专利名称：平版印刷板前体的制作方法
技术领域：
本发明涉及一种平版印刷板前体，更具体地说，本发明涉及具有通过曝光于红外线激光而可以碱溶的记录层的正性平版印刷板。
背景技术：
激光器在近年来得到了很大的发展。具体来说，人们正在研发能够发射从近红外至红外范围光线的高输出的紧凑型固态激光器和半导体激光器。当基于从计算机等输出的数字数据直接形成印刷板时，这些激光器用作曝光光源时极其有用。
用于曝光于IR激光的正性平版印刷板前体包括可溶于碱性水溶液的粘结剂树脂和吸收光线产热的红外(IR)染料这些基本组分。在前体的非曝光区(图像区)，IR染料作为溶解抑制剂与粘结剂树脂反应使粘结剂树脂的溶解度大幅下降。但是，在前体的曝光区(非图像区)，IR染料与粘结剂树脂的反应因生成的热而减弱，粘结剂树脂溶解在碱性显影剂中，从而将前体加工成平版印刷板。
但是，在不同的加工条件下非曝光区(图像区)在显影剂中的抗溶解性与曝光区(非图像区)的溶解度之差仍然不够大，出现的问题是改变加工条件会造成过度显影或显影不充分。另外，前体表面易于受到如处理前体时在前体表面中形成的细划线的破坏。当在前体表面中形成这样的细划线，从而使前体表面受到轻微破坏时，前体表面的溶解度增加，当显影时，前体的非曝光区(图像区)溶解，形成划痕。这将降低印刷板的持久性，并破坏油墨在印刷板上的附着性。
产生这些问题的原因是使用IR激光的正性平版印刷板前体与通过曝光于紫外线加工成印刷板的正性平版印刷板前体在制版机理上的本质差别。具体来说，通过曝光于紫外线加工成印刷板的正性平版印刷板前体包括可溶于碱性水溶液的粘结剂树脂和鎓盐或醌二叠氮化合物这些基本组分。鎓盐或醌二叠氮化合物不仅能够与粘结剂树脂反应以降低非曝光区(图像区)中粘结剂树脂的溶解度，而且能够通过光分解产生酸提高粘结剂树脂在曝光区(非图像区)中的溶解度。因此，鎓盐或醌二叠氮化合物起着双重作用。
相反，在使用IR激光的正性平版印刷板前体中，IR染料只在非曝光区(图像区)中作为溶解抑制剂，而不能提高粘结剂树脂在曝光区(非图像区)中的溶解度。为了使非曝光区与曝光区之间产生溶解度的差别，在前体中必须使用在碱性显影剂中有很高溶解度的粘结剂树脂，这将在前体显影前导致抗划痕性差和状态不稳定的问题。
作为解决这些问题的方法，日本特许公开专利(JP-A)10-250255提出多重热敏层。但是，这些热敏层基本上不能利用成像的关键工艺中溶解度的变化，而是利用了烧蚀上层能够改变显影剂对热敏层的渗透性的功能。从而会出现各种问题，如因为烧蚀而污染光学系统所造成的激光输出的降低及器件内部的污染。
JP-A2000-35662公开了包括上层和下层的多重热敏层，上层和下层都含有光热转换材料。当在本申请所述的实施方案中用碳黑作为光热转换材料时，当在上层中通过增加碳黑用量提高敏感性时，易于出现由于烧蚀所造成的问题。相反，当为防止烧蚀减少上层中碳黑用量时，出现的问题是敏感性大幅降低。因此，仅仅通过在两层中加入光热转换材料难以克服上述问题。
发明内容
本发明是为解决上述问题而设计。本发明的目的是提供一种平版印刷板，其包括一个正性热敏记录层，在记录层上能够高敏感性地记录，并且由于烧蚀所造成的记录层的散射受到抑制。
本发明的发明人经过深入地研究得到了这样的目的，他们发现上述问题可以通过至少配置有两个热敏层(即，下层和上层)的前体通过如下方法解决，在该多重热敏层中加入特定量的特定光热转换剂，在上热敏层和下热敏层中分别加入不同的IR吸收染料和/或使用特定的IR吸收剂。
具体来说，本发明提供的正性平版印刷板前体包括支撑体，在支撑体上连续配置有含水不溶性但碱溶性的聚合物化合物的下热敏层，和含水不溶性但碱溶性的聚合物化合物且该聚合物化合物在碱性水溶液中的溶解度在加热时升高的上热敏层，其中，上热敏层和下热敏层至少满足下述条件(i)-(iii)中的一种(i)上热敏层和下热敏层都含有IR吸收染料，上热敏层中IR吸收染料的浓度与下热敏层中IR吸收染料的浓度之比为1.6-10.0；(ii)上热敏层和下热敏层含有不同的IR吸收染料；(iii)至少一个上热敏层和下热敏层含有一个分子中至少有两个能吸收IR光线的发色团的IR吸收剂，IR吸收剂中的这些发色团通过共价键相互连接。
在本发明的一个实施方案中，正性平版印刷板前体至少满足条件(i)，并且上热敏层的涂覆量至多是0.4g/m2。
在本发明的另一个实施方案中，正性平版印刷板前体至少满足条件(ii)，并且IR吸收染料在上热敏层中加入量是该层总重量的3-50wt％，IR吸收染料在下热敏层中加入量是该层总重量的0.1-10wt％。
在另一个实施方案中，正性平版印刷板前体至少满足条件(iii)，并且IR吸收剂用下面的通式(I)表示(D)n-A (I)其中，A表示二价或更高价的有机基团；n表示2或更大的整数；D表示至少一个在红外范围内产生吸收的发色团；两个或多个发色团可以相同或不同，当发色团具有部分带电结构时，该结构可以是带有与发色团电荷相反的电荷的离子基团以中和发色团电荷。
在另一个实施方案中，正性平版印刷板前体至少满足条件(i)，并且上热敏层中IR吸收染料的浓度与下热敏层中IR吸收染料的浓度之比为1.6-10.0。
在另一个实施方案中，正性平版印刷板前体至少满足条件(i)，并且IR吸收染料在每一个热敏层中的加入量都是该层固体总含量的0.01-60wt％。
在另一个实施方案中，正性平版印刷板前体至少满足条件(i)或(ii)，并且水不溶性但碱溶性的聚合物化合物在热敏层中的量是这些层固体总含量的30-99wt％。
在另一个实施方案中，正性平版印刷板前体至少满足条件(ii)，并且上热敏层的表面硬度至少是0.50GPa。
在另一个实施方案中，正性平版印刷板前体至少满足条件(iii)，并且IR吸收染料在每一个热敏层中的量都是该层固体总含量的0.01-50wt％。
在另一个实施方案中，正性平版印刷板前体至少满足条件(iii)，并且水不溶性但碱溶性的聚合物化合物在热敏层中的量是这些层固体总含量的1-90wt％。
在另一个实施方案中，正性平版印刷板前体的上热敏层还含有能大幅降低碱溶性聚合物化合物的溶解度的物质。
在另一个实施方案中，上热敏层还含有作为能大幅降低碱溶性聚合物化合物溶解度的物质的至少一种鎓盐溶解抑制剂。
在另一个实施方案中，水不溶性但碱溶性的聚合物化合物分子中有任意一种酚羟基、亚磺酰氨基或活性亚氨基的官能团。
在另一个实施方案中，水不溶性但碱溶性的聚合物化合物是通过含酚羟基的可聚合单体、含亚磺酰氨基的可聚合单体和含活性亚氨基的可聚合单体中的至少两种聚合而成的聚合物化合物，或者是通过这些可聚合单体中的至少两种与其它任何可聚合单体共聚合而成的聚合物化合物。
在另一个实施方案中，水不溶性但碱溶性的聚合物化合物是通过含酚羟基的可聚合单体与含亚磺酰氨基的可聚合单体和/或含活性亚氨基的可聚合单体共聚而成的共聚物，这些组分的重量混合比是50/50-5/95。
在另一个实施方案中，水不溶性但碱溶性的聚合物化合物是通过含酚羟基的可聚合单体、含亚磺酰氨基的可聚合单体或含活性亚氨基的可聚合单体与其它任何可聚合单体共聚而成的共聚物，该共聚物至少含有10mol％的含酚羟基的可聚合单体、含亚磺酰氨基的可聚合单体和含活性亚氨基的可聚合单体中的任何一种，这些单体能使该共聚物溶解在碱性溶液中。
尽管还不甚清楚，但是满足条件(i)的本发明的正性平版印刷板前体的作用和功能如下因为该前体含有多层的热记录层并且构成该多层的热记录层的两个热敏层都含有光热转换剂，所以前体的敏感性提高。另外，因为选择IR吸收染料作为光热转换剂，这种染料能够和粘结剂混合成分子水平，从而可均匀地分散在热敏层中。因此可以防止光热转换剂固定于层的局部，并且可以防止该层局部加热温度过高造成其烧蚀，所以可以均匀地加热该层，从而保证其高敏感性。
在本发明的一个优选实施方案中，上热敏层的涂覆量限定为至多0.4g/m2，这样会产生另一个优点。具体来说，当显影剂渗入曝光后的热敏层时，将层中能够抑制曝光层溶解的作为疏水性化合物的IR吸收染料的绝对量控制为预定值，因此，该层及其周围的表面保持高敏感性，并且能够防止由于层中IR吸收染料造成的显影性能的下降。所以，该优选实施方案的前体具有更高的敏感性，并且其成像性能也能够得到更大改善。
在满足条件(ii)的本发明的正性平版印刷板前体中，双层热敏层的上热敏层和下热敏层含有不同的IR吸收剂，因此这种类型的前体适用于IR激光记录系统，其优点还在于其成像敏感性高，并且显影时其曝光范围宽。在一个优选实施方案的表面硬度增加的前体中，能够有效地提高IR吸收染料在上热敏层中的浓度。在另一个优选实施方案的表面硬度增加的前体中，还能够有效地在上热敏层中加入溶解抑制剂。溶解抑制剂可以是能够降低酚醛清漆溶解速率的任何一种化合物或所有化合物。上热敏层表面硬度至少为0.50GPa的具有上述构成的正性平版印刷板前体有很好的抗划痕性，因此在图像区没有划痕所造成的缺陷。这种类型的前体的另一个优点是可以用直接制版法加工。
尽管还不甚清楚，但是满足条件(iii)的本发明的正性平版印刷板前体的作用如下前体中含有一个分子中至少有两个发色团的IR吸收剂(染料)，因此，至少两个发色团相邻地存在于该前体中，染料的分布局部化，因此在前体的某些部分被局部加热到较高温度。另外，因为染料中的发色团相互键联，所以这些染料分子相互缔合，这就加速了激发条件下染料的弛豫。因此，染料产生的热量增加，所以，该前体的敏感性提高，并且其成像性能也得到改善。
另外，因为这种类型前体的热敏层中IR吸收剂至少有两个发色团，所以其分子量比只有一个发色团的IR吸收剂的分子量大。因此可以认为当加热前体用于曝光成像时，其中的IR吸收剂不会烧蚀而散射。
另外，在制备记录层的涂覆液时，IR吸收剂中通过共价键相互键联的发色团在IR吸收剂溶解在溶剂中时不会相互离解，并且与涂覆液中的其它任何盐化合物的盐交换不会加大IR吸收剂中发色团之间的距离。这是该实施方案的平版印刷板前体的另一个优点，因为当含IR吸收剂的记录层形成于支撑体上面时其中的IR吸收剂的作用不会降低。
通常用高导热性的铝板作为平版印刷板的支撑体。这样出现的问题是热敏层中产生的热将扩散到支撑体周围的高导热性支撑体中，从而使支撑体周围产生的热不能有效地用在成像中。但是在本发明中，IR吸收染料在多层记录层的上热敏层中的浓度高于其在下热敏层中的浓度，因此，IR吸收染料在多层的记录层中产生的热能够有效地用于成像，并且可以在前体上记录高敏感性的图像。
下面对本发明进行详细描述。
本发明的正性平版印刷板前体(后面可能简称为“前体”)的特征在于其包括正性热敏层，该热敏层至少包括上热敏层和下热敏层。上热敏层和下热敏层都含有水不溶性但碱溶性的聚合物化合物，并且至少一个层中含有红外(IR)吸收染料。具体来说，本发明的前体包括支撑体，在支撑体上连续配置有含水不溶性但碱溶性的聚合物化合物的下热敏层，和含水不溶性但碱溶性的聚合物化合物且该聚合物化合物在碱性水溶液中的溶解度在加热时升高的上热敏层，其中，上热敏层和下热敏层至少满足下述条件(i)-(iii)中的一种(i)上热敏层和下热敏层都含有IR吸收染料，上热敏层中IR吸收染料的浓度与下热敏层中IR吸收染料的浓度之比为1.6-10.0；(ii)上热敏层和下热敏层含有不同的IR吸收染料；(iii)至少个上热敏层和下热敏层含有一个分子中至少有两个能吸收IR光线的发色团的IR吸收剂，IR吸收剂中的这些发色团通过共价键相互连接。下面说明构成前体中热敏层的组分。
