含苯并恶嗪-马来酰胺树脂混合物的制备方法及用途
【专利摘要】本发明公开了一种含苯并恶嗪-马来酰胺树脂混合物的制备方法，其特征是：将胺类化合物、顺丁烯二酸酐和溶剂投入到反应器A中，搅拌下升温至70～95℃反应1～2小时，降至室温，得到中间体溶液；将中间体溶液投入到在反应器B中，降温并保持在0～20℃，加入40%的甲醛水溶液，控制温度不超过20℃反应1～2小时，调节pH=6～7，加入酚类化合物和溶剂，在70～100℃反应2～5小时，静置后分层为有机相和水相，取有机相经真空蒸馏去除溶剂、余下物烘干即为苯并恶嗪-马来酰胺树脂混合物，该树脂混合物性能良好，适于用作电气绝缘结构件、包覆材料或结构复合材料的制造。
【专利说明】含苯并恶嗪-马来酰胺树脂混合物的制备方法及用途【技术领域】[0001]本发明属于高分子化合物的混合物，涉及一种含苯并恶嗪-马来酰胺树脂混合物的制备方法及用途，本发明制备的含苯并恶嗪-马来酰胺树脂混合物适于用作电气绝缘结构件、包覆材料或结构复合材料的制造。【背景技术】[0002]现有技术中，在苯并恶嗪树脂的合成、开环聚合反应和结构与性能关系等方面，现已开展了广泛的研究工作，有关合成苯并恶嗪树脂的国内外申请专利上百篇。苯并恶嗪树脂的突出特点在于苯并恶嗪环的开环聚合反应，减少了小分子物(主要是水分子)的产生， 有利于工业高性能复合材料产品的生产。经过多年的研究与发展，苯并恶嗪树脂的合成已研究了各种酚类、胺类化合物与甲醛反应的制备方法，但是苯并恶嗪树脂韧性小、脆性大的缺点还十分突出，限制了其用途，通常与价格较贵、有柔性基团的环氧树脂合用才能改善其玻璃纤维复合材料产品的脆性缺陷。中国专利申请CN102391201A公开了采用4-羟基苯并环丁烯为原料，合成了 4-羟基苯并环丁烯修饰的苯并恶嗪单体及其树脂；中国专利申请 CN102432560A公开了采用漆酚为原料，合成了耐高温性能较好的漆酚型苯并恶嗪单体及其树脂。这两种结构的苯并恶嗪单体及其树脂都有一些较突出的柔韧性优点，因成本太高和原材料不易得到，也不适宜大批量通用工程复合材料和电气绝缘材料产品的制造。
【发明内容】
[0003]本发明的目的旨在克服上述现有技术中的不足，提供一种含苯并恶嗪-马来酰胺树脂混合物的制备方法及用途。从而提供一种性价比高、具有柔韧性、用于玻璃纤维布层压板中有良好性能的含苯并恶嗪-马来酰胺树脂混合物。[0004]本发明的内容是:一种含苯并恶嗪-马来酰胺树脂混合物的制备方法，其特征是步骤为:[0005]a、制备中间体溶液:将130~190质量份胺类化合物、80~120质量份顺丁烯二酸酐和360~450质量份溶剂投入到反应器A中，在搅拌下，(迅速)升温至70~95°C反应 I~2小时，降至室温，得到中间体溶液；[0006]所述胺类化合物为苯胺、乙二胺、对苯二胺、间苯二胺、1，6己二胺、4，4’ - 二氨基二苯甲烷、4，4’ - 二氨基二苯醚、4，4’ - 二氨基二苯硫醚、以及4，4’ - 二氨基二苯砜中的两种或两种以上的混合物；[0007]b、制备含苯并恶嗪-马来酰胺树脂混合物:将中间体溶液投入到在反应器B中，降温并保持在O~20°C，再加入250~300质量份质量百分比为40%的甲醛水溶液，控制温度不超过20°C反应I~2小时，调节pH=6~7，再加入160~200质量份酚类化合物和140~ 150质量份溶剂 ，在温度70~100°C搅拌反应2~5小时，静置后分层为有机相和水相，除去反应器B下部的水相，有机相再经真空(或真空减压)蒸馏去除溶剂、余下物烘干，即为制得的苯并恶嗪-马来酰胺树脂混合物(以下称“苯-马树脂混合物”);[0008]所述酚类化合物为苯酚、甲酚、腰果酚、漆酚中的一种或两种以上的混合物；[0009]所述溶剂为甲苯或1，4- 二氧六环。[0010]本发明的内容中:所述甲醛可以替换为多聚甲醛。[0011]本发明的内容中:所述制得的苯并恶嗪-马来酰胺树脂混合物用作电气绝缘结构件、包覆材料或结构复合材料的原料。[0012]采用本发明制备的苯-马树脂混合物中至少包含以下几种基本结构的化合物或预聚物的部分或全部:[0013]
【权利要求】
1.一种含苯并恶嗪-马来酰胺树脂混合物的制备方法，其特征是步骤为:a、制备中间体溶液:将130~190质量份胺类化合物、80~120质量份顺丁烯二酸酐和360~450质量份溶剂投入到反应器A中，在搅拌下，升温至70~95°C反应I~2小时， 降至室温，得到中间体溶液；所述胺类化合物为苯胺、乙二胺、对苯二胺、间苯二胺、1，6己二胺、4，4’ -二氨基二苯甲烷、4，4’ - 二氨基二苯醚、4，4’ - 二氨基二苯硫醚、以及4，4’ - 二氨基二苯砜中的两种或两种以上的混合物；b、制备含苯并恶嗪-马来酰胺树脂混合物:将中间体溶液投入到在反应器B中，降温并保持在O~20°C，再加入250~300质量份质量百分比为40%的甲醛水溶液，控制温度不超过20°C反应I~2小时，调节pH=6~7，再加入160~200质量份酚类化合物和140~150 质量份溶剂，在温度70~100°C搅拌反应2~5小时，静置后分层为有机相和水相，除去反应器B下部的水相，有机相再经真空蒸馏去除溶剂、余下物烘干，即为制得的苯并恶嗪-马来酰胺树脂混合物；所述酚类化合物为苯酚、甲酚、腰果酚、漆酚中的一种或两种以上的混合物；所述溶剂为甲苯或1，4- 二氧六环。
2.按权利要求1所述含苯并恶嗪-马来酰胺树脂混合物的制备方法，其特征是:所述甲醛替换为多聚甲醛。
3.按权利要求1或2所述含苯并恶嗪-马来酰胺树脂混合物的制备方法，其特征是: 所述制得的苯并恶嗪-马来酰胺树脂混合物用作电气绝缘结构件、包覆材料或结构复 合材料的原料。
【文档编号】B32B27/04GK103497333SQ201310470841
【公开日】2014年1月8日 申请日期:2013年10月10日 优先权日:2013年9月27日
【发明者】李建学, 唐安斌, 黄湖驰, 李先德 申请人:四川东材科技集团股份有限公司