本申请涉及一种过滤重金属离子的纳米纤维材料及其制备方法。
背景技术
随着工业化进程的快速发展，工业废水的排放量与日俱增，工业废水中含有大量重金属离子，重金属在自然环境中难降解、难处理，将其直接排放入天然水体中，会导致生态破坏，甚至有些重金属离子具有高毒性，其通过食物链的逐级递增，在动植物体内逐渐累积，浓度递增，而最终随着人类的摄入对人体健康造成严重伤害，如重金属与人体中蛋白质反应使其失活，导致重金属中毒等情况。因此，工业废水排放时，对其中的重金属离子进行过滤处理后再排放，以减少其后续污染势在必得。传统废水处理方式有化学法、离子树脂交换法、电解法、活性炭吸附法、反渗透法、电渗析法、生物法、蒸发浓缩法等，但其处理效率低、生产成本高，且重金属去除不彻底，因此，如何提供一种高效去除金属污染物的方式成为当下急需解决的难题。
氧化石墨烯go是石墨烯的一种衍生物，其是由氧化石墨发生剥离而形成的石墨烯单片，具有特殊的单电子层结构，且层内以强共价键结合，氧化石墨烯结构中拥有着羟基、羧基、羰基和环氧基等大量含氧基团，层间通过各种含氧官能团以弱的氢键连接，超声处理下极易发生剥离分散，形成均匀的单层氧化石墨烯溶液，其表面的活性官能团利于氧化石墨烯的进一步应用，因此其与石墨烯在性质上是不同的，氧化石墨烯go属于一种亲水性物质，且具有比表面积高、吸附性强等特点，利用其表面的活性基团将其用于过滤、吸附工业废水中的重金属离子具有处理效率高，去除彻底等优势。而氧化石墨烯本身是粉体存在，将其与聚合物进行熔融或溶解形成纺丝液并进行纺丝成型，作为纤维材料是常用的成型方法。
溶液喷纺技术是一种新型的制备微纳米纤维的方法，相较于传统的静电纺丝法，其无需电场环境，不需要高压设备或任何导电收集器，设备更加简单，可以更高的注射速度进行纺丝，易于操作，成本低廉，纺丝效率更高。聚合物的选择范围更加宽泛，不仅限于具有较高介电常数的聚合物，且采用的溶剂易于挥发且无毒性，更加绿色环保。溶液喷纺技术是通过将聚合物溶于挥发性溶剂中，并利用高速流动的加压气体处理聚合物溶液，以促进溶剂的挥发和纤维的沉积细化，从而将纤维沉积于基板或承载物表面。其制备得到的微纳米纤维具有较广的商业价值，如应用于聚合物增强物、医学治疗、pm2.5的过滤、电学和光学器件等。
技术实现要素：
为解决上述诸如问题，特经过潜心研究提出如下技术方案。
一种过滤重金属离子的纳米纤维材料，其是由氧化石墨烯、聚丙烯腈pan和聚甲基丙烯酸甲酯pmma为原料，通过溶液喷纺技术制备而成，其中，氧化石墨烯的浓度为5～８wt%，按重量份，pan：pmma=1～10：10～1，纤维直径为30～500nm，纤维比表面积为150～185m2/g。
优选地，氧化石墨烯的浓度为5～８wt%，按重量份，聚丙烯腈pan：聚甲基丙烯酸甲酯pmma=2～8：8～2。
优选地，所述纤维直径为50～400nm，纤维比表面积为160～185m2/g。
一种过滤重金属离子的纳米纤维材料的制备方法，其包括如下步骤：
（1）按重量份pvp：pmma=1～10：10～1的比例称取聚丙烯腈pan和聚甲基丙烯酸甲酯pmma，并进行真空干燥，将pan和pmma加入到有机溶剂中，于45℃超声搅拌至混合均匀，再加入5～８wt%的氧化石墨烯，超声搅拌得到均匀分散液，即为聚合物溶液；所述有机溶剂为二甲基亚砜、乙酸乙酯、丙酮、n，n-二甲基酰胺中的任一种；
（2）将步骤（1）配置得到的聚合物溶液经计量泵进行计量并进入喷丝头，随着聚合物纺丝溶液从喷丝孔挤出并形成细流，同时采用喷射装置对细流进行高速气流吹射并拉伸，得到沉积于基板上的pan/pmma纳米纤维，其中，气流压力为50-80psi；
（3）对步骤（2）制备得到的纳米纤维进行高温热稳定化处理，即得到过滤重金属离子的纳米纤维材料。
优选地，氧化石墨烯的浓度为5～８wt%，按重量份，聚丙烯腈pan：聚甲基丙烯酸甲酯pmma=2～8：8～2。