IR吸收染料对IR吸收染料没有特别限定，只要其吸收红外线时能够产生热。可以使用各种公知的能够吸收红外线的染料。
本发明可以使用公开在各种出版物中(如Senry binran，“DyeHandbook”，Organic Synthetic Chemistry Association of Japan编，1970)的商购染料。其具体例子包括偶氮染料、金属配合物偶氮染料、吡唑啉酮偶氮染料、蒽醌染料、酞菁染料、碳鎓染料、醌亚胺染料、次甲基染料和花青染料。本发明特别优选能够吸收红外线或近红外线的染料，因为这些染料适用于红外或近红外激光器。
能够吸收红外线或近红外线的染料的例子包括描述在JP-A58-125246、59-84356、59-202829和60-78787中的花青染料；描述在JP-A58-173696、58-181690和58-194595中的次甲基染料；描述在JP-A58112793、58-224793、59-48187、59-73996、60-52940和60-63744中的萘醌染料；描述在JP-A58-112792中的角鲨鎓(squalilium)染料；描述在英国专利434875中的花青染料；优选染料的其它例子包括描述在USP5156938中的近红外吸收感光剂；描述在USP3881924中的取代芳基苯并(硫代)吡喃鎓盐；描述在JP-A57-142645(USP4327169)中的三次甲基噻喃鎓盐；描述在JP-A58-18105l、58-220143、59-41363、59-84248、59-84249、59-146063和59-14606l中的吡喃鎓盐化合物；描述在JP-A59-216146中的花青染料；描述在USP4283475中的五次甲基硫代吡喃鎓盐；和描述在JP-B-5-13514和5-19702中的吡喃鎓化合物。适用于本发明的商购产品的例子包括Epolin生产的Epolight III-178、Epolight III-130、和Epolight III-125。
其它优选染料的例子包括描述在USP4756993中的式(I)和(II)的近红外吸收染料。这些染料和碱溶性树脂能够发生非常强的反应，因为它们在非曝光区能够抗碱性显影剂，所以这些染料非常适合用在上热敏层中。
在上热敏层和下热敏层中都可加入IR吸收染料。当两层中都加入IR吸收染料时，加入下热敏层的IR吸收染料与加入上热敏层的IR吸收染料可以相同或不同。
在满足条件(i)的前体中，IR吸收染料在每一个热敏层中的量都是该层固体总含量的0.01-60wt％，优选0.1-40wt％，更优选0.5-30wt％。当染料量低于0.01wt％时，敏感性下降。当染料量高于50wt％时，热敏层会失去其均匀性，其持久性变差。
在满足条件(i)的前体中，重要的是使IR吸收染料在上热敏层中的浓度高于其在下热敏层中的浓度。即，重要的是使上热敏层中IR吸收染料的浓度(a wt％，表示为固体含量)与下热敏层中IR吸收染料的浓度(bwt％，表示为固体含量)之比大于1(a/b＞1)。为了生产高敏感性的印刷板前体，同样重要的是使上热敏层中IR吸收染料的浓度与下热敏层中IR吸收染料的浓度之比(a/b)，即，上热敏层中IR吸收染料的浓度除以下热敏层中IR吸收染料的浓度得到的值为1.6-10.0。该比值更优选3.0-6.0。
即使该比值(a/b)小于1.6，其敏感性也有望提高，因为IR吸收染料在上热敏层中的浓度高于其在下热敏层中的浓度，但是其作用较小。当该比值大于10.0时，上热敏层的显影性能将下降，另外，极易发生烧蚀现象，存在由于烧蚀造成的染料散射沾污曝光器件的可能性。因此，大于10.0的比值不是优选的。
由用于每一层的涂覆溶液的混合量可以计算出每一个热敏层中IR吸收染料的浓度。一般可以用下述方法得到其浓度值将这些热敏层溶解在适当的溶剂中，分析IR吸收染料的固体组分量和溶液中其它组分的量。
在满足条件(ii)的前体中，IR吸收染料在上热敏层中的加入量是该层总重量的3-50wt％，优选5-40wt％，更优选8-35wt％。当上热敏层中的IR吸收染料量低于3wt％时，敏感性下降。当染料量高于50wt％时，热敏层会失去其均匀性，其持久性变差。
特别优选的适合用在下热敏层中的IR吸收染料的例子包括具有可溶于碱性显影剂的官能团或具有亲水性官能团的染料。
下面示出IR吸收染料的一些具体例子。但是，本发明不限于这些例子。
IR吸收染料在下热敏层中的加入量是该层总重量的0.1-10wt％，优选0.5-8wt％，更优选1-6wt％。当下热敏层中的IR吸收染料量低于0.1wt％或高于10wt％时，敏感性都下降。
在满足条件(iii)的前体中，IR吸收剂的特征在于一个分子中至少有两个发色团，这些发色团通过共价键相互连接。
与在其上通过将记录材料曝光于红外线形成图像的记录材料中包括的普通IR吸收剂一样，IR吸收剂曝光于红外线时产生热，通过产生的热记录下图像。因此，满足条件(iii)的前体必须包括能有效地将IR激光器产生的光转化为热的IR吸收剂。用于本发明的IR吸收剂中的发色团在IR范围内能够产生吸收。具体来说，它们在720nm-1200nm波长范围内能够产生吸收，优选在该范围内能够产生最大吸收。
只要具有上述性能，对用在满足条件(iii)的前体中的IR吸收剂没有特别的限制。IR吸收剂优选是用下面的通式(I)表示的IR吸收剂(D)n-A(I)其中，A表示多价有机基团；n表示2或更大的整数；D表示至少一个在红外范围内产生吸收的发色团；当D表示两个或多个发色团时，这些发色团可以相同或不同，当发色团的部分结构带有电荷时，发色团可以伴有带有与发色团的部分结构的电荷相反电荷的离子以中和电荷。
尽管在式(I)中用D表示的发色团可以相同或不同，但是当它们相同时易于生成。
现在详述一个分子中至少有两个发色团的IR吸收剂，其具体例子包括下面所示的化合物(IR-1)-(IR-51)。在化合物(IR-1)-(IR-51)中具体示出其基本骨架、在式(I)中作为连接基团的有机基团A(表示为A1-A12)、发色团中的取代基(表示为R1-R4)和用于中和发色团电荷的反离子X-。但是本发明并不限于这些化合物。
化合物(IR-1)-(IR-49)易于合成，因为两个发色团相同，但是也可使用发色团不同的其它化合物如(IR-50)和(IR-51)。
现在描述满足条件(iii)的前体的IR吸收剂的生产方法。
可以用公知的有机合成技术生产式(I)的IR吸收剂。具体来说，可以用JP-A8-95197和日本专利No.2758136中所述的方法生产式(I)的IR吸收剂。当有机基团(A)的化合价至少是3时，没有必要使基团(A)中的所有键联位都与染料部分键联。也可以使用至少两个发色团键联的化合物的混合物。
IR吸收剂可以和其它组分一起加入记录层，或者是在生产前体时加入非记录层的层中。可以加入一种或两种或多种IR吸收剂。
在满足条件(iii)的前体中，IR吸收剂的量是记录层固体总含量的0.01-50wt％，优选0.1-20wt％，更优选0.5-15wt％。当IR吸收剂的量低于0.01wt％时，成像性能差。当IR吸收剂的量高于50wt％时，非图像区存在受污染的可能性。
除IR吸收剂外，还可以在本发明的前体中加入其它IR吸收颜料或染料以进一步改善成像性能。
这些颜料的例子包括商购颜料和描述在下述出版物中的颜料ColorIndex(C.I.)Catalog，Saishin ganry binran(“Recent Pigment Catalog”，JapanPigment Technology Association编，1977)，Saishin ganry ygijutsu(“Recent Pigment Application Technology”，CMC出版，1986)，和Insatsu inki gijutsu(“Ink Printing Technology”，CMC出版，1984)。
具体例子包括黑色颜料、黄色颜料、橙色颜料、棕色颜料、红色颜料、紫色颜料、蓝色颜料、绿色颜料、荧光颜料、金属粉末颜料和聚合物键联着色剂。更具体的例子包括不溶性偶氮颜料、偶氮色淀颜料、缩合偶氮颜料、螯合偶氮颜料、酞菁颜料、蒽醌颜料、苝系和苝酮(perinone)颜料、硫靛颜料、奎亚啶酮颜料、二噁嗪颜料、异吲哚啉酮颜料、喹啉酮颜料、染料色淀颜料(dyed lake pigment)、吖嗪颜料、亚硝基系颜料、硝基颜料、天然颜料、荧光颜料、无机颜料和碳黑。
这些颜料无论是否进行了表面处理都可使用。表面处理的例子包括用树脂或腊涂覆颜料颗粒、将表面活性剂粘附在颜料颗粒上，或将反应物质(如硅烷偶联剂、环氧化合物、聚异氰酸酯)键联在颜料颗粒上。这些表面处理描述在如下述出版物中Kinzoku sekken no seishitsu toy(“Properties and Applications of Metal Soap”，Miyuki shob出版)、Insatsuinki gijutsu和Saishin ganry y gijutsu。
颜料粒度优选是0.01μm-10μm，更优选0.05μm-1μm，甚至更优选0.1μm-1μm。考虑到分散在记录层涂覆液中的颜料颗粒的稳定性，粒度小于0.01μm时不是优选的。考虑到记录层的均匀性，粒度大于10μm时也不是优选的。
可以用生产油墨和调色剂中公用的分散技术分散颜料。进行分散的机器的例子包括超声发生器、砂磨机、磨碎机、珠粒磨机、超细磨、球磨机、搅拌机、分散器、KD磨、胶体磨、负阻管、三辊磨和高压搅拌机。详细情况可参见Saishin ganry y gijutsu。
本发明可以使用商购染料和公开在各种出版物中(如Ganry binran，“Dye Handbook”，The Society of Synthetic Organic Chemistry，Japan编，1970)的染料。其具体例子包括偶氮染料、金属配合物偶氮染料、吡唑啉酮偶氮染料、蒽醌染料、酞菁染料、碳鎓染料、醌亚胺染料、次甲基染料、花青染料、二亚铵(diimmonium)染料和铵(aminium)染料。
本发明特别优选能够吸收红外线或近红外线的颜料和染料，因为这些颜料和染料适用于红外或近红外激光器。
优选用碳黑作为吸收红外线或近红外线的颜料。能够吸收红外线或近红外线的染料的例子包括描述在JP-A58-125246、59-84356、59-202829和60-78787中的花青染料；描述在JP-A58-173696、58-181690和58-194595中的次甲基染料；描述在JP-A58-112793、58-224793、59-48187、59-73996、60-52940和60-63744中的萘醌染料；描述在JP-A58-112792中的角鲨鎓染料；描述在英国专利434875中的花青染料；和描述在USP5380635中的二氢嘧啶-角鲨鎓染料。
