行剥离工序的模式；在实施了制作透光性硬质基板层叠体的工序I后，在保存一定期间后进行形状加工和剥离工序的模式；此外，还可举出在实施了制作透光性硬质基板层叠体的工序I后立即或在保存一定期间后实施形状加工，其后搬运至其它车间之后进一步实施形状加工，进行剥离工序的模式。<工序3.透光性硬质基板层叠体的剥离>在工序2后，通过将形状加工后的透光性硬质基板层叠体加热而使贴合的透光性硬质基板彼此剥离，从而得到多个板状制品。作为加热方法，没有特别限制，由于粘合剂软化成膜状而顺利地分离成各板状制品，所以优选将形状加工后的透光性硬质基板层叠体浸溃于温水的方法。适宜的温水的温度因采用的粘合剂而不同，优选为40 90°C，更优选为60 90°C，更进一步优选为80 90°C。理论上讲，应设定为粘合剂的固化体的玻璃化转变温度以上的温度，优选比玻璃化转变温度高20°C以上的温度，更优选比玻璃化转变温度高40°C以上，更进一步优选高60°C以上的温度。如果使用具有规定温度的温水，则粘合剂的固化体在短时间发生热膨胀，并且粘合剂固化时产生的内部应力会释放。此时，在透光性硬质基板与粘合剂的界面产生波状的或三维的变形，实现粘接面积的减少，粘接强度降低，能够将组合物的固化体呈膜状地取下。本发明不希望受到理论限定，在此，如果在剥离工序前暴露于高温，则残留形变应力被释放，其后在残留形变释放的状态下的再附着现象发生。因此，即使为了剥离而进行加热，也已经无法得到剥离粘接剂所需要的原动力，剥离变得困难。

在工序3中，在剥离操作前，以恢复内部应力为目的，可以对透光性硬质基板层叠体进行光照射以使粘合剂固化。由此，降低的剥离性恢复。此时，如果光照射量过弱，则内部应力无法恢复，剥离性也无法恢复，另一方面，如果光照射量过强，则有可能使透光性硬质基板劣化，因此优选将照射的光的照射量设为2000 12000mJ/cm2，更优选设为2500 10000mJ/cm2，更进一步优选设为 3000 9000mJ/cm2，最优选设为 5000 8500mJ/cm2。实施例为了更好地理解本发明及其优点而提供以下实施例，但本发明不限于这些实施例。如本实施例所示，明确了通过保持在规定的温度管理条件，从而能够维持剥离性、美观。<例 I >1.光固化性粘合剂的制作将以下的(A) (E)成分混合，制作光固化性粘合剂。作为(A)多官能(甲基)丙烯酸酯，日本合成公司制“UV-3000B”(聚氨酯丙烯酸酯，以下简称为“UV-3000B”，重均分子量18000，多元醇化合物为聚酯多元醇，有机聚异氰酸酯化合物为异佛尔酮二异氰酸酯，羟基(甲基)丙烯酸酯为丙烯酸2-羟乙酯)20质量份，二丙烯酸二环戊酯(日本化药公司制“KAYARAD R-684”，以下简称为“R-684”)15质量份，作为(B)单官能(甲基)丙烯酸酯，丙烯酸2- (I, 2-环己二甲酰亚胺)乙酯(东亚合成公司制“ARONIX M-140”，以下简称为“M-140”)50质量份，苯酚环氧乙烷2摩尔改性丙烯酸酯(东亚合成公司制“ARONIX M-101A”)15质量份，作为(C)光聚合引发剂，苯偶酰二甲基缩酮(BASF公司制“IRGA⑶RE651”，以下简称为“BDK”)10质量份，作为(D)粒状物质,平均粒径100 μ m的球状交联聚苯乙烯粒子(GANZ Chemical公司制“GS-100S”) I质量份，作为(E)阻聚剂，2，2_亚甲基-双(4-甲基_6_叔丁基苯酚)(住友化学公司制“Sumilizer MDP-S”，以下简称为 “MDP”)0.1 质量份2.平板玻璃层叠体的制作作为透光性硬质基板，准备2片平板玻璃(横530mmX纵420mmX厚度0.7mm),介由上述光固化性粘合剂贴合，制作平板玻璃的层叠体。具体而言，在第I片平板玻璃上涂布40g上述光固化性粘合剂后，在第I片平板玻璃上贴合第2片平板玻璃，从第2片平板玻璃的表面侧进行UV照射，使上述光固化性粘合剂固化。UV照射量为6000mJ/cm2 (利用基于365nm的受光器的累积照度计进行测定，UV照射时间80秒)、3000mJ/cm2 (利用基于365nm的受光器的累积照度计进行测定，UV照射时间40秒)或UV照射量为1500mJ/cm2 (利用基于365nm的受光器的累积照度计进行测定，UV照射时间20秒)。3.平板玻璃层叠体的温度管理后的外观及剥离性评价将得到的平板玻璃层叠体按表I所示的温度条件仅以各种时间在暗室保持后，进行外观和剥离性的评价。在表中，保持时间(管理时间)和保持温度(管理温度)的栏中有“初始”的记载。该“初始”是指制作平板玻璃的层叠体，对其进行UV照射而使光固化性粘合剂刚固化后的状态。