优选地，步骤（1）中气流压力为70psi。
作为优选，制备得到的过滤重金属离子的纳米纤维材料其直径为50～400nm，纤维比表面积为160～185m2/g。
有益效果
本发明提供的技术方案带来的有益效果是：氧化石墨烯具有较大的比表面积、较高的吸附效率，且氧化石墨烯表面含有丰富的官能团，其对重金属具有优异的吸附性能，本申请通过将氧化石墨烯、聚丙烯腈pan和聚甲基丙烯酸甲酯pmma作为原料，利用溶液喷纺技术制备得到了高比表面积、细纤维直径、且高稳定性的纳米纤维，且聚合物溶液的浓度对纤维直径影响较大，增加聚合物溶液的浓度，纤维直径变大，相反，降低聚合物溶液的浓度，纤维直径变小。这是因为采用溶液喷纺技术进行纺丝形成的原驱动力是物理形式的，而聚合物类型和浓度是确定的，溶液的流变行为和表面张力直接影响纤维的形态和直径。
由该制备方法生产效率高、生产成本低、工艺简单、且纤维直径分布均匀，对重金属离子的过滤吸附效率高，去除彻底，适用于规模化工业生产。
具体实施方式
实施例1
一种过滤重金属离子的纳米纤维材料的制备方法，其包括如下步骤：
（1）按重量份pan：pmma=5：8的比例称取聚丙烯腈pan和聚甲基丙烯酸甲酯pmma，并进行真空干燥，将pan和pmma加入到二甲基亚砜中，于45℃超声搅拌至混合均匀，再加入5wt%的氧化石墨烯，超声搅拌得到均匀分散液，即为聚合物溶液；pan和pmma的浓度分别为5wt%和8wt%。
（2）将步骤（1）配置得到的聚合物溶液经计量泵进行计量并进入喷丝头，随着聚合物纺丝溶液从喷丝孔挤出并形成细流，同时采用喷射装置对细流进行高速气流吹射并拉伸，得到沉积于基板上的pan/pmma纳米纤维，其中，气流压力为50psi；
（3）对步骤（2）制备得到的纳米纤维进行高温热稳定化处理，即得到过滤重金属离子的纳米纤维材料。其纤维直径为240nm，纤维比表面积为155m2/g。
实施例2
一种过滤重金属离子的纳米纤维材料的制备方法，其包括如下步骤：
（1）按重量份pan：pmma=2：5的比例称取聚丙烯腈pan和聚甲基丙烯酸甲酯pmma，并进行真空干燥，将pan和pmma加入到二甲基亚砜中，于45℃超声搅拌至混合均匀，再加入6wt%的氧化石墨烯，超声搅拌得到均匀分散液，即为聚合物溶液；pan和pmma的浓度分别为2wt%和5wt%。
（2）将步骤（1）配置得到的聚合物溶液经计量泵进行计量并进入喷丝头，随着聚合物纺丝溶液从喷丝孔挤出并形成细流，同时采用喷射装置对细流进行高速气流吹射并拉伸，得到沉积于基板上的pan/pmma纳米纤维，其中，气流压力为50psi；
（3）对步骤（2）制备得到的纳米纤维进行高温热稳定化处理，即得到过滤重金属离子的纳米纤维材料。其纤维直径为120nm，纤维比表面积为150m2/g。
实施例3
一种过滤重金属离子的纳米纤维材料的制备方法，其包括如下步骤：
（1）按重量份pan：pmma=8：6的比例称取聚丙烯腈pan和聚甲基丙烯酸甲酯pmma，并进行真空干燥，将pan和pmma加入到二甲基亚砜中，于45℃超声搅拌至混合均匀，再加入7wt%的氧化石墨烯，超声搅拌得到均匀分散液，即为聚合物溶液；pan和pmma的浓度分别为8wt%和6wt%。
（2）将步骤（1）配置得到的聚合物溶液经计量泵进行计量并进入喷丝头，随着聚合物纺丝溶液从喷丝孔挤出并形成细流，同时采用喷射装置对细流进行高速气流吹射并拉伸，得到沉积于基板上的pan/pmma纳米纤维，其中，气流压力为50psi；
（3）对步骤（2）制备得到的纳米纤维进行高温热稳定化处理，即得到过滤重金属离子的纳米纤维材料。其纤维直径为300nm，纤维比表面积为170m2/g。
以上所述仅为本发明的实施例，并非因此限制本发明的专利范围，凡是利用本发明说明书内容所作的等效结构或等效流程变换，或直接或间接运用在其他相关的技术领域，均同理包括在本发明的专利保护范围内。