优选染料的其它例子包括描述在USP5156938中的近红外吸收感光剂；描述在USP3881924中的取代芳基苯并(硫代)吡喃鎓盐；描述在JP-A57-142645(USP4327169)中的三次甲基噻喃鎓盐；描述在JP-A58-181051、58-220143、59-41363、59-84248、59-84249、59-146063和59-146061中的吡喃鎓盐化合物；描述在JP-A59-216146中的花青染料；描述在USP4283475中的五次甲基硫代吡喃鎓盐；和描述在JP-B5-13514和5-19702中的吡喃鎓盐化合物。适用于本发明的商购产品的例子包括EpolightIII-178、Epolight III-130、Epolight III-125和Epolight IV-62A(均为Epolin生产)。
其它优选染料的例子包括描述在USP4756993中的式(I)和(II)的近红外吸收染料。
因为这些颜料和染料是和具体的IR吸收剂相结合的，所以当使用这些颜料和染料时，其加入量优选是记录层固体总含量的约0.01-20wt％，更优选地是，染料的量是0.5-10wt％，颜料的量是0.1-5wt％。当颜料或染料的量低于0.01wt％时，含有颜料或染料的作用则不明显。高于20wt％的量也不是优选的，因为存在对特定IR吸收剂导致的增加的敏感性产生负影响的可能性。
水不溶性但碱溶性的聚合物上热敏层和下热敏层中使用的水不溶性但碱溶性的聚合物化合物(后面称之为“碱溶性聚合物”)包括在分子的主链和/或侧链中有酸基的均聚物、这些均聚物的共聚物及其混合物。因此，上热敏层和下热敏层都能溶解于碱性显影剂。
对碱溶性聚合物没有特别限制，可以使用传统上公知的碱溶性聚合物。但是，考虑到在碱性显影剂中的溶解度，特别优选在主链和/或侧链中包括有一种下述酸基(1)-(6)的碱溶性聚合物。
(1)酚羟基(-Ar-OH)，(2)亚磺酰氨基(-SO2NH-R)，(3)取代的亚磺酰胺酸基团(后面称之为“活性亚氨基”)(-SO2NHCOR，-SO2NHSO2R，-CONHSO2R)，(4)羧酸基(-CO2H)，(5)磺酸基(-SO3H)，(6)磷酸基(-OPO3H2)。
在上述(1)-(6)中，Ar表示任选取代的二价芳基连接基团，R表示任选取代的烃基。
在分子中有任一均为官能团的(1)酚羟基(2)亚磺酰氨基或(3)活性亚氨基的聚合物化合物是优选的。其例子包括下述物质，但不局限于这些物质。
(1)含酚羟基的聚合物化合物的例子包括酚醛清漆树脂如苯酚甲醛树脂、间甲酚甲醛树脂、对甲酚甲醛树脂、间/对混合甲酚甲醛树脂和苯酚/甲酚(间、对、或间/对)混合甲醛树脂；和焦棓酚丙酮树脂。在侧链上有酚羟基的聚合物化合物也是优选的。在侧链上有酚羟基的聚合物化合物是如有至少一个酚羟基和至少一个可聚合的不饱和键的小分子可聚合单体均聚而成的那些聚合物，或者是这些单体与其它任何可聚合单体共聚而成的那些聚合物。
含有酚羟基的可聚合单体的例子包括具有酚羟基的丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯和具有酚羟基的羟基苯乙烯。具体的例子包括N-(2-羟苯基)丙烯酰胺、N-(3-羟苯基)丙烯酰胺、N-(4-羟苯基)丙烯酰胺、N-(2-羟苯基)甲基丙烯酰胺、N-(3-羟苯基)甲基丙烯酰胺、N-(4-羟苯基)甲基丙烯酰胺、邻羟苯基丙烯酸酯、间羟苯基丙烯酸酯、对羟苯基丙烯酸酯、邻羟苯基甲基丙烯酸酯、间羟苯基甲基丙烯酸酯、对羟苯基甲基丙烯酸酯、邻羟基苯乙烯、间羟基苯乙烯、对羟基苯乙烯、2-(2-羟苯基)丙烯酸乙酯、2-(3-羟苯基)丙烯酸乙酯、2-(4-羟苯基)丙烯酸乙酯、2-(2-羟苯基)甲基丙烯酸乙酯、2-(3-羟苯基)甲基丙烯酸乙酯、2-(4-羟苯基)甲基丙烯酸乙酯。两种或多种这样的含酚羟基树脂可以结合使用。另外还可以使用有3-8个碳原子的烷基取代的苯酚与甲醛的缩聚物，如USP4123279中所述的叔丁基苯酚甲醛树脂和辛基苯酚甲醛树脂。
(2)包括亚磺酰氨基的碱溶性聚合物化合物的例子包括含亚磺酰氨基的可聚合单体均聚而成的那些聚合物和这些单体与其它可聚合单体共聚而成的那些聚合物。含亚磺酰氨基的可聚合单体的例子有在分子中具有至少有一个在氮原子上至少键联一个氢原子的亚磺酰氨基-NH-SO2-和至少一个可聚合的不饱和键的小分子可聚合单体。具体来说优选使用具有丙烯酰基、烯丙基或乙烯氧基和未取代或单取代氨基磺酰基或取代磺酰基亚氨基的小分子化合物。
(3)优选的含有活性亚氨基的碱溶性聚合物化合物的例子是在分子中有活性亚氨基的那些聚合物。这些聚合物化合物的例子有在分子中至少有一个活性亚氨基和至少一个可聚合的不饱和键的小分子可聚合单体均聚而成的那些聚合物，或者这些单体与其它可聚合单体共聚而成的那些聚合物。
可聚合单体的具体例子包括N-(对甲苯磺酰基)甲基丙烯酰胺和N-(对甲苯磺酰基)丙烯酰胺。
(4)具有羧酸基的碱溶性聚合物的例子包括具有衍生自在分子中至少有一个羧酸基和至少一个可聚合的不饱和基团的化合物的最小组成单元作为基本组分的聚合物。
(5)含有磺酸基的碱溶性聚合物的例子包括具有衍生自在分子中至少有一个磺酸基和至少一个可聚合的不饱和基团的化合物的最小组成单元作为基本组分的聚合物。
(6)含有磷酸基的碱溶性聚合物的例子包括具有衍生自在分子中至少有一个磷酸基和至少一个可聚合的不饱和基团的化合物的最小组成单元作为基本组分的聚合物。
包括选自上述(1)-(6)的酸性基团且构成碱溶性聚合物的最小组成单元没有必要局限于一种。碱溶性聚合物可以是含有至少两种不同的具有相同酸性基团的最小组成单元的共聚物，或者是含有至少两种不同的具有不同酸性基团的最小组成单元的共聚物。
可以用传统上公知的接枝共聚、嵌段共聚或无规共聚法生产这种共聚物。
用于本发明的碱溶性聚合物化合物优选是通过如上所述的含酚羟基的可聚合单体、含亚磺酰氨基的可聚合单体和含活性亚氨基的可聚合单体中的至少两种聚合而成的聚合物化合物，或者是通过这些可聚合单体中的至少两种与另一种可聚合单体共聚合而成的聚合物化合物。当含酚羟基的可聚合单体与含亚磺酰氨基的可聚合单体和/或含活性亚氨基的可聚合单体共聚时，这些组分的重量混合比优选是50/50-5/95，更优选40/60-10/90。
当碱溶性聚合物是通过含酚羟基的可聚合单体、含亚磺酰氨基的可聚合单体或含活性亚氨基的可聚合单体与另一种可聚合单体共聚而成的共聚物时，该共聚物优选至少含有10mol％，更优选至少20mol％的能使该共聚物溶解在碱性溶液中的单体。如果共聚物的单体含量低于10mol％，则共聚物的碱溶性很容易变得不足够高，也不能令人满意地改善显影范围。
例如，与含酚羟基的可聚合单体、含亚磺酰氨基的可聚合单体或含活性亚氨基的可聚合单体共聚的单体组分包括下述化合物(m1)-(m12)，但本发明并不局限于这些化合物(m1)具有脂族羟基的丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯，如丙烯酸2-羟乙基酯和甲基丙烯酸2-羟乙基酯；(m2)丙烯酸烷基酯，如丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸戊酯、丙烯酸己酯、丙烯酸辛酯、丙烯酸苯甲酯、丙烯酸2-氯乙基酯和丙烯酸缩水甘油酯；(m3)甲基丙烯酸烷基酯，如甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸戊酯、甲基丙烯酸己酯、甲基丙烯酸环己酯、甲基丙烯酸苯甲酯、甲基丙烯酸2-氯乙基酯和甲基丙烯酸缩水甘油酯；(m4)丙烯酰胺和甲基丙烯酰胺，如丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、N-羟甲基丙烯酰胺、N-乙基丙烯酰胺、N-己基甲基丙烯酰胺、N-环己基丙烯酰胺、N-羟乙基丙烯酰胺、N-苯基丙烯酰胺、N-硝基苯基丙烯酰胺和N-乙基-N-苯基丙烯酰胺；(m5)乙烯基醚，如乙基乙烯基醚、2-氯乙基乙烯基醚、羟乙基乙烯基醚、丙基乙烯基醚、丁基乙烯基醚、辛基乙烯基醚和苯基乙烯基醚；(m6)乙烯基酯，如醋酸乙烯酯、氯乙酸乙烯酯、丁酸乙烯酯、和苯甲酸乙烯酯；(m7)苯乙烯，如苯乙烯、α-甲基苯乙烯、甲基苯乙烯和氯甲基苯乙烯；(m8)乙烯基酮，如甲基乙烯基酮、乙基乙烯基酮、丙基乙烯基酮和苯基乙烯基酮；(m9)烯烃，如乙烯、丙烯、异丁烯、丁二烯和异戊二烯；(m10)N-乙烯基吡咯烷酮、丙烯腈和甲基丙烯腈；
(m11)不饱和酰亚胺，如马来酰亚胺、N-丙烯酰基丙烯酰胺、N-乙酰基甲基丙烯酰胺、N-丙酰基甲基丙烯酰胺和N-(对氯苯甲酰基)甲基丙烯酰胺；和(m12)不饱和羧酸，如丙烯酸、甲基丙烯酸、马来酸酐和衣康酸。
为了使其具有曝光于IR激光时的良好成像性能，碱溶性聚合物优选包括酚羟基。优选的例子包括酚醛清漆树脂如苯酚甲醛树脂、间甲酚甲醛树脂、对甲酚甲醛树脂、间/对混合甲酚甲醛树脂和苯酚/甲酚(间、对、或间/对)混合甲醛树脂；和焦棓酚丙酮树脂。
作为含酚羟基的碱溶性聚合物，还可以使用USP4123279中所述的有3-8个碳原子的烷基作为取代基的苯酚与甲醛的缩聚物(如叔丁基苯酚甲醛树脂和辛基苯酚甲醛树脂)。
当碱溶性聚合物是含酚羟基的可聚合单体、含亚磺酰氨基的可聚合单体和/或含活性亚氨基的可聚合单体的均聚物或共聚物时，碱溶性聚合物优选具有的重均分子量至少为2000，数均分子量至少为500。更优选地是，重均分子量为5000-300000，数均分子量为800-250000，且其分散度(重均分子量/数均分子量)为1.1-10。
当碱溶性聚合物是树脂如苯酚甲醛树脂或甲酚甲醛树脂时，该树脂优选具有的重均分子量为500-20000，数均分子量为200-10000。
下热敏层中使用的碱溶性聚合物优选是丙烯酸树脂，该丙烯酸树脂优选包括亚磺酰氨基。
上热敏层中使用的碱溶性聚合物优选是含酚羟基的树脂，这是因为该树脂在非曝光区内能够生成强的氢键，并且曝光区内树脂中的一些氢键易于解开。更优选地是，该树脂是酚醛清漆树脂。
在本发明中可以单独或结合使用一种或多种这些碱溶性聚合物化合物。至于满足条件(i)或(ii)的前体，碱溶性聚合物的量是热敏层固体总含量的30-99wt％，优选40-95wt％，更优选50-90wt％。低于30wt％的量不是优选的，因为这样会使热敏层的持久性降低。高于99wt％的量也不是优选的，因为这样会使敏感性和持久性都降低。至于满足条件(iii)的前体，碱溶性聚合物化合物的总含量优选是热敏层固体总含量的1-90wt％，更优选2-70wt％，甚至更优选2-50wt％。低于1wt％的含量不是优选的，因为这样可能会使持久性降低。高于90wt％的含量也不是优选的，因为这样可能会使敏感性和持久性都降低。
其它组分只要不破坏本发明的效果，除上述基本组分外还可以根据需要在上热敏层和下热敏层中加入其它添加剂。这些添加剂可以只加入下热敏层，可以只加入上热敏层，也可以在两层中都加入。添加剂的例子如下所述。
例如，在热记录层中优选加入不降解时能大幅降低碱溶性聚合物化合物溶解度的可热降解物质，如鎓盐、邻醌二叠氮化合物、芳族砜化合物和芳族磺酸盐化合物，因为它们能够改善图像区在显影剂中的抗溶解性并且能够增加表面硬度。这些鎓盐的例子包括重氮盐、铵盐、膦盐、碘鎓盐、锍盐、硒盐和砷盐。
