专利名称：纳米颗粒状金属硼化物组合物以及其用于识别标记塑料部件的用途的制作方法
納米颗粒状金属硼化物组合物以及其用于识别标记塑料部件的用途本发明涉及一种纳米颗粒状碱土金属硼化物组合物或納米颗粒状稀土 金属硼化物组合物、 一种聚合物组合物以及一种包含该纳米颗粒组合物的 印刷油墨组合物， 一种识别标记(标记)塑料部件的方法，以及该纳米颗粒 组合物的其它用途。粒度在纳米范围内的颗粒(纳米级颗粒)的制剂在许多工业领域中都有 使用。EP-A-1529632描述了一种多层产品，例如其形式为箔片，用于提供4氐 抗热的保护，该产品包含一个芯层和至少一个第一外层。芯层包含热塑性 聚合物和IR吸收剂。第一外层包含热塑性聚合物和一种能够吸收电磁辐 射的添加剂。纳米颗粒状金属硼化物可以用作吸收IR的添加剂。该IR吸 收剂层的制备从一种包含存在于固体聚合物载体中的金属硼化物的母料开 始，例如通过挤出或共挤出。US-A-2004/0028920描述了一种母料组合物，其包含一种热塑性聚合 物和一种金属六硼化物作为隔热组分。US 6,663,950描述了 一种膜状光学活性复合材料，其包含基于聚合物 粘合剂的涂层，该涂层包含纳米颗粒状氧化锑锡和纳米颗粒状六硼化镧。 涂层的制务使用2.2重量％浓度的六硼化镧在曱苯，即一种低沸点溶剂， 中的纳米颗粒状制剂。US 6,911,254描述了具有聚合物中间层的玻璃层压材料，其包含LaB6 纳米颗粒和，如果合适，掺杂的氧化锡纳米颗粒，并且还包含色料和其它 添加剂。这里LaB6是分軟在中间层聚合物中或在另外层中施用于其上。 为此使用如US 6,663,950所述的LaB6制剂，或使用6.3重量％浓度的在三 甘醇二(2-乙基)己酸酯中的LaB6制剂。WO 2005/059013的公开内容可与US 6,663,950和US 6,911,254的公 开内容相比较。US6,737，159描述了 一种聚乙烯醇缩丁醛箔片，其包含至少一种 quaterylene型NIR吸收剂和，如果合适， 一种无机IR吸收剂，例如LaB6。US 6,620,872描述了一种聚乙烯醇缩丁醛组合物，其包含介歉的六硼 化镧纳米颗粒，如果合适，与掺杂的氧化锡混合。该生产方法使用2.2重 量％浓度的六硼化镧纳米颗粒在曱苯或在三甘醇二(2-乙基)己酸酯中的制 剂。EP-A-1008564描述了用于制备隔热膜的液体组合物，其包含结合了纳 米颗粒状含锡氧化铟(ITO)或结合了含锑氧化锡(ATO)的纳米颗粒状金属 六硼化物颗粒。所述的合适溶剂是非常常见的水和有机溶剂，例如醇、醚、 酯或酮，特别是4吏用异丁醇和4-羟基-4-甲基戊-2-酮。EP-A-0905100描述了 一种用于形成选择透过性膜的涂料^体，其中 该膜包含纳米颗粒，尤其是硼化镧。EP-A-943587描述了一种液体涂料组合物用于形成膜以隔热，其中该 膜包含纳米颗粒状金属硼化物。US-A-2005/0161642描述了用聚硅氧烷表面改性的纳米颗粒状金属六 硼化物，以及这些六硼化物在液体或固体介质中的分散体。产品的识别标记几乎在每一个工业领域都变得越来越重要。例如生产 数据、终止日期、条形码、公司标记、序号等通常必须施用到这些产品上。 常规的技术，例如印刷、压花、冲压和贴标签还用于这类标记。但是一个 越来越重要的方法使用激光进行无接触的非常快速和容易的标记，特别是 用于塑料产品和塑料包装。该技术使得即使在不平表面上也可以以非常快 的速度应用识别标记例如图形，如条形码。由于铭刻紋位于塑料制品本身 内部，它耐久，耐磨损并且防伪。除了 C02激光，Nd-YAG激光和激基締合物激光越来越多地用于塑料 的激光识别标记。但是， 一些塑料例如聚烯烃和聚苯乙烯的激光标记在没 有另外改性时非常困难或不可能。例如，在10.6微米红外区域的C02激光 发射光即使在非常高的功率水平下也只能在聚烯烃和聚苯乙烯上给出非常 弱的极不清楚的标记。在聚氨酯和聚醚酯的情况下，使用Nd-YAG激光同 样不起作用。为了获得良好的标记，塑料必须既不完全反射也不完全透射激光，因为若如此将不起作用。相反，如果有太多的能量吸收，则塑料可 以在照射区域汽化，结果是称为版画效果而不是视觉上的图形识别标记。已知通过向其中加入合适的吸收剂塑料可以用激光铭刻，吸收剂的例 子为吸收性颜料颗粒。入射的激光然后转化成热，因此在几分之几秒内显 著增加颜料颗粒的温度。在塑料的高度定位区域，如果通过吸收光产生比 同时消散于环境的更多的热，则结果是明显的局部加热和塑料碳化或塑料 和/或吸收剂的化学反应，或形成气体例如C02。这些过程产生颜色变化， 从而对塑料进行标记。已知有机染料和颜料可以用于改性塑料以使其具有激光可标记性。EP-A-684144描述了 一种组合物用于通过激光照射使塑料部件着色， 其包含由至少一种遮光剂和至少一种生色化合物组成的混合物。此处遮光 剂选自云母、纳米级TK)2、和基于氧化锑的金属氧化物。WO 01/00719描述了 一种可以激光标记的聚合物组合物，其包含一种 聚合物和一种添加剂。为此，使用浓度至少0.1重量％的粒度>0.5微米的 三氧化锑。WO 95/30546描述了可激光标记的塑料，特别是热塑性聚氨酯其包含 已经涂覆了掺杂的二氧化锡的颜料。WO 02/055287描述了 一种制备激光焊接的复合模制品的方法。WO 2005/102672描述了一种用激光辐射焊接塑料部件的方法，其中 一种要连接的塑料部件在连接区域具有吸收激光辐射的材料，并且其中可 以包含镧系元素六硼化物或碱土金属六硼化物。为了提供添加剂，六硼化 物以1重量％浓度的在聚甲基丙烯酸甲酯中的母料的形式使用。DE-A-102004051457描述了通过色料着色的可激光焊接的塑料，其包 含納米级激光敏感性颗粒，例如六硼化镧。为了制备这些色料，纳米级颗 粒在高度剪切下加入到塑料基体或加入到液态含单体的原料组合物中。DE-A-10 2004 0105 04描述了高度透明的塑料，由于它们的纳米级激 光敏感性金属氧化物内容物，这些塑料可激光标记和/或可激光焊接。制备 方法类似于DE-A-10 2004 051 457中描述的方法。