外观通过目视观察实施，以刚层叠后的平板玻璃层叠板的色调和有无再附着的痕迹进行评价。再附着的痕迹以白色被观察到。外观按以下4个等级进行评价。外观几乎没有变化的情况:I虽变色但几乎未见再附着的痕迹的情况:2变色且在局部可见再附着的痕迹的情况:3变色且在多处可见再附着的痕迹的情况:4剥离性是将得到的层叠体浸溃于温水(80°C)。测定浸溃于温水(80°C)之后至平板玻璃自然剥离为止的时间(80°C温水剥离时间)。60分钟仍未剥离的情况评价为未剥离。将结果不于表1_1 1_3。表1-1表不UV照射量1500mJ/cm2的结果,表1-2表不UV照射量3000mJ/cm2的结果，表1-3表示UV照射量6000mJ/cm2的结果。4.玻璃化转变温度的测定以Imm厚的娃片为模板在PET膜中夹入粘合剂,通过使用了无极放电灯的Fusion公司制固化装置，以波长为365nm的累计光量2000mJ/cm2的条件，从上表面使其固化后，进一步从下方以波长为365nm的累计光量2000mJ/cm2的条件使其固化，制作厚度Imm的粘合剂的固化体。用刀具将所制作的固化体切割成长度50mmX宽度5mm，制得玻璃化转变温度测定用固化体。将得到的固化体利用Seiko电子产业公司制的动态粘弹性测定装置“DMS210”，在氮气环境中对上述固化体施加IHz的拉伸方向的应力和形变，以升温速度每分钟2 °C的比例升温，同时测定tan δ，将该tan δ的峰值温度作为玻璃化转变温度。
其结果，玻璃化转变温度26℃
表1-权利要求
1.一种透光性硬质基板层叠体的加工方法，其特征在于，包括如下工序: -工序I，制作将2片以上的透光性硬质基板彼此用光固化性粘合剂贴合而成的透光性硬质基板层置体； -工序2，将由工序I得到的或在工序I后实施了形状加工的透光性硬质基板层叠体保持在下述的温度管理条件，并在此期间搬运和/或保存透光性硬质基板层叠体: 1)在比光固化性粘合剂的固化体的玻璃化转变温度低0°C以上且小于5°C的管理温度时，期间为10小时 4周， 2)在比光固化性粘合剂的固化体的玻璃化转变温度低5°C以上且小于10°C的管理温度时，期间为10小时 6周，或 3)在比光固化性粘合剂的固化体的玻璃化转变温度低10°C以上的管理温度时，期间为10小时 8周；以及 -工序3，在工序2后，在对透光性硬质基板层叠体实施形状加工之后或在不实施形状加工的情况下进行剥离。
2.根据权利要求1所述的透光性硬质基板层叠体的加工方法，其中，在工序I中，每次贴合透光性硬质基板时 ，用于使粘合剂固化而照射的光的照射量为100 10000mJ/cm2。
3.根据权利要求1或2所述的透光性硬质基板层叠体的加工方法，其中，在工序2后、工序3中的剥离前，为了使粘合剂固化，对透光性硬质基板层叠体进行光照射。
4.根据权利要求1 3中任一项所述的透光性硬质基板层叠体的加工方法，其中，透光性硬质基板为平板玻璃。
5.根据权利要求1 4中任一项所述的透光性硬质基板层叠体的加工方法，其中，所述粘合剂含有(A)多官能(甲基)丙烯酸酯、(B)单官能(甲基)丙烯酸酯以及(C)光聚合引发剂。
6.根据权利要求5所述的透光性硬质基板层叠体的加工方法，其中，所述粘合剂含有(D)粒状物质。
7.根据权利要求5或6所述的透光性硬质基板层叠体的加工方法，其中，所述粘合剂含有(E)阻聚剂。
8.一种板状制品的制造方法，其特征在于，使用权利要求1 7中任一项所述的透光性硬质基板层叠体的加工方法。
全文摘要
本发明提供一种透光性硬质基板层叠体的加工方法，即使在透光性硬质基板层叠体的加工途中实施搬运、保存等工序的情况下也能够维持剥离性、美观。本发明的透光性硬质基板层叠体的加工方法包括以下工序工序1，制作将2片以上的透光性硬质基板彼此用光固化性粘合剂贴合而成的透光性硬质基板层叠体；工序2，将由工序1得到的或在工序1后实施了形状加工的透光性硬质基板层叠体保持在规定的温度管理条件，并在此期间搬运和/或保存透光性硬质基板层叠体；以及工序3，在工序2后，在对透光性硬质基板层叠体实施形状加工之后或在不实施形状加工的情况下进行剥离。
文档编号B32B37/00GK103228450SQ2011800571
公开日2013年7月31日 申请日期2011年11月25日 优先权日2010年11月30日
发明者栗村启之, 宫崎隼人 申请人:电气化学工业株式会社