优选用于本发明的鎓盐的例子包括描述于S.I.Schlesinger，Photogr.Sci.Eng.，18，387(1974)、T.S.Bal等人，Polymer，21，423(1980)和JP-A5-158230中的重氮盐；描述于USP4069055和4069056、JP-A3-140140中的铵盐；描述于D.C.Necker等人，Macromolecules，17，2468(1984)、C.S.Wen等人，TheProc.Conf.Rad.Curing ASIA，478页，Tokyo，10月(1988)、USP4069055和4069056中的膦盐；描述于J.V.Crivello等人，Macromolecules，10(6)，1307(1977)、Chem. & Eng.News，11月，28，31页(1988)、EP104143、USP339049和410201、JP-A2-150848和2-296514中的碘鎓盐；描述于J.V.Crivello等人，Polymer J.，17，73(1985)、J.V.Crivello等人，J.Org.Chem.43，3055(1978)、W.R.Watt等人，J.Polymer Sci.，PolymerChem.Ed.，22，1789(1984)、J.V.Crivello等人，Polymer Bull.，14，279(1985)、J.V.Crivello等人，Macromolecules，14(5)，1141(1981)、J.V.Crivello等人，J.Polymer Sci.，Polymer Chem.Ed.，17，2877(1979)、EP370693，233567，297443和297442、USP4933377，3902114，410201，339049，4760013，4734444和2833827、德国专利2904626，3604580和3604581中的锍盐；描述于J.V.Crivello等人，Macromolecules，10(6)，1307(1977)、J.V.Crivello等人，J.Polymer Sci.，Polymer Chem.Ed.，17，1047(1979)中的硒盐；和描述于C.S.Wen等人，The Proc.Conf. Rad.Curing ASIA，478页，Tokyo，10月(1988)中的砷盐。
在这些鎓盐中优选重氮盐。从改善表面硬度方面考虑还优选铵盐。特别优选描述于JP-A5-158230中的重氮盐和描述于日本专利申请2001-029890中的铵盐。
鎓盐的反离子的例子包括四氟硼酸根、六氟磷酸根、三异丙基萘磺酸根、5-硝基-邻甲苯磺酸根、5-磺基水杨酸根、2，5-二甲基苯磺酸根、2，4，6-三甲基苯磺酸根、2-硝基苯磺酸根、3-氯苯磺酸根、3-溴苯磺酸根、2-氟癸酰基萘磺酸根、十二烷基苯磺酸根、1-萘酚-5-磺酸根、2-甲氧基-4-羟基-5-苯甲酰基-苯磺酸根和对甲苯磺酸根。在这些反离子中特别优选六氟磷酸根和烷基芳族磺酸根如三异丙基萘磺酸根和2，5-二甲基苯磺酸根。
当在满足条件(ii)的前体中使用鎓盐溶解抑制剂，优选使用铵盐溶解抑制剂时，其在上热敏层中的加入量优选是上热敏层的1-15wt％，更优选3-10wt％，这样会使表面硬度增加至0.50GPa或更大。将这种溶解抑制剂应用于单层热敏层是不现实的，因为这样会使热敏层的敏感性大幅降低。但是当在本发明中应用于含碱溶性树脂的下热敏层和上热敏层的结合物时，可以在上热敏层中加入预定量的溶解抑制剂而不会降低其敏感性。但是，当溶解抑制剂的加入量高于15wt％时，即使记录层包括多层也有降低敏感性的可能性。
本发明中优选使用的醌二叠氮化合物优选是邻醌二叠氮化合物。适用于本发明的邻醌二叠氮化合物在一个分子中至少有一个邻二叠氮基，并且当热降解时能够促进碱溶性聚合物在碱性显影剂中的溶解。各种邻醌二叠氮化合物都是已知的，都可用于本发明。邻醌二叠氮化合物有两个作用。一个作用是当其热降解时，它们就失去其抑制粘结剂溶解的能力。另一个作用是当其热降解时，它们本身就变成碱溶性物质。基于这些作用，邻醌二叠氮化合物有助于感光材料的溶解。适用于本发明的邻醌二叠氮化合物描述在如J.Kosar，Light-Sensitive Systems(John Wiley &Sone，Inc.出版)，339-352页中。本发明特别优选使用的是和各种芳族多羟基化合物或芳族氨基化合物反应的邻醌二叠氮的磺酸酯或磺酰胺。还优选描述于JP-B43-28403中的苯醌-(1，2)-二叠氮基磺酰氯或萘醌-(1，2)-二叠氮基-5-磺酰氯和焦棓酚丙酮树脂的酯；和描述于USP3046120和3188210中的苯醌-(1，2)-二叠氮基磺酰氯或萘醌-(1，2)-二叠氮基-5-磺酰氯和苯酚甲醛树脂的酯。
还优选萘醌-(1，2)-二叠氮基-4-磺酰氯和苯酚甲醛树脂或甲酚甲醛树脂的酯；和萘醌-(1，2)-二叠氮基-4-磺酰氯和焦棓酚丙酮树脂的酯。其它各种邻醌二叠氮化合物的例子包括公开于下述专利中的那些化合物JP-A47-5303、48-63802、48-63803、48-96575、49-38701和48-13354；JP-B41-11222、45-9610和49-17481；USP2797213、3454400、3544323、3573917、3674495和3785825；英国专利1227602、1251345、1267005、1329888和1330932；和德国专利854890。
邻醌二叠氮化合物的加入量优选是形成该层的固体总含量的1-50wt％，更优选5-30wt％，甚至更优选10-30wt％。这些化合物可以单独使用，也可以两种或多种结合使用。
非邻醌二叠氮化合物的添加剂的量优选是1-50wt％，更优选5-30wt％，甚至更优选10-30wt％。这些添加剂优选和碱溶性聚合物加入同一层中。
为了提高图像分辨率和表面的抗划痕性，优选加入在分子中有两个或三个具有3-20个碳原子的全氟烷基的(甲基)丙烯酸酯单体的聚合物，例如描述于JP-A2000-187318中的聚合物。这种化合物可以加入上热敏层，也可以加入下热敏层，但优选加入上热敏层。该化合物的加入量优选是热敏层材料的0.1-10wt％，更优选0.5-5wt％。
为了提高抗划痕性，可以在印刷板材料中加入能够降低表面静摩擦系数的化合物。这种化合物的例子包括长链烷基羧酸化物的酯如USP6117913中公开的那些酯。这种化合物可以加入下热敏层，也可以加入上热敏层，但优选加入上热敏层。
这种化合物的加入量优选是热敏层材料的0.1-10wt％，更优选0.5-5wt％。
如果需要，下热敏层或上热敏层可以含有具有酸基的小分子化合物。羧基可以是磺酸、羧酸和磷酸中的任何一种。特别优选含磺酸基团的化合物。具体的例子包括芳族磺酸如对甲苯磺酸和萘磺酸，和脂族磺酸。
这种化合物可以加入下热敏层，也可以加入上热敏层。这种化合物的加入量优选是形成该层材料的0.05-5wt％，更优选0.1-3wt％。高于5wt％的量不是优选的，因为这样会使每一层在显影剂中的溶解度都增加。
还可以在下热敏层或上热敏层中加入各种溶解抑制剂以控制加入溶解抑制剂的层的溶解度。其例子包括二砜化合物或砜化合物，如JP-A11-119418中公开的那些化合物。特别优选4，4’-双羟基苯基砜。
这种化合物可以加入下热敏层，也可以加入上热敏层。这种化合物的加入量优选是形成加入该化合物的层的形成材料的0.05-20wt％，更优选0.5-10wt％。
为了进一步提高敏感性，可以在前体中加入环酸酐、酚和有机酸。环酸酐的例子包括公开于USP4115128中的邻苯二甲酸酐、四氢邻苯二甲酸酐、六氢邻苯二甲酸酐、3，6-桥氧-Δ4-四氢邻苯二甲酸酐、四氯代苯二甲酸酐、马来酸酐、氯代马来酸酐、α-苯基马来酸酐、丁二酸酐和苯均四酸酐。酚的例子包括双酚A、对硝基苯酚、对乙氧基苯酚、2，4，4’-三羟基二苯酮、2，3，4-三羟基二苯酮、4-羟基二苯酮、4，4’，4”-三羟基苯基甲烷和4，4’，3”，4”-四羟基-3，5，3’，5’-四甲基三苯甲烷。有机酸的例子包括公开于JP-A60-88942和2-96755中的磺酸、亚磺酸、烷基硫酸酯、膦酸、磷酸酯和羧酸。具体的例子包括对甲苯磺酸、十二烷基苯磺酸、对甲苯亚磺酸、硫酸乙酯、苯基膦酸、苯次膦酸、磷酸苯基酯、磷酸二苯酯、苯甲酸、间苯二酸、己二酸、对甲苯甲酸、3，4-二甲氧基苯甲酸、邻苯二甲酸、对苯二酸、4-环己烯-1，2-二羧酸、芥子酸、月桂酸、正十一烷酸和抗坏血酸。环酸酐、酚和有机酸的加入量优选是加入这些化合物的层的形成材料的0.05-20wt％，更优选0.1-15wt％，甚至更优选0.1-10wt％。
为了拓宽显影条件下工艺的稳定性，用于下热敏层和上热敏层的涂覆液可以含有公开于JP-A62-251740和3-208514中的非离子表面活性剂；公开于JP-A59-121044和4-13149中的两性表面活性剂；公开于EP950517中的硅氧烷化合物；和公开于JP-A11-288093中的含氟单体的共聚物。
非离子表面活性剂的例子包括脱水山梨糖醇三硬脂酸脂、脱水山梨糖醇一棕榈酸酯、脱水山梨糖醇三油酸脂、硬脂酸单甘油酯和聚氧化乙烯壬基苯基醚。两性表面活性剂的例子包括烷基二(氨基乙基)甘氨酸、烷基多氨基乙基甘氨酸氢氯化物、2-烷基-N-羧乙基-N-羟乙基咪唑鎓盐甜菜碱和N-四癸基-N，N-甜菜碱(如Daiichi Kogyo生产的商品名为Amogen K的物质)。
硅氧烷化合物优选是二甲基硅氧烷和聚环氧烷的嵌段共聚物，如聚环氧烷改性的硅酮如DBE-224、DBE-621、DBE-712、DBP-732、DBP-534(这些都是商品名，Chisso生产)和Tego Glide 100(商品名，Tego生产)。
用于热敏层的涂覆液材料中非离子表面活性剂和两性表面活性剂的含量优选是涂覆液固体含量的0.05-15wt％，更优选0.1-5wt％。
为了在通过曝光加热后快速得到可视图像，本发明的上热敏层和下热敏层可以含有印染剂，还可以含有用作图像着色剂的染料和颜料。
这种印染剂的一个典型例子是通过曝光加热时能够释放酸的化合物(光学酸释放剂)与成盐有机染料的混合物。具体例子包括邻萘醌二叠氮基-4-磺酰卤与公开于JP-A50-36209和53-8128中的成盐有机染料的混合物，和三卤甲基化合物与公开于JP-A53-36223、54-74728、60-3626、61-143748、61-151644和63-58440中的成盐有机染料的混合物。三卤甲基化合物的例子包括唑化合物和三嗪化合物，所有这些印染剂都有良好的储存稳定性，并且有助于形成清晰的印刷图像。
除上述成盐有机染料外，还可以用其它染料作为图像着色剂。其例子包括油溶性染料和碱性染料，其中包括成盐有机染料。具体的例子包括油黄#101、油黄#103、油粉红#312、油绿BG、油蓝BOS、油蓝#603、油黑BY、油黑BS、油黑T-505(均由Orient Chemical Industry生产)、维多利亚纯蓝、结晶紫(CI 42555)、甲基紫(CI 42535)、乙基紫、若丹明B(CI145170B)、孔雀绿(CI 42000)和亚甲蓝(CI 52015)。特别优选JP-A62-293247中公开的染料。染料的加入量是印刷板材料固体总含量的0.01-10wt％，优选0.1-3wt％。
为了使涂层具有柔韧性，还可以根据需要在印刷板材料中加入增塑剂。其例子包括丁基邻苯二甲酰基、聚乙二醇、柠檬酸三丁基酯、邻苯二甲酸二乙基酯、邻苯二甲酸二丁基酯、邻苯二甲酸二己基酯、邻苯二甲酸二辛基酯、磷酸三甲苯基酯、磷酸三丁基酯、磷酸三辛基酯、油酸四氢糠基酯、丙烯酸或甲基丙烯酸的低聚物和聚合物。