DE-U-20 2004 003 362 的公开内容可与DE 10 2004 010 504相比较。上述方法具有至少一种下属缺点-所用的颜料的粒度在微米范围内(>1000纳米)，因此在光镨的可见 光区域其显示很大程度的散射。因此不可能铭刻透明塑料。-在用于识别标记方法的激光波长上，掺杂物质的吸收不是最多的。 结果是需要使用更大量的掺杂物质，通常超过0.1%。-不希望使用含有锑的掺杂物质，因为掺杂的塑料会经受不希望有的 重金属污染。- 一些在此用作掺杂物质的颜料，例如掺杂锑的氧化锡，会导电。它 们的使用增加了含添加剂塑料的电导率，因此降低其抗电弧径迹性，这是 对某些应用的不利影响。在本申请优先权日后出版的WO 2006/029677描述了可激光标记和/或 可激光焊接的聚合物，其包含至少一种硼化物作为吸收剂，六硼化镧为此 处所含化合物的例子。各个该发明的实施例包含在弱酸水性悬浮液中非常 细研磨的六硼化镧。但是每种情况中液体载体介质在加到聚合物前取出。 这些LaB6制剂不涉及用于本发明的充分分敉的制剂。此外还大量需求具有高固含量的金属硼化物纳米颗粒制剂，优选适用 于向高分子量有机和无机材料提供添加剂，特别是向聚合物和印刷油墨。 在一个具体实施方案中，纳米颗粒制剂要适合用于识别标记塑料的方法，其尽可能避免了前述缺点。因此本发明首先提供一种充分分歉的纳米颗粒制剂，其包含在标准条 件下为液体的载体介质和至少一种^L在其中的纳米级颗粒的颗粒相，后 者包含至少一种通式MB6的金属硼化物，其中M为金属組分。本发明进一步提供一种聚合物组合物，其包含至少一种该纳米颗粒制剂。本发明还提供一种印刷油墨组合物，其包含至少 一种该纳米颗粒制剂。 本发明还^1供一种用于以至少 一种金属硼化物改性塑料部件的方法， 其中-.-通过使至少一种通式MB6的金属硼化物在载体介质中粉碎，提供金属硼 化物的分歉纳米级颗粒在载体介质中充分分散的纳米颗粒制剂，其中M为金属组分，该载体介质在标准条件下为液体，和-将充分*的纳米颗粒制剂加到塑料部件中或将其施用到塑料部件，或 将其用于生产塑料部件的塑料。本发明进一步提供一种用于塑料部件识别标记的方法，其中 -提供一种塑料部件，其至少在要被识别标记的区域具有至少一种通式 MB6的纳米颗粒状金属硼化物以吸收激光辐射，其中M为金属组分，和 -将该塑料部件用激光辐射照射以进行识别标记方法。根据本发明，该塑料部件包含纳米颗粒状的金属硼化物(形式为納米级 颗粒)。优选在本发明的识别标记塑料部件的方法中，提供具有上述充分分 散的纳米颗粒制剂的塑料部件。对于本发明，"充分分散的"制剂是其中存在的M纳米级颗粒基本不 包含聚集体形式的分子締合物的制剂。此处聚集体是以强范德华相互作用 形成的締合物，通常不能接着再分散(例如通过剪切力引入能量)。基本不 包含聚集体形式的分子締合物表示在充分分歉的制剂中，以纳米级颗粒总 含量计至多1重量％，优选至多0.1重量％的纳米级颗粒以聚集体的形式 存在。对于本发明，"充分分歉的"制剂还包含很少比例的基本不包含聚集 体形式的分子締合物。聚集体在此为可以再分歉成纳米级颗粒的締合物。 在充分分歉的制剂中聚集体形式的纳米级颗粒的比例优选至多10重量％， 还优选至多1重量％，以纳米级颗粒的总含量计。对于本发明，"充分* 的"制剂可以包含絮凝物形式的分子締合物。絮凝物为制备的特别术碌的聚 集体，例如通过重力沉降，通常完全被载体介质包围，并可以简单地通过 搅拌再分散。对于本申请，"纳米级颗粒"是体积平均粒径通常至多200纳米，优选 至多IOO纳米的颗粒。优选的粒度范围是4-100纳米，特别是5-90纳米。 该类型的颗粒通常特征在于与它们的粒度、粒度分布和形态相关的高度均 匀性。在此粒度可以用UPA(超细颗粒分析仪)法测定，例如激光反散射方 法。对于本发明，"纳米颗粒制剂"是包含纳米级颗粒的制剂，并且这表示 没有，或仅有低于常规程度的纳米级颗粒的再附聚作用或增大作用。本发明的纳米颗粒制剂可以有利地被充分分歉成初级粒子的形式，从而形成非 常稳定的分散体。本发明的"纳米颗粒制剂"因此是"充分分散的制剂"。对于本发明，表述"标准条件，，表示标准温度为25。C = 298.15 K，标准 压力为101 325 Pa。对于本发明，表述"液体，，显示从浆状/油性性能的低粘度液体性能直到 凝胶状性能的流变性能。"可流动化合物，，通常具有比液体高的粘度，但是 不能自支承，即如果没有包嚢使形状稳定，它们不能保持赋予它们的形状。 对于本发明，表述"液体"还包括可流动組分。这些制剂的粘度例如为约 1-60 000 mPas。金属硼化物MB6优选选自碱土金属硼化物、稀土金属硼化物或其混合 物。可提及的具体金属硼化物MB6为钇、镧、铈、镨、钕、钐、铕、釓、 铽、镝、钬、铒、铥、镱、锶或钓的六硼化物。优选的金属硼化物MB6 是六硼化镧。本发明的纳米颗粒制剂在电磁镨的可见区为透明并且本质上无色。这 样的 一个有利结果是棵目P见察的組合物外观将仅有非常小的甚至没有可辨 别的变化，特别是塑料组合物，该组合物包含这种类型的纳米颗粒状金属 硼化物。此外，这避免了在微^L添加剂情况下在光谱可见区观察到大量 散射，也因此可以以本发明方法良好铭刻具有本发明组合物的透明塑料用 以识别标记塑料部件。相反，根据本发明使用的纳米颗粒状金属硼化物在 IR区(约700-12000纳米)具有明显的吸收，优选在700-1500纳米的NIR区 中，特别优选在900-1200的区中。因此本发明充分分歉的纳米颗粒制剂有 利地适用于向高分子量有机和无机组合物提供添加剂，特别是塑料组合物、 大漆组合物和印刷油墨组合物，用于有机和无机复合材料，以及用在氧化 层体系中。它们特别适用于作为塑料激光悍接的添加剂，以及在涉及加热 的塑料加工过程中作为添加剂。当塑料工艺涉及加热，通常使用辐射源(例如热灯)。这些的通常特征为宽的发射光谱，例如在500-1500纳米的范围 内。但是许多塑料不充分吸收这一波长范围内的辐射，并导致很高的能量 损失。这特别应用于聚酯，特别是用于例如吹塑瓶生产的聚对苯二甲酸乙 二醇酯。本发明的纳米颗粒制剂特别适用作"再加热"添加剂用于这些塑料。