一般可以用下述方法形成本发明前体的上热敏层和下热敏层将上述组分溶解在溶剂中，将得到的溶液应用于合适的支撑体上。
溶剂的例子包括二氯乙烷、环己酮、甲基乙基酮、甲醇、乙醇、丙醇、乙二醇单甲基醚、1-甲氧基-2-丙醇、乙酸2-甲氧基乙基酯、乙酸1-甲氧基-2-丙基酯、二甲氧基乙烷、乳酸甲酯、乳酸乙酯、N，N-二甲基乙酰胺、N，N-二甲基甲酰胺、四甲基脲、N-甲基吡咯烷酮、二甲基亚砜、sulforane、γ-丁内酯和甲苯。但是本发明并不局限于这些溶剂。另外，这些溶剂可以单独使用，也可以结合使用。
优选地，选择用于涂层的溶剂使上热敏层中碱溶性聚合物的溶解度与下热敏层中碱溶性聚合物的溶解度不同。这是因为首先形成下热敏层，然后在其上形成上热敏层。如果用于上热敏层的涂层溶剂溶解处于上热敏层下面的下热敏层中的碱溶性聚合物，则两层在界面处的混合现象将很明显，在极端情况下会形成单一的均一层。构成组分在相邻两层界面处混合并溶解形成单一的均一层不是优选的，因为这样就不能实现本发明的特征性效果，即在支撑体上形成两个热敏层。因此优选地是，用于形成上热敏层的溶剂对于包括在下热敏层中的碱溶性聚合物来说是溶解性差的溶剂。
在用于形成每一层的溶剂中，构成组分的浓度(包括添加剂的固体总含量)优选为1-50wt％。
涂覆和干燥后形成于支撑体上的热敏层涂覆量(固体含量)随其用途而变化。在满足条件(i)的前体中，上热敏层的涂覆量优选是0.05-0.40g/m2，更优选0.05-1.0g/m2，并且下热敏层的涂覆量优选是0.3-3.0g/m2。当上热敏层的涂覆量低于0.05g/m2时，敏感性有下降的趋势。当上热敏层的涂覆量高于1.0g/m2时，作为疏水性组分的IR吸收染料在该热敏层中的含量增加，在显影过程中显影剂的渗透受到抑制，从而使成像性能有下降的趋势。当下热敏层的涂覆量不在上述规定范围内时，成像性能有下降的趋势。两个热敏层的总涂覆量优选是0.5-3.0g/m2。当总涂覆量低于0.5g/m2时，涂层性能下降。当总涂覆量高于3.0g/m2时，敏感性有下降的趋势。涂覆量越小，敏感性增加越明显，但是感光膜的涂层性能越差。
在满足条件(iii)的前体中，上热敏层的涂覆量优选是0.05-0.45g/m2，并且下热敏层的涂覆量优选是0.5-5.0g/m2。当上热敏层的涂覆量低于0.05g/m2时，该层通过图像曝光产生的热扩散到下热敏层并被下热敏层吸收，从而使敏感性下降。另外，成像区(非曝光区)内的膜层强度有可能变得不够高。当上热敏层的涂覆量高于0.45g/m2时，敏感性下降，这是因为要成像必须加热整个记录层。另外，图像区易于受到该层表面内形成的划痕的影响，在印刷过程中其耐化学腐蚀性有可能下降。这些都是不优选的。
例如，可以用下述方法涂覆用于形成这些层的溶液线棒涂覆、旋涂、喷雾、幕涂、浸渍、气刀刮涂、刮涂或辊涂。
为了改善涂覆性能，可以在涂覆液中加入表面活性剂，如JP-A62-170950中公开的含氟表面活性剂。上热敏层或下热敏层中表面活性剂的量优选是加入表面活性剂的层的固体总含量的0.01-1wt％，更优选0.05-0.5wt％。
支撑体本发明前体中的支撑体可以是满足必要强度和持久性且具有良好尺寸稳定性的平板支撑体。其例子包括纸、用塑料(如聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯)层压的纸、金属片(如铝、锌、铜)、塑料膜(如二醋酸纤维素、三醋酸纤维素、纤维素丙酸酯、纤维素丁酸酯、醋酸丁酸纤维素、硝酸纤维素、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚乙烯、聚苯乙烯、聚丙烯、聚碳酸酯、聚乙烯醇缩乙醛)、金属层压或沉积的上述纸或塑料膜。
优选的例子包括聚酯膜和铝板，特别是铝板，因为铝板具有良好的尺寸稳定性，并且相对较便宜。用于本发明的铝板优选是纯铝板或含有少量杂元素的铝合金板。也可以使用铝层压或沉积的塑料膜。铝合金中可以有的杂元素包括硅、铁、锰、铜、镁、铬、锌、铋、镍和钛。合金的杂元素含量至多为10wt％。本发明优选用纯铝作为支撑体。但是从熔炼技术的角度考虑难以生产100％的纯铝，所以含有少量杂元素的铝也适用作支撑体。
对用于本发明支撑体的铝板组成没有特别限制，作为传统上公知并使用的材料的铝板适用于本发明。铝板厚度大致为0.1mm-0.6mm，优选0.15mm-0.4mm，更优选0.2mm-0.3mm。
优选将铝板表面糙化。在糙化前可任选地将铝板脱泥，例如用表面活性剂、有机溶剂或碱性水溶液脱除其表面的轧辊油。可以用各种方法糙化铝板表面。例如可以机械糙化、或通过电化学溶解糙化、或通过选择化学溶解糙化。机械糙化的例子包括球磨、刷新、鼓风或磨光。电化学糙化的例子包括在盐酸或硝酸的电解溶液中用交流电或直流电处理铝板。也可以如JP-A54-63902所公开的那样将机械糙化和电化学糙化结合使用。表面处理后任选地用碱蚀刻铝板并中和酸，然后再任选地进行阳极氧化以提高糙化表面的保水性和耐磨性。用于阳极氧化的电解质可以是能够在铝板上形成多孔氧化膜的物质。一般使用硫酸、磷酸、草酸、铬酸或这些酸的混合物。根据使用的电解质类型确定其浓度。
进行阳极氧化的条件不能绝对地规定，因为这些条件随使用的电解质的变化而变化。但是一般来说，电解质浓度是1-80wt％，液体温度是5-70℃；电流密度为5-60A/dm2，电压为1-100V，时间是10秒-5分钟。当通过阳极氧化形成的氧化膜的量低于1.0g/m2时，印刷体的持久性不足够高，印刷板的非图像区易于划伤，在印刷期间油墨易于粘附在划痕上造成沾污。阳极氧化后，再任选地使铝板亲水化。亲水化方法的例子包括USP2714066、3181461、3280734和3902734中公开的使用碱金属硅酸盐(如硅酸钠水溶液)的方法。在这些方法中，将铝支撑体浸渍在硅酸钠水溶液中或在其中电解。其它的例子包括JP-B36-22063中公开的用氟锆酸钾处理铝板的方法，或USP3276868、4153461和4689272中公开的用聚乙烯基膦酸处理铝板的方法。
本发明的前体可任选地包括形成于支撑体和下热敏层之间的底涂层。
各种有机化合物可用于底涂层，例如，其包括羧甲基纤维素、环糊精、阿拉伯树胶、有机膦酸如含氨基的膦酸(如2-氨基乙基膦酸)及其它任选取代的苯基膦酸、萘基膦酸、烷基膦酸、甘油基膦酸、亚甲基二膦酸和亚乙基二膦酸；有机磷酸如任选取代的苯次膦酸、萘基磷酸、烷基磷酸和甘油磷酸；有机次膦酸如任选取代的苯基次膦酸、萘基次膦酸、烷基次膦酸和甘油基次膦酸；氨基酸如甘氨酸和β-丙氨酸；含羟基的胺氢氯化物如三乙醇胺氢氯化物。两种或多种的这些化合物可结合用于该层。
例如，可以用下述方法形成有机底涂层将上述有机化合物溶解在水中或有机溶剂中如甲醇、乙醇或甲基乙基酮中，或溶解在这些混合溶剂中，然后将该溶液应用于铝板上并使溶液干燥。也可以用下述方法形成有机底涂层将上述有机化合物溶解在水中或有机溶剂中如甲醇、乙醇或甲基乙基酮中，或溶解在这些混合溶剂中，将铝板浸渍在该溶液中，使铝板吸附有机化合物，然后用水等冲洗铝板，然后使其干燥。在前一个方法中，含0.005-10wt％有机化合物的溶液可以以任何方式应用于铝板上。在后一个方法中，浸渍溶液中有机化合物的浓度是0.01-20wt％，优选0.05-5wt％，温度是20-90℃，优选25-50℃，浸渍时间是0.1秒-20分钟，优选2秒-1分钟。可以通过向溶液中加入碱性物质如氨水、三乙胺或氢氧化钾或加入酸性物质如盐酸或磷酸将溶液的pH值控制为1-12。为了改善图像记录材料的色调重复性，可以加入黄色染料。
有机底涂层的涂覆量是2-200mg/m2，优选5-100mg/m2。当涂覆量低于2mg/m2或高于200mg/m2时，不能达到足够高的印刷体持久性。
将以这种方式生产的前体进行图像曝光，然后显影。
用于图像曝光的活性光源优选能够发射近红外至红外光线。特别优选固态激光器和半导体激光器。
碱性显影作为用于显影本发明前体的显影剂和补充剂，优选使用传统上已知的碱性显影剂，该显影剂包括碱和作为缓冲剂的有机化合物，并且基本上不含二氧化硅。本发明在后面将这种显影剂称为“非硅酸盐显影剂”。词语“基本上”的意思是该显影剂中可以含有少量二氧化硅，但是是作为不可避免的杂质或副产品而存在的。
通过用非硅酸盐显影剂显影本发明的前体，可以改善其防止划痕的作用，并且可以得到很好的在其图像区没有缺陷的平版印刷板。碱性水溶液的pH优选是12.5-13.5。
本发明的成版工艺中使用的非硅酸盐显影剂基本上由碱和作为缓冲剂的有机化合物组成。有机化合物的例子包括糖类(特别是通式为(I)和(II)的那些)、肟(特别是通式为(III)的那些)、酚(特别是通式为(IV)的那些)和氟代醇(特别是通式为(V)的那些)，这些化合物都描述在JP-A8-220775中。优选通式为(I)和(II)的糖和通式为(V)的酚。特别优选非还原性糖，如通式为(I)和(II)的糖类中的蔗糖和磺酸水杨酸。非还原性糖的例子包括其中的还原性基团相互键联的海藻糖类低聚糖；糖的还原性基团键联在非糖上的配糖；通过加氢还原糖而制备的甘油醇。所有这些都可用于本发明。
海藻糖类低聚糖的例子包括蔗糖和海藻糖。配糖的例子包括烷基配糖、苯酚配糖和芥子油配糖。
甘油醇的例子包括D，L-阿拉伯糖醇、核糖醇、木糖醇、D，L-山梨糖醇、D，L-annitol、D，L-艾杜糖醇、D，L-塔罗糖醇、半乳糖醇和异半乳糖醇。
还优选使用通过氢化乙糖得到的麦芽糖醇和通过氢化低聚糖得到的还原糖(如还原的淀粉糖浆)。
在上述非还原性糖中，优选甘油醇和蔗糖，更优选D-山梨糖醇、蔗糖和还原的淀粉糖浆，因为它们在适当的pH范围内可以作为缓冲剂。
这些非还原性糖可以单独使用，也可以结合使用。非还原性糖在显影剂中的量优选是0.1-30wt％，更优选1-20wt％。
作为缓冲剂的有机化合物可以和传统上已知的碱性物质相结合。
碱性物质的例子包括无机碱，如氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化锂、磷酸三钠、磷酸三钾、磷酸三铵、磷酸二钠、磷酸二钾、磷酸二铵、碳酸钠、碳酸钾、碳酸铵、碳酸氢钠、碳酸氢钾、碳酸氢铵、硼酸钠、硼酸钾、硼酸铵、柠檬酸钾、柠檬酸三钾、柠檬酸钠。
其它例子包括有机碱，如一甲胺、二甲胺、三甲胺、一乙胺、二乙胺、三乙胺、一异丙胺、二异丙胺、三异丙胺、正丁胺、一乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、一异丙醇胺、二异丙醇胺、哌嗪、乙二胺和吡啶。
这些碱性物质可以单独使用，也可以结合使用。
优选使用氢氧化钠和氢氧化钾，因为通过控制其加入非还原性糖中的量可以控制很宽范围的pH。
还优选使用磷酸三钠、磷酸三钾、碳酸钠和碳酸钾，因为它们本身可以作为缓冲剂。
另外大家都知道，当自动显影机用于显影时，可以在长期不换显影槽中显影溶液的条件下加工许多平版印刷板，方法是在显影溶液中加入碱性强度高于显影溶液碱性强度的水溶液(补充剂，或补充溶液)。这种补充系统也优选用于本发明。为了促进和控制显影、为了分散显影废物，为了提高油墨在印刷板的图像区的粘附性，可以根据需要加入各种表面活性剂和有机溶剂。优选的表面活性剂的例子包括阴离子、阳离子、非离子和两性表面活性剂。还可以在显影剂和补充剂中加入还原剂、消泡剂和水软化剂，还原剂的例子有无机酸如对苯二酚、间苯二酚、亚硫酸或酸式亚硫酸的钾盐或钠盐及有机羧酸的钾盐或钠盐。
用水、含表面活性剂的漂洗溶液和含阿拉伯树胶和淀粉衍生物的脂类脱敏剂对用显影剂和补充剂显影的印刷板进行后加工。在生产本发明的平版印刷板时可以使用后加工方法的各种组合。
近年来，用于印刷板的自动显影机已广泛应用，特别是在成版和印刷工业中，因为这样可以将成版作业合理化和标准化。自动显影机一般包括显影部分和后加工部分，还有用于传输印刷板材料的装置、各种加工流体槽和喷雾装置。用由泵抽吸并由喷嘴喷出的各种加工流体对曝光的印刷板喷雾，同时将印刷板水平传输，以此进行显影工艺。近年来人们已经知道的一种方法是将印刷材料浸渍在充满加工流体的加工流体槽中，并且由导辊传输。在这种自动工艺中，可以根据加工量和操作时间通过在各种加工流体中加入补充流体进行加工。另外还可以使用一种所谓的一次性加工系统，用基本上从未用过的加入溶液进行加工。
如果在通过图像曝光、显影、洗涤和/或漂洗和/或脱胶得到的平版印刷板上有不需要的图像部分(如原始图像膜的膜缘痕迹)，则要将不需要的图像部分除去。优选使用JP-B 2-13293中公开的方法，即在板的不需要图像部分上涂覆清除溶液，使板停留预定长的时间，然后用水漂洗。还可使用JP-A 59-174842中公开的方法，即用穿过光学纤维的活性光照射不需要的图像部分，然后显影。
如果需要，可以用脂类脱敏树胶涂覆以这种方式得到的平版印刷板，然后供给晒印工艺。如果要求更高的印刷持久性，可以烧烤印刷板。在这种情况下，在烧烤前优选用均化剂，如JP-B61-2518和55-28061和JP-A62-31859和61-159655中公开的那些均化剂处理平版印刷板。具体来说，可以用自动涂覆机或海绵或脱泥棉将均化剂应用于印刷板，也可以将印刷板浸渍在充满均化剂的大容器中。涂覆均化剂后，优选在辊子之间挤压印刷板或用橡胶滚子挤压印刷板，以此使涂覆量均匀，从而达到更好的效果。
均化剂的涂覆量一般是0.03-0.8g/m2(干重)。根据需要将用均化剂涂覆的平版印刷板干燥，然后在烧烤处理机(如Fuji Photo Film生产的工业烧烤处理机，商品名为BP-1300)中高温加热。加热温度和加热时间随成像组分的种类而变化。但是，加热温度优选为180-300℃，加热时间优选为1-20分钟。
然后将烧烤后的平版印刷板进行传统加工，如洗涤和脱胶。但是，当用含水溶性聚合物化合物的均化剂涂覆印刷板时，可以省略脂类脱敏如脱胶步骤。将用这种方法得到的平版印刷板置于胶版印刷机中用于印刷大量的印刷品。
实施例参照下述实施例具体描述本发明，但是，这些实施例不能用来限定本发明的保护范围。
实施例(i)-1制备支撑体提供含下述元素的铝合金0.06wt％的Si、0.30wt％的Fe、0.014wt％的Cu、0.001wt％的Mn、0.001wt％的Mg、0.001wt％的Zn、0.03wt％的Ti、余量的Al和不可避免的杂质，将该铝合金熔融、过滤、用DC浇铸法浇铸成厚500mm宽1200mm的锭块。用表面切割机切除其表面，切除的平均深度为10mm。然后使其在550℃下均热约5小时，在其温度降低到400℃后，将其热轧成厚度为2.7mm的薄板。然后立即用连续退火装置使其在550℃下退火，然后冷轧成厚度为0.24mm的薄板。从该铝板上切下宽为1030mm的铝板，然后根据下述连续表面处理工艺加工铝板。
(a)机械表面糙化将比重为1.12的磨料(硅砂)悬浮于水中制备磨砂浆，在将磨砂浆应用于铝板上的同时用旋转式尼龙刷辊机械糙化铝板表面。磨料的平均粒度为8μm，最大粒度为50μm。尼龙刷由6，10-尼龙制成，每一根尼龙毛的长度为50mm，其直径为0.3mm。将尼龙毛致密地插入300mmφ不锈钢圆柱体中形成的许多孔中，从而制成尼龙刷。使用三个这样的旋转式尼龙刷辊。在这些刷辊下面布置两个托辊(200mmφ)，这两个托辊相距300mm。刷辊挤压铝板时，使驱动刷辊的电机负荷比刷辊不接触铝板时的负荷增加7kW。刷辊的旋转方向与铝板的行进方向一致。刷辊的转速为200rpm。
(b)用碱蚀刻在70℃下用氢氧化钠浓度为2.6wt％、铝离子浓度为6.5wt％的碱性蚀刻剂喷雾，蚀刻机械糙化的铝板。铝板的蚀刻度为6g/m2。然后喷水洗涤铝板。
(c)脱泥(desmutting)在30℃下用1wt％的硝酸水溶液(含0.5wt％的铝离子)喷雾，将蚀刻后的铝板脱泥，然后喷水洗涤铝板。用于脱泥处理的硝酸水溶液是在硝酸水溶液中进行的AC电化学表面糙化工艺中的废液。
(d)电化学表面糙化然后在60Hz的交流电压下对铝板进行电化学表面糙化。所用的电解溶液是10g/L的硝酸水溶液(含5g/L的铝离子和0.007wt％的铵离子)，温度为80℃。
最大电流时的电流密度是30A/dm2；用赋予阳极铝板的总电量表示的电量是130C/dm2。5％的电源电流分到辅助电极上。
然后喷水洗涤铝板。
(e)碱性蚀刻然后在32℃下用氢氧化钠浓度为26wt％、铝离子浓度为6.5wt％的碱性蚀刻剂喷雾，再次蚀刻铝板。铝板的蚀刻度为0.20g/m2。这是为了脱除在上述AC电化学表面糙化处理中形成的主要为氢氧化铝的污泥组分，并溶解和修平同样在上述处理中形成的凹坑的边缘。然后喷水洗涤铝板。
(f)脱泥在60℃下用25wt％的硫酸水溶液(含0.5wt％的铝离子)喷雾，再次将铝板脱泥，然后喷水洗涤铝板。
(g)阳极氧化然后用两段电解阳极氧化装置对铝板进行阳极氧化。在该装置中，第一个和第二个电解单元的长度都是6m；第一个和第二个电源单元的长度都是3m；第一个和第二个电源电极的长度都是2.4m。第一个和第二个电解单元中的电解液都是硫酸。电解液中的硫酸浓度是170g/L，并含有0.5wt％的铝离子。其温度为43℃。然后喷水洗涤经过这样处理后的铝板。最后形成的氧化膜的量是2.7g/m2。
(h)碱金属的硅酸盐处理在30℃下将通过阳极氧化处理在其表面上形成有氧化膜的铝板在1wt％的#3硅酸钠水溶液中浸渍10秒钟，以此用碱金属的硅酸盐处理铝板(硅酸盐处理)并使铝板表面亲水化。然后喷水洗涤铝板。硅酸盐在铝板表面上的附着量为3.5mg/m2。在该实施例中用经过如此处理后的铝板作为支撑体。
形成夹层(底涂层)用下述的底涂液涂覆在上述步骤中用碱金属的硅酸盐处理后的铝板，然后在80℃下干燥15秒以在其上形成底涂层。干燥后底涂层的涂覆量是15mg/m2。
底涂液的组成如下如下所述的聚合物化合物 0.3g甲醇 100g水 1g 分子量28000形成热敏层用用于下热敏层的涂覆液涂覆经过底层涂覆的支撑体，涂覆至干重为0.85g/m2，然后在干燥机(TABAI生产的商品名为PERFECT OVENPH200的干燥机)中干燥。干燥机中的风控(wind control)为7；温度为140℃；时间为50秒。然后再用用于上热敏层的涂覆液涂覆铝板，涂覆的干重为0.15g/m2，然后在120℃干燥1分钟。以此生产出平版印刷板前体(i)-1。
上热敏层中IR吸收染料的浓度与下热敏层中IR吸收染料的浓度之比为3.67。
用于下热敏层的涂覆液的组成如下N-(4-氨基磺酰基苯基)甲基丙烯酰胺/丙烯腈/甲基丙烯酸甲酯共聚物(36/34/30，重均分子量50000) 2.133g花青染料A(其结构式见下) 0.109g4，4’-双羟基苯基砜 0.063g四氢邻苯二甲酸酐 0.190g对甲苯磺酸0.008g六氟磷酸2-甲氧基-4-(N-苯基氨基)重氮苯 0.03g乙基紫，其中的反离子变为6-羟基萘磺酸根0.05g含氟的表面活性剂(Dai-Nippon Ink and Chemicals生产的商品名为MegafacF176的表面活性剂，其是在甲基异丁基甲酮中的20％溶液) 0.035g甲基乙基酮26.6g1-甲氧基-2-丙醇 13.6gγ-丁内酯 13.8g花青染料A 用于上热敏层的涂覆液的组成如下间，对-甲酚-酚醛清漆树脂(间/对比＝6/4；重均分子量为4500；未反应的甲酚含量为0.8wt％) 0.237g花青染料A(如上所述) 0.047g含氟的表面活性剂(Dai-Nippon Ink and Chemicals生产的商品名为Megafac
F176的表面活性剂，其是在甲基异丁基甲酮中的20％溶液) 0.110g甲基乙基酮 15.1g1-甲氧基-2-丙醇 7.7g实施例(i)-2，-3，对比实施例(i)-1，-2用与实施例(i)-1同样的方法生产平版印刷板前体(i)-2至(i)-5，只是上热敏层和下热敏层中的IR吸收染料的量如下表所示表1
a上热敏层中IR吸收染料的浓度b下热敏层中IR吸收染料的浓度对比实施例(i)-3用与实施例(i)-1同样的方法生产平版印刷板前体(i)-6，只是在上热敏层和下热敏层中加入的不是IR吸收剂花青染料A，而是IR吸收剂颜料碳黑。
评价前体的敏感度用下述方法测定用上述方法生产的平版印刷板前体(i)-1至(i)-6的敏感度用Creo生产的Trendsetter(商品名)将立体图像写在每一个平版印刷板前体(i)-1至(i)-6上。光束强度为2-7W；滚筒转速为150rpm。用其中装有显影剂(商品名为DT-1，Fuji Photo Film生产，稀释至1/8)和修饰剂(商品名为FP2W，Fuji Photo Film生产，稀释至1/1)的PS处理机(Fuji PhotoFilm生产，商品名为900H)将这些前体在30℃下显影12秒。显影剂的导电率为45mS/cm。
在50倍的放大镜下观察显影板。由照射到每一个样品中看不到麻斑(pepper)区域上的光束强度计算施加到每一个样品上的实际曝光能量，用该值表示所观察的样品的敏感度。样品需要的曝光能量越小，其敏感度越高。
其结果示于下面的表2中。
评价耐烧蚀性用下述方法测定平版印刷板前体(i)-1至(i)-6的耐烧蚀性。
将100μm厚的PET膜粘到每一个平版印刷板前体(i)-1至(i)-6的热记录层表面上。用Creo生产的Trendsetter(商品名)将立体图像写在每一个样品上。曝光能量为200mJ/cm2；滚筒转速为150rpm。将PET膜从每一个样品上剥离，然后根据下述标准目测热记录层通过烧蚀分散到PET膜上的程度。
A没有发现沉积。
B发现一些沉积，但是很少。
C发现大量沉积。
其结果示于下面的表2中。
表2
从表2可以看出本发明的实施例(i)-1至(i)-3的平版印刷板前体都具有很高的敏感度，都能进行记录，并且在曝光时都没有因为层的烧蚀而产生沉积。
与此相反，其中上热敏层中IR吸收染料的浓度与下热敏层中IR吸收染料的浓度之比为40.8的对比实施例(i)-1的前体的敏感度很低；在下热敏层中不含IR吸收染料的对比实施例(i)-2的前体的敏感度也很低，其耐烧蚀性也不好。其中用IR吸收剂颜料碳黑代替IR吸收染料作为光热转换材料的对比实施例(i)-3的前体的敏感度高，能够进行记录，但是其耐烧蚀性极差，无法达到实际应用的水平。
实施例(ii)-1用下述用于下热敏层的涂覆液涂覆与实施例(i)-1中同样的支撑体，涂至干重为0.85g/m2，然后在干燥机(TABAI生产的商品名为PERFECTOVEN PH200的干燥机)中干燥。干燥机中的风洞为7；温度为140℃；时间为50秒。然后再用用于上热敏层的涂覆液涂覆铝板，涂覆到干重为0.15g/m2，然后在120℃干燥1分钟。以此生产出平版印刷板前体(ii)-1。