本发明的纳米颗粒制剂还适用作用于电子摄影术的组合物的组分，作为用 于安防印刷的組合物的组分、以及作为用于控制能量转移性能的组合物的 组分。在这些中有很多组合物，例如用于已知的太阳能领域中的那些，例 子为提供抵抗热的保护的塑料上光，提供抵抗热的保护的箔片(利用用于农 业用途，例如温室)，提供抵抗热的保护的涂层等。本发明充分介狀的纳米 颗粒制剂还特别有利地适用于向塑料提供添加剂以进行激光标记(例如使用在1064纳米的Nd-YAG激光)。此外，本发明充分分散的纳米颗粒制剂的热稳定性通常延伸到至少 300°C，因此它们还可以通过熟悉的用于将添加剂加到组合物的低成本方 法不经分解直接加到聚合物组合物，从而简化工艺。由于它们有利地既不 用热应力降解也不用照射降解，它们使得可以将聚合物组合物调整至所需 的色调，该色调即使通过后续的识别标记方法也不变化，除了被识别标记 的部位。本发明使用的纳米颗粒状金属硼化物的稳定性也使它们可以用于 其中不明确的降解产品的生产必须被排除的应用，例如在医学领域的应用 和在食品包装领域的应用。最后，本发明的纳米颗粒状金属硼化物在所有熟知的基体聚合物中非 常充分地抗渗移，这同样是用于医学领域和食品包装领域的基本前提。制备纳米级颗粒的方法原则上已知。例如它们基于通过使用合适的碱 或酸升高或降低pH值从金属盐的水溶液沉淀。为了制备本发明的制剂， 例如，至少一种在此阶段为纳米级颗粒形式的金属硼化物MB6可以与栽体 介质密切接触。该材料优选通过在已知用于此目的的设备中引入剪切能在 此接触。这些设备例如为搅拌釜、超声均化器、高压均化器、动态混合器， 例如齿轮^t混合器和Ultra-Turrax装置，以及静态混合器，例如具有混 合喷嘴的系统。本发明的纳米颗粒制剂优选通过将至少一种金属硼化物MB6在同时 粉碎的条件下加到载体介质中，优选通过研磨。在该变化方案中，同样可 以使用在此阶段为纳米级颗粒形式的金属硼化物MB6。粉碎方法在适用的装置中进行，优选在磨机中，例如球磨、搅拌球磨、 循环球磨(具有含销研磨体系的搅拌球磨)、盘式磨碎机、环形腔磨机、双锥磨机、三辊磨机和间歇式磨机。如果需要，研磨腔可以配备冷却设备用 于消散研磨过程中产生的热。用于湿法研磨以制备本发明制剂的机器是Drais Superflow DCP SF 12球磨，来自Netzsch國Feinmahltechnik GmbH 的ZETA循环球磨或者来自Netzsch Feinmahltechnik GmbH， Selb， Germany的盘式磨碎机。粉碎方法优选在添加主要量的载体介质，特别是至少80%-100%载体 介质的情况下进行。粉碎方法所需的时间以本身已知方式取决于所需的细度或取决于活性 成分颗粒的粒度，并可以由本领域熟练技术人员根据常规实验确定。已经 证明成功的研磨时间的例子为半小时到72小时，但是更长的时间也可行。在粉碎方法中的压力条件和温度条件通常不是关键，例如已经证明大 气压可以适用。已经证明10。C-100°C的温度可以适用。所用的颗粒可以是表面改性的或表面涂覆的，以基本防止纳米级颗粒 的附聚和增大和/或以确保颗粒相在本发明制剂的结合相中的良好M。例 如，至少一部分颗粒表面具有单-或多层涂层，该涂层包含至少一种具有潜 离子型、离子型和/或非离子型表面活性基团的化合物。具有表面活性基团 的化合物优选选自强无机酸的盐，例如硝酸盐和高氯酸盐；饱和和不饱和 脂肪酸，例如棕榈酸、十七烷酸、硬脂酸、异硬脂酸、十九烷酸、二十四 烷酸、棕榈油酸、油酸、亚油酸、亚麻酸和桐酸；季铵化合物，例如氢氧 化四烃基铵，如氢氧化四甲基铵；硅烷，例如烷基三烷氧基硅烷，和这些 的混合物。在优选的实施方案中，根据本发明使用的纳米级颗粒没有表面 改性剂。该充分分散的納米颗粒制剂优选通过在后续使用(例如通过加入或用 于聚合物组合物)的液体载体介质中原位粉碎，特别是原位研磨。特别是一 旦达到充分分散的条件，载体介质不从纳米颗粒制剂中取出，其比例的减 少不超过允许保留充分*条件的程度。通过其中保留充分M条件的液-液转换将载体介质部分或全部替换。优选在充分M的纳米颗粒制剂生产 后，栽体介质不净皮替换。但是可以添加至少一种与载体介质相容的其它组 分，只要在该过程中保留充分*条件。 一种或多种其它组分可以在充分分歉的制剂生产前、生产期间或生产后加入。优选通过原位粉碎获得的制 剂在其生产后立即进行进一步的加工。本发明纳米级制剂的固含量优选至少10重量％，特别优选至少20重 量％，以制剂的总重量计。本发明纳米级制剂中的金属硼化物MB6的含量优选至少50重量％， 特别优选至少70重量％，以制剂的总固含量计。本发明纳米颗粒制剂的载体介质(结合相)在标准条件下为液态。该栽 体介质的沸点(或载体介质混合物的沸点)优选至少40°C，特别优选至少 65。C。载体介质优选选自烷基和芳基羧酸的酯、芳基羧酸的氢化酯、多元醇、 醚醇、聚醚多元醇、醚、饱和无环和环状烃、矿物油、矿物油衍生物、硅 油、非质子极性溶剂，或其混合物。如果烷基羧酸的液态酯适用作载体介质，则它们优选基于CVC20-烷基羧酸。这些优选选自甲酸、乙酸、丙酸、丁酸、戊酸、己酸、庚酸、辛酸、 壬酸、癸酸、十一烷酸、月桂酸、十三烷酸、十四烷酸、十五烷酸、棕榈 酸、十七烷酸、硬脂酸、十九烷酸或花生酸。酯优选基于以下所述的链烷 醇、基于多元醇、基于醚醇和基于聚醚多元醇。如果芳基羧酸的液态酯适用作载体介质，则它们优选为苯二甲酸与链烷醇的酯，特别为与CrC3。链烷醇的酯，具体是与d-C2Q链烷醇的酯，更具体为与d-d2链烷醇的酯。这种类型的化合物可以作为增塑剂购买。链烷醇的例子具体为甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇、正-丁醇、异丁醇、仲丁醇、叔丁醇、正戊醇、2-戊醇、2-甲基丁醇、3-甲基丁醇、1，2-二甲基丙醇、 l，l-二甲基丙醇、2,2-二甲基丙醇、l-乙基丙醇、正己醇、2-己醇、2-甲基 戊醇、3-甲基戊醇、4-曱基戊醇、1,2-二曱基丁醇、1，3-二甲基丁醇、2,3-二甲基丁醇、1,1-二甲基丁醇、2,2-二甲基丁醇、3,3-二甲基丁醇、1，1，2-三 曱基丙醇、1，2，2-三曱基丙醇、l-乙基丁醇、2-乙基丁醇、l-乙基-2-曱基丙 醇、正庚醇、2-庚醇、3-庚醇、2-乙基戊醇、l-丙基丁醇、正辛醇、2-乙基 己醇、2-丙基庚醇、1,1，3，3-四甲基丁醇、壬醇、癸醇、正十一醇、正十二 烷醇、正十三烷醇、异十三烷醇、正十四烷醇、正十六烷醇、正十八烷醇、正二十烷醇及其混合物。适用作载体介质的多元醇的例子为乙二醇、丙三醇、1，2-丙二醇、1,4-丁二醇等。合适醚醇的例子为具有两个通过亚烷基连接的末端羟基的化合 物，其可具有1、 2或3个不相邻的氧原子。例子为乙二醇单甲基醚、乙 二醇二甲基醚、乙二醇二乙基醚等。在标准条件下为液态的聚醚多元醇也 适用，例子为聚亚烷基二醇。这些为具有两个末端羟基和具有优选选自 (CH2CH20)xl、 (CH(CH3)CH20)x2和((CH2)40)x3的重复单元的化合物，其 中xl、 x2和x3各自独立地为4-2500的整数，优选5-2000。 xl、 x2和x3 的和为4-2500的整数，特别是5-2000。在具有两种或三种不同类型重复单 元的聚氧亚烷基化合物中，序列根据需要布置，即包含的重复单元可以无 规分布，可以交替，或可以嵌段的形式。优选聚乙二醇、聚丙二醇、聚乙 二醇-共-丙二醇和聚四氢呋喃。聚四氢呋喃优选作为栽体介质。合适的醚为无环和环状醚，优选环状醚，特别优选四氢呋喃。适用作载体介质的饱和无环和环状烃的例子为十四烷、十六烷、十八 烷、甲苯和萘烷。其它适用作栽体介质的化合物为石蜡、石蜡油、高沸点矿物油衍生物， 例如萘烷和白油，以及液态聚烯烃。适用作载体介质的非质子极性溶剂的例子为酰胺，例如甲酰胺或二甲 基甲酰胺、二甲亚砜、乙腈、二曱砜、环丁砜，以及特别是氮杂环化合物， 例如N-甲基吡咯烷酮、喹啉、喹哪啉等。在一个具体实施方案中，水不用作载体介质。但是可以有利地使用包 含少量水的载体介质，通常至多5重量％ ，优选至多1重量％，以载体介 质的总重量计。清楚限定的少量水有利于稳定本发明充分分歉的纳米颗粒 制剂。当使用具有低水混溶性的载体介质时，这也适用。在另外一个具体实施方案中，本发明充分分散的纳米颗粒制剂包含适 用作制备聚合物的组分的载体介质。在这些载体介质中有适用作聚合反应 的原料(单体)的栽体介质。聚合反应可以包括缩聚反应、加聚反应、自由 基聚合、阳离子聚合、阴离子聚合或配位聚合。优选包括缩聚反应和加聚 反应。优选载体介质用于生产选自聚醚、聚酯、聚碳酸酯、聚氨酯及其混合物的聚合物。在一个具体实施方案中，载体介质用于生产选自环醚的均 聚物或共聚物的聚醚，例如下述的聚亚烷基二醇。在另一个具体实施方案 中，载体介质用于生产聚醚型聚氨酯，特别是基于至少一种聚四氢呋喃。 关于聚氨酯的生产方法以及合适且优选的组分，参见以下关于所述聚合物 的陈述内容。优选用于生产聚合物的载体介质选自多元醇、醚醇、聚醚多元醇、醚 或其混合物。特别优选用于生产聚合物的载体介质选自乙二醇、丙三醇、1,3-丙二醇、1，4-丁二醇、乙二醇单甲基醚、乙二醇二甲基醚、乙二醇二乙 基醚、无环和环状醚、聚醚多元醇或其混合物。 一种用于生产聚合物的具 体栽体介质为具有羟基端基的聚四氢呋喃。聚四氢呋喃的分子量优选为 200-10 000，特别优选500-2500。根据本发明使用的栽体介质可以包含至少一种与栽体介质相容的其它 组分。这些例如为天然和合成的脂肪和蜡。合适化合物的例子为饱和与单-或多不饱和的直链或支链Cs-C30脂肪酸与C广C30链烷醇的酯。优选饱和<:12-<:24脂肪酸与C8-C24链烷醇的酯及其混合物。这些中，例如，包括硬 脂酸十八酯。本发明进一步提供用至少 一种金属硼化物改性塑料部件的方法，其中 -通过将至少一种通式MB6的金属硼化物在载体介质中粉碎，提供一种其中M为金属组分，该载体介质在标准条件下为液态，和-将充分M的纳米颗粒制剂加到塑料部件中，或将其施用到塑料部件，或将其用于生产用于塑料部件的塑料。为了生产聚合物组合物，本发明的纳米颗粒制剂可以加到聚合物组分 中，或通过层压方法或涂覆方法将其施加到这类组合物的至少一部分上。 优选通过添加到熔体的方法生产塑料组合物。可以用于添加到熔体的各种 合适方法为挤出以及共挤出(其中向其提供添加剂的共挤出层厚度通常至 少25微米， 一般是50微米)、注射成型、吹塑和捏和。如所述，本发明的纳米颗粒制剂特别有利地适用于聚合物组合物中以 及印刷油墨组合物中。纳米颗粒制剂的沸点和/或闪点则优选高于生产聚合物组合物或印刷油墨组合物所用的加工温度。如所述，本发明纳米颗粒制剂还特别有利地适用于识别标记塑料部件的方法。用于识别标记的塑料部件则优选包含金属硼化物的量为至多0.05 重量％，特别优选至多0.02重量％，以塑料部件的总重量计。使用所需的 量因此明显少于本领域已知的其它添加剂用于激光标记的情况。根据本发 明使用的金属硼化物因此避免了掺杂塑料部件任何不希望的重金属污染并 且具有良好的抗电弧径迹性。为了实施本发明的识别标记方法，充分的是吸收激光辐射的纳米颗粒 状金属硼化物存在于塑料部件要被识别标记的区域。但是通常可行的是在 整个塑料部件中提供金属硼化物添加剂，因为使用所需的量很少。根据本发明使用的栽体介质通常不必在加到塑料部件中之后取出。 本发明还提供一种包含至少 一种以上限定的纳米颗粒制剂的聚合物组 合物。在一个具体实施方案中，本发明的聚合物组合物，或根据跟发明使用 的塑料部件，包含热塑性聚合物组分或由热塑性聚合物组分组成。热塑性 组分特征为良好的可加工性并能在软化状态下加工成模制件，例如通过压 缩模塑法、挤出、注射成型或其它成型方法。在另 一个具体实施方案中，本发明的聚合物组合物可以通过包含充分分歉的纳米颗粒制剂的反应混合物聚合获得，该制剂包含至少一定程度上 加到聚合物中的液体载体介质。参见前面所述的关于这些栽体介质的整个 内容。根据本发明使用的本发明的聚合物组合物或塑料部件包含聚合物组分 或由聚合物组分組成。该聚合物组分优选选自聚烯烃、聚烯烃共聚物、聚 四氟乙烯、乙烯-四氟乙烯共聚物、聚氯乙烯、聚偏二氯乙烯、聚乙烯醇、 聚乙烯酯、聚乙烯链烷醛、聚乙烯酮缩醇、聚酰胺、聚酰亚胺、聚碳酸酯、 聚碳酸酯共混物、聚酯、聚酯共混物、聚(甲基)丙烯酸酯、聚(甲基)丙烯酸 酯/苯乙烯共聚物共混物、聚(曱基)丙烯酸酯/聚偏二氟乙烯共混物、聚氨酯、 聚苯乙烯、苯乙烯共聚物、聚醚、聚醚酮、聚砜或其混合物。