用于下热敏层的涂覆液的组成如下N-(4-氨基磺酰基苯基)甲基丙烯酰胺/丙烯腈/甲基丙烯酸甲酯共聚物(36/34/30，重均分子量为50000，酸值为2.65) 2.133g花青染料B(其结构式如下)0.109g4，4’-双羟基苯基砜0.126g四氢邻苯二甲酸酐 0.190g对甲苯磺酸 0.008g六氟磷酸3-甲氧基-4-重氮二苯胺 0.030g乙基紫，其中的反离子变为6-羟基萘磺酸根 0.10g含氟的表面活性剂(Dai-Nippon Ink and Chemicals生产的商品名为MegafacF176的表面活性剂)，用于改善涂覆的表面的条件0.035g甲基乙基酮 25.38g1-甲氧基-2-丙醇13.0gγ-丁内酯 13.2g花青染料B
用于上热敏层的涂覆液的组成如下间，对-甲酚-酚醛清漆树脂(间/对比＝6/4；重均分子量为4500；未反应的甲酚含量为0.8wt％) 0.2846g花青染料A(如上所述)0.075g山萮酸酰胺 0.060g用于改善被涂覆的表面的条件的含氟表面活性剂(Dai-Nippon Ink andChcmicals生产的商品名为Megafac F176(20％)的表面活性剂) 0.120g用于改善成像性能的含氟表面活性剂(Dai-Nippon Ink and Chemicals生产的商品名为Megafac MCF-132(30％)的表面活性剂) 0.120g甲基乙基酮 15.1g1-甲氧基-2-丙醇7.7g实施例(ii)-2用与实施例(ii)-1同样的方法生产平版印刷板前体(ii)-2，只是使用下述用于下热敏层的涂覆液。
用于下热敏层的涂覆液的组成如下2，3-二甲苯酚/对氨基磺酰基苯酚/甲醛共缩聚树脂(重均分子量为3000)2.333g花青染料C(其结构式如下)0.109g4，4’-双羟基苯基砜0.126g四氢邻苯二甲酸酐 0.190g对甲苯磺酸 0.008g六氟磷酸3-甲氧基-4-重氮二苯胺 0.030g乙基紫，其中的反离子变为6-羟基萘磺酸根 0.10g甲基乙基酮 25.38g1-甲氧基-2-丙醇13.0gγ-丁内酯 13.2g
花青染料C 实施例(ii)-3用与实施例(ii)-1同样的方法生产平版印刷板前体(ii)-3，只是使用下述用于上热敏层的涂覆液。
用于上热敏层的涂覆液的组成如下间，对-甲酚-酚醛清漆树脂(间/对比＝6/4；重均分子量为4500；未反应的甲酚含量为0.8wt％)0.2846g花青染料A(如上所述) 0.075g用于改善涂覆的表面条件的表面活性剂(Dai-Nippon Ink and Chemicals生产的商品名为Megafac F176(20％)的表面活性剂) 0.022g甲基乙基酮 15.1g1-甲氧基-2-丙醇 7.7g实施例(ii)-4用与实施例(ii)-1同样的方法生产平版印刷板前体(ii)-4，只是使用下述用于上热敏层的涂覆液和用于下热敏层的涂覆液。
用于上热敏层的涂覆液的组成如下间，对-甲酚-酚醛清漆树脂(间/对比＝6/4；重均分子量为4500；未反应的甲酚含量为0.8wt％)0.2846g花青染料B(如上所述) 0.075g聚环氧乙烷(平均分子量为1000)0.06g
用于改善涂覆的表面条件的表面活性剂(Dai-Nippon Ink and Chemicals生产的商品名为Megafac F176(20％)的表面活性剂) 0.022g甲基乙基酮15.1g1-甲氧基-2-丙醇 7.7g用于下热敏层的涂覆液的组成如下N-(4-氨基磺酰基苯基)甲基丙烯酰胺/丙烯腈/甲基丙烯酸甲酯共聚物(36/34/30，重均分子量为50000，酸值为2.65) 2.133g花青染料D(其结构式如下) 0.109g4，4’-双羟基苯基砜 0.126g四氢邻苯二甲酸酐 0.190g对甲苯磺酸0.008g六氟磷酸3-甲氧基-4-重氮二苯胺 0.030g乙基紫，其中的反离子变为6-羟基萘磺酸根0.10g用于改善涂覆的表面条件的含氟的表面活性剂(Dai-Nippon Ink andChemicals生产的商品名为Megafac F176的表面活性剂) 0.035g用于改善成像性能的含氟的表面活性剂(Dai-Nippon Ink and Chemicals生产的商品名为Megafac MCF-312(30％)的表面活性剂)0.120g甲基乙基酮25.38g1-甲氧基-2-丙醇 13.0gγ-丁内酯 13.2g花青染料D
实施例(ii)-5用与实施例(ii)-1同样的方法生产平版印刷板前体(ii)-5，只是上热敏层的涂覆量是0.20g/m2。
实施例(ii)-6用与实施例(ii)-1同样的方法生产平版印刷板前体(ii)-6，只是有下述几点不同在制备支撑体时，省略了用碱金属的硅酸盐处理的步骤(h)。将下述底涂液用于支撑体，然后在80℃下干燥30秒，在支撑体上形成底涂层。底涂层的涂覆量是10mg/m2。
底涂液的组成如下β-丙氨酸0.1g苯磺酸 0.05g甲醇 40g水 60g实施例(ii)-7(a)制备支撑体提供含下述元素的铝合金0.06wt％的Si、0.30wt％的Fe、0.014wt％的Cu、0.001wt％的Mn、0.001wt％的Mg、0.001wt％的Zn、0.03wt％的Ti、余量的Al和不可避免的杂质，将该铝合金熔融、过滤、用DC浇铸法浇铸成厚500mm宽1200mm的锭块。用表面切割机切除其表面，切除的平均深度为10mm。然后使其在550℃下均热约5小时，在其温度降低到400℃后，将其热轧成厚度为2.7mm的薄板。然后立即使其在500℃下退火，然后冷轧成厚度为0.30mm的薄板。从该铝板上切下宽为1030mm的铝板，然后根据下述连续表面处理工艺加工铝板。
(b)用碱蚀刻在70℃下用氢氧化钠浓度为2.6wt％、铝离子浓度为6.5wt％的碱性蚀刻剂喷雾，蚀刻机械糙化后的铝板。铝板的蚀刻度为6g/m2。然后喷水洗涤铝板。
(c)脱泥
在30℃下用1wt％的硝酸水溶液(含0.5wt％的铝离子)喷雾，将蚀刻后的铝板脱泥，然后喷水洗涤铝板。用于脱泥处理的硝酸水溶液是在硝酸水溶液中进行的AC电化学表面糙化工艺中的废液。
(d)电化学表面糙化然后在60Hz的交流电压下对铝板进行电化学表面糙化。所用的电解溶液是4g/L的盐酸水溶液(含5g/L的铝离子)，温度为35℃。AC电流密度是1200A/m2。
然后喷水洗涤铝板。
(e)碱性蚀刻然后在32℃下用氢氧化钠浓度为26wt％、铝离子浓度为6.5wt％的碱性蚀刻剂喷雾，再次蚀刻铝板。铝板的蚀刻度为0.20g/m2。这是为了脱除在上述AC电化学表面糙化处理中形成的主要为氢氧化铝的污泥组分，并溶解和修平同样在上述处理中形成的凹坑的边缘。然后喷水洗涤铝板。
(f)脱泥在60℃下用25wt％的硫酸水溶液(含0.5wt％的铝离子)喷雾，再次将铝板脱泥，然后喷水洗涤铝板。
(g)阳极氧化然后用两段电解阳极氧化装置对铝板进行阳极氧化。在该装置中，第一个和第二个电解单元的长度都是6m；第一个和第二个电源的长度都是3m；第一个和第二个电源电极的长度都是2.4m。第一个和第二个电解单元中的电解液都是硫酸。电解液中的硫酸浓度是170g/L，并含有0.5wt％的铝离子。其温度为43℃。然后喷水洗涤经过这样处理后的铝板。最后形成的氧化膜的量是2.7g/m2。
(h)碱金属的硅酸盐处理在30℃下将通过阳极氧化处理在其表面上形成有氧化膜的铝板在1wt％的#3硅酸钠水溶液中浸渍10秒钟，以此用碱金属的硅酸盐处理铝板(硅酸盐处理)。然后喷水洗涤铝板。在该实施例中用经过如此处理后的铝板作为支撑体。
形成底涂层用下述的底涂液涂覆在上述步骤中用碱金属的硅酸盐处理后的铝板，然后在80℃下干燥15秒以在其上形成底涂层。干燥后底涂层的涂覆量是15mg/m2。
底涂液的组成如下如下所示的化合物 0.3g甲醇 100g水 1g 分子量28000用与实施例(ii)-1同样的方法生产平版印刷板前体(ii)-7，只是使用的是如上制备的支撑体。
对比实施例(ii)-1用与实施例(ii)-1同样的方法生产平版印刷板前体(ii)-8，只是将下述涂覆液用于下热敏层。
用于下热敏层的涂覆液的组成如下N-(4-氨基磺酰基苯基)甲基丙烯酰胺/丙烯腈/甲基丙烯酸甲酯共聚物(36/34/30，重均分子量为50000，酸值为2.65) 2.133g花青染料B(如上所述) 0.109g4，4’-双羟基苯基砜 0.126g四氢邻苯二甲酸酐 0.190g对甲苯磺酸0.008g六氟磷酸3-甲氧基-4-重氮二苯胺 0.030g乙基紫，其中的反离子变为6-羟基萘磺酸根0.10g用于改善涂覆的表面条件的含氟的表面活性剂(Dai-Nippon Ink andChemicals生产的商品名为Megafac F176的表面活性剂) 0.035g甲基乙基酮25.38g
1-甲氧基-2-丙醇13.0gγ-丁内酯 13.2g评价平版印刷板前体评价显影范围用Creo生产的Trendsetter(商品名)将测试图像写在每一个平版印刷板前体(ii)-1至(ii)-8上。光束强度为9W；滚筒转速为150rpm。
用其中装有显影剂(商品名为DT-1，Fuji Photo Film生产，稀释至不同程度)的PS处理机(Fuji Photo Film生产，商品名为900H)将在上述条件下图像曝光的前体(ii)-1至(ii)-8在30℃下显影12秒。试验证明这些印刷板的印刷体中没有污斑和变色现象，并测定用于将这些前体加工成良好印刷板的显影剂的导电率。如果在印刷体中存在污斑和变色现象，则是由在加工前体时显影失败造成的，一些记录层仍然保留在加工后的印刷板上。表3示出试验结果。从显影范围的角度考虑，所用显影剂的导电率的上限与下限之差越大越好。
抗划痕性试验用HEIDON生产的划痕试验机对平版印刷板前体(ii)-1至(ii)-8进行抗划痕性试验。具体来说，在一定的负荷下用金刚石针(针头直径为1.0mm)将每一个前体划线，然后用显影剂(商品名为DT-1，Fuji Photo Film生产，稀释至导电率为45mS/cm)显影。测定对试验样品进行划线时的负荷，该值表示样品的抗划痕性。在试验中样品能够承受的负荷越大，其抗划痕性越高。
本发明中使用的显影剂(DT-1)基本上是由山梨糖醇组成，这是一种非硅酸盐显影剂。
表3示出抗划痕性试验的结果。
表3
从表3可以清楚地看出本发明的实施例的平版印刷板前体(ii)-1至(ii)-7与其中上热敏层和下热敏层均含有同样IR吸收染料的对比平版印刷板前体(ii)-8相比都有更宽的显影范围和更好的抗划痕性。
如上所述，待加工成印刷板的本发明的平版印刷板前体具有由上热敏层和下热敏层构成的双层热记录层，其中，上热敏层和下热敏层含有不同的IR吸收剂，该前体非常适用于IR激光记录系统。其成像时的敏感度高，其显影范围宽，另外，其抗划痕性高。这意味着用该前体得到的印刷板能够得到好的印刷体，不会有由于划痕而在印刷板的图像区造成的缺陷。