在此优选选自以下的聚合物聚烯烃、聚烯烃共聚物、聚乙烯链烷醛、聚酰胺、聚碳酸酯、聚碳酸酯/聚酯共混物、聚碳酸酯/苯乙烯共聚物共混 物、聚酯、聚酯共混物、聚(甲基)丙烯酸酯、聚(甲基)丙烯酸酯/苯乙烯共 聚物共混物、聚(甲基)丙烯酸酯/聚偏二氟乙烯共混物、苯乙烯共聚物、聚 砜或其混合物。在另 一个优选的实施方案中，本发明的聚合物组合物包含至少一种聚 氨酯或由至少 一种聚氨酯组成。聚氨酯优选包括至少 一种聚醚型聚氨酯，特别优选至少 一种聚四氢呋喃聚醚氨基甲酸酯。优选热塑性聚醚型聚氨酯。 用作塑料部件用于识别标记的特别优选聚合物为透明或至少半透明。可以提及的例子为聚丙烯、聚乙烯醇缩丁醛、尼龙-6、尼龙-6，6、聚碳酸 酯、聚碳酸酯/聚对苯二曱酸乙二醇酯共混物、聚碳酸酯/聚对苯二甲酸丁 二醇酯共混物、聚碳酸酯/丙烯腈-苯乙烯-丙烯腈共聚物共混物、聚碳酸酯/ 丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物共混物、聚甲基丙烯酸甲酯/丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物共混物(MABS)、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对笨二甲酸丁 二醇酯、聚甲基丙烯酸曱酯、冲击改性的聚甲基丙烯酸甲酯、聚丙烯酸丁 酯、聚曱基丙烯酸甲酯/聚偏二氟乙烯共混物、丙烯腈-丁二晞-苯乙烯共聚 物(ABS)、苯乙烯-丙烯腈共聚物(SAN)和聚亚苯基砜，及其混合物。合适和优选的聚合物更加具体精确地在后面描述。本发明的优选实施方案提供一种聚合物组合物，其中聚合物选自聚烯 烃、聚烯烂共聚物或包含至少 一种聚烯烃均聚物或共聚物的聚合物混合物。优选的聚烯烃包含加入到聚合物中的至少一种单体，其选自乙烯、 丙烯、l-丁烯、异丁烯、4-曱基-l-戊烯、丁二烯、异戊二烯或其混合物。 所提及烯经单体的均聚物和共聚物，以及由至少 一种所述烯烃作为主要单 体和其它单体(如乙烯基芳族化合物)作为共聚单体组成的共聚物也适用。优选聚合物的例子为由没有另外官能度的烯烃组成的那些，例如聚乙 烯、聚丙烯、1-聚丁烯或聚异丁烯、聚-4-甲基-l-戊烯、聚异戊二烯、聚丁 二烯，环烯烃的聚合物，例如环戊烯或降冰片烯，以及单-或二烯烃的共聚 物，例如聚乙烯环己烷。其它优选的聚烯烃为低密度聚乙烯均聚物(LDPE)和聚丙烯均聚物和 聚丙烯共聚物。优选聚丙烯的例子为双轴取向的聚丙烯(BOPP)和结晶的聚丙烯。前述聚烯烃的优选混合物是聚丙烯和聚异丁烯的混合物、聚丙烯与聚乙烯的混合物(例如PP/HDPE， PP/LDPE)，以及各种类型聚乙烯的混合 物(例如LDPE/HDPE)。 乙烯聚合物合适聚乙烯(PE)均聚物的例子根据密度分类为 -ULDPE (ULD =超低密度)；-VLDPE (VLD =极低密度)；大约密度低于0.905 g/cm3;-LDPE (LD —氐密度)，例如通过在高压釜或管式反应器中在1000-3000巴的压力和150-300°C的温度下进行的高压方法(ICI)获得，使用氧或过氧化物作为催化剂。高度支化，具有不同支链长度，结晶度为40-50%,密度为0.915-0.935 g/cm3，平均摩尔质量至多600 000 g/mol;-LLDPE(LLD-线型低密度)，在低压方法中使用金属配合物催化剂从气相、从溶液(例如石油溶剂油)、在悬浮液中获得，或使用改良的高压方法获得。支化程度低，在侧链中没有支化，摩尔质量高于LDPE。画 MDPE (MD =中密度)；密度为0.93-0.94 g/cm3;-HDPE(HD-高密度)，通过中压(Phillips)或低压(Ziegler)方法获得。在 Phillips方法时压力为30-40巴，温度85-180。C，铬的氧化物作为催化剂， 摩尔质量约50 000 g/mol;在Ziegler方法时压力为1-50巴，温度20-150。C， 钛卣化物、钛酯或烷基铝化合物作为催化剂，摩尔质量为约200 000-400 000 g/mo1。在悬浮液、溶液、气相或本体中进行。支化程度非常低，结晶度 60-80%，密度0.942-0.965 g/cm3。陽 HMWHDPE (HMW =高分子量)，通过Ziegler、 Phillips或气相方法 获得，高密度，高摩尔质量。画 UHMWHDPE (UHMW =超高分子量)，使用改性的Ziegler催化剂获 得，摩尔质量3 000 000-6 000 000 g/mol。特别合适的是在使用催化剂(通常被负载)的气相流化床方法中制备的 聚乙烯，例如Lupolen (Basell)。特别优选使用茂金属催化剂制备的聚乙烯。该类型的市售聚乙烯的实 例为Luflexen (Basell)。合适的乙烯共聚物为任何市售的乙烯共聚物，例如Luflexen 各级 (Basell)、 Nordd③和Engage (Dow， DuPont)。合适共聚单体的例子为具 有3-10个碳原子的a-烯烃，特别是丙烯、l-丁烯、l-己烯、和l-辛烯，以及丙烯酸C厂C2(r烷基酯和对应的甲基丙烯酸酯，特别是丙烯酸丁酯。其它合适的共聚单体为二烯，例如丁二烯、异戊二烯和辛二烯。其它合适的共 聚单体为环烯烃，例如环戊烯、降水片烯和二聚环戊二烯。乙烯共聚物通常包括无规共聚物或嵌段共聚物或抗冲击共聚物。由乙烯和共聚单体组成的合适嵌段共聚物或抗冲击共聚物是其中在第一步骤制 备共聚单体的均聚物或共聚单体的无规共聚物，例如使用至多15重量％的乙烯，在第二步骤向其上聚合共聚单体-乙烯共聚物，使用的乙烯含量为15-80重量％而得到的聚合物。聚合到第一聚合物上的共聚单体-乙烯共聚物的量通常足以在最终产物中给出3-60重量％的第二步骤中制备的共聚物。用于制备乙烯-共聚单体共聚物的聚合方法可以使用Ziegler-Natta催 化剂体系。但是也可以使用基于茂金属化合物的催化剂体系或基于具有聚 合活性的金属配合物的催化剂体系。从HDPE制备的主要产品是玩具、家庭用品、小的工程件、以及啤酒 箱。 一些等级的HDPE用于单一用途和各种制品用于日常用途。LDPE的 应用领域范围从通过纸张涂层形成的箔片到厚和薄壁模制件。LLDPE在 机械性能和耐应力开裂性上优于LDPE。 LLDPE主要用于管线和箔片。丙烯聚合物术语聚丙烯在此不仅表示丙烯的均聚物还表示丙烯的共聚物。丙烯的 共聚物包含次要量可以与丙烯共聚的单体，例如C2-Cs-l-链烯，即乙烯、 l-丁烯、l-戊烯或l-己烯。也可以使用两种或更多种不同的共聚单体。特别合适的聚丙烯为丙烯的均聚物或丙烯的共聚物，其中该聚合物含 有至多50重量％的具有至多8个碳原子的其它l-链烯。在此丙烯共聚物 为无规共聚物或嵌段共聚物或抗沖击共聚物。如果丙烯共聚物具有无规结 构，则它们通常包含至多15重量％，优选至多6重量％具有至多8个碳原 子的其它l-链烯，特别是乙烯、l-丁烯或由乙烯和l-丁烯组成的混合物。合适的丙烯嵌段共聚物或抗冲击共聚物的例子为其中在第一步骤中使用至多15重量％,优选至多6重量％具有至多8个碳原子的其它1-链烯 制备丙烯均聚物或丙烯的无规共聚物，并在第二步骤中在该材料上使用含 量为15-80重量％的乙烯聚合丙烯-乙烯共聚物，该丙烯-乙烯共聚物可以进 一步包含C4-C『l-链烯，而得到的聚合物。聚合到第一材料上的丙烯-乙烯 共聚物通常使得在最终产品中，在第二阶段制备的共聚物含量为3-60重量 %。用于制备聚丙烯的聚合方法可以使用Ziegler-Natta催化剂体系。在此 使用的催化剂体系特别为不仅包含含钬固体組分a)还包含有机铝化合物形 式的助催化剂b)以及电子给体化合物c)的那些。但是，也可以使用基于茂金属化合物的催化剂体系或基于具有聚合活 性的金属配合物的催化剂体系。聚丙烯通常通过在至少一个反应区聚合来制备，并且通常在串联排列 的两个或更多个反应区中(反应器串联)，在气相中、在悬浮液中或在液相(体相)中制备。可以使用C2-Cs-l-链烯聚合所用的常规反应器。合适的反应器 特别是连续操作的搅拌爸反应器、回路反应器、粉末床反应器或流化床反 应器。用于制备聚丙烯的聚合方法在常规反应条件下进行，温度为40 國120。C，特别是50-100。C，压力为10-100巴，特别是20-50巴。合适聚丙烯的才艮据IS01133在230°C以2.16kg重量测得的熔体流动 速率(MFR)通常为0.1-200 g/10 min，特别是0.2-100 g/10 min。本发明的其它实施方案涉及一种聚合物组合物，其中聚合物选自单-或二烯烃与乙烯基单体的共聚物以及其混合物。在这些中有乙烯-丙烯共聚 物、线型低密度聚乙烯(LLDPE)以及其与低密度聚乙烯(LDPE)的混合物、 丙烯-l-丁烯共聚物、丙烯-异丁烯共聚物、乙烯-l-丁烯共聚物、乙烯-己烯 共聚物、乙烯-甲基戊烯共聚物、乙烯-庚烯共聚物、乙烯-辛烯共聚物、丙 烯-丁二烯共聚物、异丁烯-异戊二烯共聚物、乙烯-丙烯酸烷基酯共聚物、 乙烯-甲基丙烯酸烷基酯共聚物、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物，以及它们与一 氧化碳的共聚物或乙烯-丙烯酸共聚物以及它们的盐(离聚物)，以及乙烯与丙烯以及二烯烃的三元共聚物，例如与己二烯、二聚环戊二烯或亚乙基降 冰片烯，以及这些共聚物彼此间的混合物和与以上所述l)中的聚合物的混合物，例如聚丙烯-乙烯-丙烯共聚物、LDPE-乙烯-乙酸乙烯酯共聚物 (EVA)、 LDPE-乙烯画丙烯酸共聚物(EAA)、 LLDPE-EVA、 LLDPE-EAA、 和交替或无规的聚烯烃-一氧化碳共聚物，及其与其它聚合物的混合物，例 如与聚酰胺。本发明另一优选的实施方案提供了一种组合物，其包含含卣素的聚合 物作为聚合物。该含卣素的聚合物包括聚四氟乙烯均聚物和聚四氟乙烯 共聚物、聚氯二丁烯、氯化或氟化橡胶、氯化和溴化异丁烯-异戊二烯共聚 物(卣化橡胶)、氯化和氯磺化聚乙烯、乙烯和氯化乙烯和氯化乙烯的共聚 物、表氯醇均聚物和表氯醇共聚物，特别是包含卣素的乙烯基化合物的聚 合物，例如聚氯乙烯(PVC)、聚二氯乙烯(PVDC)、聚氟乙烯、聚二氟乙烯， 及其共聚物，例如氯乙烯-二氯乙烯共聚物、氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物或 二氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物。聚氯乙烯与可变含量的增塑剂一起使用，形 式为具有0-12%含量增塑剂的石^f PVC,具有超过12%增塑剂的软质PVC 或具有非常高含量增塑剂的PVC浆。常规增塑剂的例子为邻苯二甲酸酯、 环氧化物、己二酯。聚氯乙烯通过在本体聚合、悬浮聚合、微悬浮聚合或乳液聚合方法中 的自由基聚合制备。聚合方法通常用过氧化物引发。PVC广泛用于例如发 泡合成皮革，或作为绝缘壁纸、家庭用品、鞋垫、家具型材、地板革或管 线。聚二氯乙烯通过二氯乙烯的自由基聚合制备。二氯乙烯也可以与(甲基) 丙烯酸酯、氯乙烯或丙烯腈共聚。聚二氯乙烯和亚乙烯基共聚物可以加工 成例如箔片、型材、管线或纤维。 一个重要的应用涉及多层箔片；聚二氯 乙烯的良好隔离性能也适用于涂料。本发明另 一个优选实施方案提供其中的聚合物选自环醚的均聚物和共 聚物的组合物，聚合物例子为聚亚烷基二醇，例如聚环氧乙烷、聚环氧丙 烷或其与二缩水甘油醚的共聚物。聚亚烷基二醇通过环醚的加聚反应获得，例如环氧乙烷、环氧丙烷或四氢呋喃，使用OH化合物作为起始分子，例如水。用于加聚反应的起始分子还可以是二元醇或多元醇。低分子量聚亚 烷基二醇用作合成润滑剂。聚亚烷基二醇还用作表面活性剂结合物的加溶 剂，作为皂的粘合剂，作为墨水和压印墨的组分，作为增塑剂以及作为脱 模剂。本发明另一个优选的实施方案提供一种聚合物组合物，其中聚合物选 自聚缩醛，其为由使用环醚的聚缩醛和已经被热塑性聚氨酯、被丙烯酸酯或^:丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯共聚物改性的聚缩醛组成的共聚物。