实施例(iii)-1制备支撑体通过用三氯乙烷洗涤将厚度为0.3mm的含下述元素的铝板脱泥至少99.5wt％的Al、0.30wt％的Fe、0.10wt％的Si、0.02wt％的Ti、0.013wt％的Cu。用尼龙刷将铝板表面用400目浮石的含水悬浮液砂磨，然后用水洗涤。在45℃下将铝板在25wt％的氢氧化钠水溶液中浸渍9秒钟以蚀刻铝板，然后再次将其在20wt％的硝酸中浸渍20秒钟进行洗涤。该工艺将铝板的砂磨表面蚀刻的程度约为3g/m2。然后在电流密度为15A/dm2的条件下在7wt％的硫酸电解溶液中将铝板进行DC阳极氧化以在其上形成厚度为3g/m2的氧化膜，然后用水洗涤并干燥。再次在30℃下用2.5wt％的硅酸钠水溶液处理10秒钟，然后用与实施例(i)-1同样的方法涂覆底涂层。将底涂后的铝板在80℃下干燥15秒钟。形成的底涂层的干重为15mg/m2。在该实施例中用经过如此处理的铝板作为支撑体。
用用于下记录层的涂覆液涂覆经过底层涂覆的支撑体，涂覆的干重为0.75g/m2，然后在干燥机(TABAI生产的商品名为PERFECT OVENPH200的干燥机)中干燥。干燥机中的风洞为7；温度为140℃；时间为50秒。然后再用用于上记录层的涂覆液涂覆铝板，涂覆的干重为0.3/m2，然后在120℃干燥1分钟。以此生产出该实施例的平版印刷板前体。
用于下记录层的涂覆液的组成如下N-(4-氨基磺酰基苯基)甲基丙烯酰胺/丙烯腈/甲基丙烯酸甲酯共聚物(36/34/30，重均分子量50000) 1.896g甲酚-酚醛清漆树脂(间/对比＝6/4；重均分子量为4500；残留的单体含量为0.8wt％) 0.237gIR吸收染料(化合物IR-1) 0.109g4，4’-双羟基苯基砜0.063g四氢邻苯二甲酸酐 0.190g对甲苯磺酸 0.008g乙基紫，其中的反离子变为6-羟基萘磺酸根 0.05g含氟的表面活性剂(Dai-Nippon Ink and Chemicals生产的商品名为MegafacF176的表面活性剂) 0.035g甲基乙基酮 26.6g1-甲氧基-2-丙醇13.6gγ-丁内酯 13.8g用于上记录层的涂覆液的组成如下间，对-甲酚-酚醛清漆树脂(间/对比＝6/4；重均分子量为4500；未反应的甲酚含量为0.8wt％) 0.237gIR吸收剂(化合物IR-1) 0.047g硬脂酸十二烷脂 0.060g六氟磷酸3-甲氧基-4-重氮二苯胺 0.030g
含氟的表面活性剂(Dai-Nippon Ink and Chemicals生产的商品名为MegafacF176的表面活性剂) 0.110g含氟的表面活性剂(Dai-Nippon Ink and Chemicals生产的商品名为MegafacMCF312(30％)的表面活性剂) 0.120g甲基乙基酮 15.1g1-甲氧基-2-丙醇 7.7g对比实施例(iii)-1用与实施例(iii)-1同样的方法生产光敏性平版印刷板前体(iii)-1，只是在用于下记录层和上记录层的涂覆液中加入具有下述结构的IR吸收剂-IR-792高氯酸盐(商品名，Sigma Aldrich Japan生产)。
IR-792高氯酸盐对比实施例(iii)-2用下述用于记录层的涂覆液(iii)-2涂覆与实施例(iii)-1中同样的支撑体，涂覆的干重为1.0g/m2，然后在140℃干燥50秒钟，以此生产出一种光敏性平版印刷板前体。
用于记录层的涂覆液(iii)-2的组成如下N-(4-氨基磺酰基苯基)甲基丙烯酰胺/丙烯腈/甲基丙烯酸甲酯共聚物(35/35/30，重均分子量50000)1.896g间，对-甲酚的酚醛清漆(间/对比＝6/4；重均分子量为4500；残留的单体含量为0.8wt％) 0.332gIR吸收染料(化合物IR-1) 0.155g4，4’-双羟基苯基砜 0.063g
四氢邻苯二甲酸酐 0.190g对甲苯磺酸0.008g乙基紫，其中的反离子变为6-羟基萘磺酸根0.05g含氟的表面活性剂(Dai-Nippon Ink and Chemicals生产的商品名为MegafacF176的表面活性剂) 0.145g含氟的表面活性剂(Dai-Nippon Ink and Chemicals生产的商品名为MegafacMCF-312(30％)的表面活性剂)0.120g甲基乙基酮26.6g1-甲氧基-2-丙醇 13.6gγ-丁内酯 13.8g实施例(iii)-2至(iii)-11用与实施例(iii)-1同样的方法生产平版印刷板前体，只是在下记录层和上记录层中使用的IR吸收剂如下表4所示。
评价光敏性平版印刷板前体评价显影范围用Creo生产的Trendsetter(商品名)将测试图像写在每一个平版印刷板前体上。光束强度为9W；滚筒转速为150rpm。
用其中装有显影剂(商品名为DT-1，Fuji Photo Film生产，稀释至不同程度)的PS处理机(Fuji Photo Film生产，商品名为900H)将经过图像曝光的前体在30℃下显影12秒。测定用于将这些前体显影成良好印刷板且没有显影失败的显影剂的最高导电率和最低导电率。显影失败将导致未脱除的记录层部分残留在印刷板上，印刷板的印刷体中有污斑和变色现象。如此测定的显影剂的最高导电率和最低导电率的差值表示印刷板前体的显影范围。表4示出试验结果。
评价耐烧蚀性将平版印刷板前体曝光于半导体激光中，目测其上是否有烧蚀现象。激光器的功率为500mW；激光的波长为830nm；激光的光束直径为17μm(l/e2)；主扫描速率为5m/sec。结果示于表4。
表4
这些试验结果可以证明至少有两个记录层且其中至少一个记录层含有在一个分子中至少有两个能够吸收红外线且通过共价键相互键联的发色团的IR吸收剂的本发明的光敏性平版印刷板前体在成像时具有很宽的显影范围，并且能够通过曝光于IR激光在其上形成良好的图像，本发明的印刷板前体能够直接成版为印刷板。
权利要求
1.一种正性平版印刷板前体，其包括支撑体，在支撑体上连续布置有含水不溶性但碱溶性的聚合物化合物的下热敏层，和含水不溶性但碱溶性的聚合物化合物且该聚合物化合物在碱性水溶液中的溶解度在加热时升高的上热敏层，其中，至少满足下述条件(i)-(iii)中的一种(i)上热敏层和下热敏层都含有IR吸收染料，上热敏层中IR吸收染料的浓度与下热敏层中IR吸收染料的浓度之比为1.6-10.0；(ii)上热敏层和下热敏层含有不同的IR吸收染料；(iii)上热敏层和下热敏层中的至少一个含有IR吸收剂，所述IR吸收剂的一个分子中至少有两个能吸收IR光线的发色团，IR吸收剂中的这些发色团通过共价键相互键联。
2.根据权利要求1的正性平版印刷板前体，其至少满足条件(i)，并且上热敏层的涂覆量至多是0.4g/m2。
3.根据权利要求1的正性平版印刷板前体，其至少满足条件(ii)，并且IR吸收染料在上热敏层中的加入量是该层总重量的3-50wt％，IR吸收染料在下热敏层中的加入量是该层总重量的0.1-10wt％。
4.根据权利要求1的正性平版印刷板前体，其至少满足条件(iii)，并且其中IR吸收剂用下面的通式(I)表示(D)n-A (I)其中，A表示二价或更高价的有机基团；n表示2或更大的整数；D表示至少一个在红外范围内产生吸收的发色团；两个或多个发色团可以相同或不同，当发色团具有带电荷的部分结构时，其可以具有与发色团电荷相反的带电离子基团以中和发色团的电荷。
5.根据权利要求1的正性平版印刷板前体，其至少满足条件(i)，并且上热敏层中IR吸收染料的浓度与下热敏层中IR吸收染料的浓度之比为1.6-10.0。
6.根据权利要求2的正性平版印刷板前体，其至少满足条件(i)，并且其中上热敏层中IR吸收染料的浓度与下热敏层中IR吸收染料的浓度之比为1.6-10.0。
7.根据权利要求1的正性平版印刷板前体，其至少满足条件(i)，并且IR吸收染料在每一个热敏层中的加入量都是该层固体总含量的0.01-60wt％。
8.根据权利要求1的正性平版印刷板前体，其至少满足条件(i)或(ii)，并且水不溶性但碱溶性的聚合物化合物在热敏层中的量是这些层固体总含量的30-99wt％。
9.根据权利要求1的正性平版印刷板前体，其至少满足条件(ii)，并且上热敏层的表面硬度至少是0.50GPa。
10.根据权利要求3的正性平版印刷板前体，其至少满足条件(ii)，并且上热敏层的表面硬度至少是0.50GPa。
11.根据权利要求1的正性平版印刷板前体，其至少满足条件(iii)，并且其中IR吸收染料在每一个热敏层中的量都是该层固体总含量的0.01-50wt％。
12.根据权利要求4的正性平版印刷板前体，其至少满足条件(iii)，并且IR吸收染料在每一个热敏层中的量都是该层固体总含量的0.01-50wt％。
13.根据权利要求1的正性平版印刷板前体，其至少满足条件(iii)，并且水不溶性但碱溶性的聚合物化合物在热敏层中的量是这些层固体总含量的1-90wt％。
14.根据权利要求4的正性平版印刷板前体，其至少满足条件(iii)，并且水不溶性但碱溶性的聚合物化合物在热敏层中的量是这些层固体总含量的1-90wt％。
15.根据权利要求1的正性平版印刷板前体，其中，上热敏层还含有能大幅降低碱溶性聚合物化合物的溶解度的物质。
16.根据权利要求15的正性平版印刷板前体，其中，上热敏层还含有作为能大幅降低碱溶性聚合物化合物溶解度的物质的至少一种鎓类溶解抑制剂。
17.根据权利要求1的正性平版印刷板前体，其中，水不溶性但碱溶性的聚合物化合物的分子中有酚羟基、亚磺酰氨基或活性亚氨基中任意一种的官能团。
18.根据权利要求17的正性平版印刷板前体，其中，水不溶性但碱溶性的聚合物化合物是通过含酚羟基的可聚合单体、含亚磺酰氨基的可聚合单体和含活性亚氨基的可聚合单体中的至少两种聚合而成的聚合物化合物，或者是通过这些可聚合单体中的至少两种与其它任何可聚合单体聚合而成的聚合物化合物。
19.根据权利要求18的正性平版印刷板前体，其中，水不溶性但碱溶性的聚合物化合物是通过含酚羟基的可聚合单体与含亚磺酰氨基的可聚合单体和/或含活性亚氨基的可聚合单体共聚而成的共聚物，这些组分的重量混合比是50/50-5/95。
20.根据权利要求19的正性平版印刷板前体，其中，水不溶性但碱溶性的聚合物化合物是通过含酚羟基的可聚合单体、含亚磺酰氨基的可聚合单体或含活性亚氨基的可聚合单体与其它任何可聚合单体共聚而成的共聚物，该共聚物至少含有10mol％的下述单体中的任何一种含酚羟基的可聚合单体、含亚磺酰氨基的可聚合单体和含活性亚氨基的可聚合单体，这些单体能使该共聚物溶解在碱性溶液中。
全文摘要
一种正性平版印刷板前体，其包括支撑体，在支撑体上布置有含水不溶性但碱溶性的聚合物化合物的下热敏层和含水不溶性但碱溶性的聚合物化合物且该聚合物化合物在碱性水溶液中的溶解度在加热时升高的上热敏层，其中，(i)上热敏层和下热敏层都含有IR吸收染料，上热敏层中IR吸收染料的浓度与下热敏层中IR吸收染料的浓度之比为1.6－10.0，和/或(ii)上热敏层和下热敏层含有不同的IR吸收染料，和/或(iii)至少一个上热敏层和下热敏层含有一个分子中至少有两个能吸收IR光线的发色团的IR吸收剂，IR吸收剂中的这些发色团通过共价键相互键联。
文档编号B41C1/055GK1509869SQ021593
公开日2004年7月7日 申请日期2002年12月26日 优先权日2002年12月26日
发明者小田晃央, 三宅秀夫, 光本知由, 芹川健, 河内几生, 中村一平, 夫, 平, 生, 由 申请人:富士胶片株式会社