聚缩 醛通过醛或环状缩醛的聚合制备。 一种工业上重要的聚缩醛是聚甲醛 (pom),通过甲醛或三氧杂环己烷的阳离子或阴离子聚合获得。改性的pom例如通过使用环醚的共聚合制备，例如环氧乙烷或1，3-二氧戊环。 pom与热塑性聚氨酯弹性体的结合得到基于pom的聚合物共混物。未增 强的pom特征为高刚度、强度和韧度。pom常用于建造家用设备和用于 化学工程、机动车构造、机械工程、管道工程和管线安装工作。本发明另 一优选实施方案提供了 一种组合物，其中聚合物选自聚芳醚、 聚芳基琉化物以及聚芳醚与苯乙烯聚合物和聚酰胺的混合物。聚芳醚的一 个例子是聚苯醚，其主链由通过氧原子连接的亚苯基单元组成，并且如果 合适，具有烷基取代基。工业上有重大意义的聚苯醚是聚-2，6-二甲基苯基 醚。聚芳1^充化物的一个例子是聚苯石充，其通过1,4-二氯苯与硫化钠的缩 聚反应获得。它们的特征是高强度、刚度和硬度。它们适用于在泵套筒的 构架和在才几械和化学工程领域的其它元件中用于替换金属。电力工程和电 子工业领域也是聚苯硫的其它应用领域。本发明另一优选实施方案提供了一种聚合物组合物，其中聚合物选自 聚氨酯。合适多异氰酸酯加聚产物(聚氨酯)是微孔聚氨酯，例如硬质或软 质聚氨酯泡沫、紧密聚氨酯、热塑性聚氨酯(tpu)、热固性或弹性聚氨酯 或聚异氰脲酸酯。这些均为7>知，并且它们的生产工艺由广泛描述。通常 其使用二-和多官能异氰酸酯或合适的异氰酸酯类似物与异氰酸酯反应性 化合物反应。使用常规生产方法，例子为一步法或预聚物法，例如在模具 中、在反应挤出机中或在带式系统中。反应注射成型(rim)是一种具体的 生产方法，其优选用于生产具有发泡或紧密芯部和主要为紧密无孔的表面的聚氨酯。化合物(I)及其衍生物有利地适用于所有这些方法。聚氨酯通常由至少 一种多异氰酸酯和至少 一种每分子有至少两个异氰酸酯反应性基团的化合物组成。合适的多异氰酸酯优选具有2-5个NCO 基团。异氰酸酯反应性基团选自羟基、巯基、以及伯和仲氨基。这些优选 包括二元醇或多元醇。合适的多异氰酸酯为脂族、脂环族、芳基脂族和芳族异氰酸酯。合适 芳族二异氰酸酯的例子为二苯甲烷2，2，-、 2,4，-和/或4，4，-二异氰酸酯 (MDI)、亚萘基-l,5-二异氰酸酯(NDI)、甲苯2，4-和/或2，6-二异氰酸酯 (TDI)、 二苯甲烷二异氰酸酯、3，3，-二甲基二苯基二异氰酸酯、二苯乙烷 1，2-二异氰酸酯和/或亚苯基二异氰酸酯。脂族和脂环族二异氰酸酯例如包 含三-、四-、五-、六-、七-和/或八亚甲基二异氰酸酯、2-甲基亚戊基-l，5-二 异氰酸酯、2-乙基亚丁基-l,4-二异氰酸酯、1-异氰酸酯基-3，3，5-三曱基-5-异氰酸酯基甲基环己烷(异佛尔酮二异氰酸酯，IPDI)、 1,4-和/或1,3-二(异 氰酸酯基甲基)环己烷(HXDI)、环己烷l，4-二异氰酸酯、1-甲基环己烷2，4-和/或2，6-二异氰酸酯、和/或二环己基甲烷4,4，-、 2，4，-、和/或2，2，-二异氰 酸酯。优选的二异氰酸酯为六亚甲基二异氰酸酯(HMDI)和异佛尔酮二异 氰酸酯。较高官能度异氰酸酯的例子为三异氰酸酯，例如三苯甲烷-4，4，,4，，-三异氰酸酯和上述二异氰酸酯的异氛脲酸酯，以及可通过二异氰酸酯与水部分反应而获得的低聚物，例如上述二异氰酸酯的缩二脲，以及通过半嵌 段二异氰酸酯与多元醇的可控反应获得的低聚物，其具有平均超过2个，优选3个或更多个羟基。在此用于硬质聚氨酯泡沫的多元醇组分，如果合适其可具有异氰脲酸 酯结构，为高官能度多元醇，特别是基于高官能度醇、糖醇和/或糖类作为 起始分子的聚醚多元醇。对于软质多异氰酸酯加聚产物，例如M聚氨酯 泡沫或RIM材料，优选的多元醇为二-和/或三官能的基于甘油和/或基于三 羟甲基丙烷和/或基于二醇作为起始分子的聚醚多元醇，以及二-和/或三官 能的基于甘油和/或基于三羟甲基丙烷和/或基于二醇的聚酯多元醇作为醇 用于酯化的聚酯多元醇。热塑性聚氨酯通常主要基于二官能聚酯多元醇和/ 或基于聚醚多元醇，其平均官能度为1.8-2.5，特别优选1.9-2.1。如上所述，聚氨酯优选包括至少一种聚醚型聚氨酯，特别优选至少一 种聚四氢呋喃聚醚型氨基甲酸酯。 一个具体的实施方案是主要基于二官能 聚醚多元醇的热塑性聚氨酯。这些聚醚多元醇用已知技术制备。用于制备多元醇的合适环氧烷的例子为1，3-环氧丙烷、1,2-环氧丁烷或2,3-环氧丁烷、氧化苯乙烯，优选环氧 乙烷和1，2-环氧丙烷。环氧烷可以单独使用、连续交替使用或以混合物的 形式使用。优选使用能在多元醇中给出伯羟基的环氧烷。特别优选使用的 多元醇是已经被环氧乙烷烷氧基化以终止烷氧基化过程，因而具有伯羟基 的那些。其它合适的聚醚醇为聚四氢呋喃和聚甲醛。优选聚醚多元醇具有 的官能度为2-6，特别是2-4，具有的分子量为200-10 000,优选200-8000。 合适的聚四氢呋喃为具有以下通式的化合物<formula>formula see original document page 25</formula>其中11 = 2-200，优选3-150，及其混合物。优选这些聚四氢呋喃具有的数 均分子量为200-100 000，优选250-8000。合适的聚四氢呋喃可以通过四氢 吹喃在酸性催化剂例如硫酸或氟磺酸的存在下进行阳离子聚合而制备。这种类型的制备方法为本领域熟练技术人员所知。作为举例，合适聚酯多元醇可以从具有2-12个碳原子的有机二羧酸， 优选具有4-6个碳原子的脂族二羧酸制备，以及从具有2-12个碳原子，优 选具有2-6个碳原子的多官能醇，优选二醇制备。优选聚酯多元醇的官能 度为2-4，特别是2-3，分子量为480-3000,优选600-2000，特别是600-1500。多元醇组分可以包括二醇或更高官能度的醇。合适的二醇为优选具有 2-25个碳原子的二元醇。这些二醇有1，2-乙二醇、1，2-丙二醇、1,3-丙二 醇、1,4-丁二醇、1，5-戊二醇、1,6-己二醇、1,10-癸二醇、二甘醇、2,2，4画三 甲基-l,5-戊二醇、2,2-二甲基-1,3-丙二醇、1,4-二羟甲基环己烷、1,6-二羟 甲基环己烷、2,2-二(4-羟基苯基)丙烷(双酚A)、 2，2-二(4-羟基苯基)丁烷(双 酚B)或1,l-二(4-羟基苯基)-3,3，5-三甲基环己烷(双酚C)。合适的较高官能 度醇的例子为三官能醇(三醇)、四官能醇(四醇)、和/或五官能醇(五醇)。 它们通常具有3-25，优选3-18个碳原子。在这些中有甘油、三羟甲基乙烷、三羟甲基丙烷、赤藓醇、季戊四醇、山梨醇和它们的烷氧基化物。但是，可以证明有利的是添加增链剂、交联剂、阻聚剂或，如果合适， 这些的混合物以改性机械性能如硬度。例如，增链剂和/或交联剂的分子量为40-300。可以4吏用的那些的例子为具有2-14个，优选2-10个碳原子的 脂族、脂环族和/或芳基脂族二醇，例如乙二醇、1,3-丙二醇、1,2-丙二醇、 l，lO-癸二醇、1，2-、 1，3-、 1,4-二羟基环己烷、二甘醇、双丙甘醇，优选乙 二醇、1，4-丁二醇、1，6-己二醇和二(2-羟乙基)氢醌，三醇，例如1,2,4-或 1，3，5-三羟基环己烷、甘油、三羟甲基丙烷、三乙醇胺和基于环氧乙烷和/ 或l，2-环氧丙烷和上述二醇和/或三醇作为起始分子的低分子量含羟基聚环 氧烷。合适阻聚剂的例子包括单官能醇或仲胺。本发明另一优选实施方案提供了一种聚合物组合物，其中聚合物选自 聚脲、聚酰亚胺、聚酰胺酰亚胺、聚醚酰亚胺、聚酯酰亚胺、聚乙内酰脲 和聚苯并咪唑。已知聚脲通过二胺和二异氰酸酯的加聚反应制备。基本结 构单元为主链中的酰亚胺基团的聚酰亚胺通过芳族四羧酸二酐与脂族或芳 族二胺反应而制备。聚酰亚胺特别用做复合材料中的粘合剂、以及涂料、 薄箔片，例如在樣i电子学中用作绝缘材料，以及用于高模量纤维，用于半 透膜和作为液晶聚合物。本发明又一优选实施方案提供一种聚合物组合物，其中聚合物选自聚 酯，优选至少一种线性聚酯。合适的聚酯和共聚多酯描述于EP-A-0678376、 EP-A-0 595 413和US 6,096,854中，这些文献在本文中引作参考。已知聚 酯是由一种或多种多元醇和一种或多种多元羧酸组成的缩合物。在线性聚 酯中，多元醇为二醇而多元羧酸是二羧酸。二醇组分可以选自乙二醇、1,4-环己烷二甲醇、1，2-丙二醇、1,3-丙二醇、1，4-丁二醇、2,2-二甲基-1，3-丙二 醇、1,6-己二醇、1，2-环己二醇、1,4-环己二醇、1，2-环己烷二甲醇和1，3-环 己烷二甲醇。可以使用的其它二醇为其亚烷基链通过不相邻的氧原子由一 个或多个间断的那些。这些中有二甘醇、三甘醇、双丙甘醇和三丙二醇等。 该二醇通常包含2-18个碳原子，优选包含2-8个碳原子。脂环族二醇可以 以它们的顺式或反式异构体或以异构体混合物的形式使用。酸组分可以是 脂族、脂环族或芳族二羧酸。线性聚酯的酸組分通常选自对苯二甲酸、间苯二甲酸、1，4-环己烷二羧酸、1，3-环己烷二羧酸、琥珀酸、戊二酸、己二 酸、癸二酸、1，12-十二烷二酸、2，6-萘二曱酸及其混合物。当然还可以使 用酸组分的功能衍生物例如酯如甲酯，酐或卣化物，优选氯化物。优选的 聚酯为聚亚烷^苯二甲酸酯和聚亚烷基萘二甲酸酯，它们分别通过对苯 二甲酸和萘二甲酸与脂族二醇的缩合反应获得。优选的聚亚烷基对苯二甲酸酯是聚对苯二曱酸乙二醇酯(PET)，其通 过对苯二甲酸与乙二醇的缩合反应制备。PET的获得还可以通过对苯二曱 酸二甲酯与乙二醇进行酯交换反应消除甲醇以得到对苯二甲酸二(2-羟乙 酯)，然后将其缩聚并释出乙二醇。其它优选聚酯为通过对苯二甲酸与1,4-丁二醇的缩合反应获得的聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)、聚亚烷基萘二曱 酸酯(PAN)例如聚2,6-萘二甲酸乙二醇酯、聚-l，4-环己烷二亚甲基对苯二甲 酸酯(PCT),以及聚对苯二甲酸乙二醇酯与环己烷二曱醇的共聚多酯 (PDCT)和聚对苯二甲酸丁二醇酯与环己烷二甲醇的共聚多酯。还优选共聚 物、酯交换产物和上述聚亚烷基对苯二甲酸酯的物理混合物(共混物)。特 别适用的聚合物选自对苯二甲酸的缩聚物或共缩聚物，例如聚对苯二甲酸 乙二醇酯或共聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET或CoPET或PETG)、聚(亚乙 基2,6-萘二甲酸酯)(PEN)或PEN/PET共聚物，和PEN/PET共混物。在此 所述的共聚物和共混物可以还包含，根据它们的制备方法，部分酯交换反 应产物。PET和PBT广泛用于生产纤维以及用作工程部件的高稳定性热塑性 材料，例如轴承、齿轮、凸轮、辊、开关壳、栓销、夹具、操纵按钮。PET 广泛用作饮料瓶材料。本发明另 一个优选实施方案提供一种聚合物组合物，其中所述聚合物 选自聚碳酸酯、聚酯碳酸酯及其混合物。聚碳酸酯例如通过光气或碳酸酯 的缩合反应制备，例如碳酸二苯酯或碳酸二甲酯与二羟基化合物。合适的 二羟基化合物为脂族或芳族二羟基化合物。芳族二羟基化合物的例子为双 酚类，例如2,2-二(4-羟基苯基)丙烷(双酚A)、四烷基双酚A、 4,4-(间-亚苯 基二异丙基)双酚(双酚M)、 4，4-(对-亚苯基二异丙基)双酚、1，1-二(4-羟基苯 基)國3,3，5-三甲基环己烷(BP-TMC)、 2,2-二(4-羟基苯基)-2-笨基乙烷、l，l謹二(4-羟基苯基)环己烷(双酚Z)，和，如果合适，它们的混合物。聚碳酸酯可 以通过使用少量支化剂支化。合适的支化剂为间苯三酚、4，6-二曱基-2,4,6-三(4-羟基苯基)-2-庚烯、4，6-二曱基-2，4,6-三(4-羟基苯基)庚烷、1，3，5-三(4-羟基苯基)苯、1，1，l曙三(4-羟基苯基)庚烷、1，3,5-三(4-羟基苯基)苯、l，l，l画 三(4-羟基苯基)乙烷、三(4-羟基苯基)甲苯、2，2-二4，4-二(4-羟基苯基)环己 基]丙烷、2,4-二(4-羟基苯基异丙基)酚、2，6-二(2-羟基-5'-甲基节基)-4-甲基 苯酚、2-(4-羟基苯基)-2-(2，4-二羟基苯基)丙烷、六(4-(4-羟基苯基异丙基)苯 基)邻苯二甲酸酯、四(4-羟基苯基)甲烷、四(4-(4-羟基苯基异丙基)苯氧基) 甲烷、a,a',o;"-三(4-羟基苯基)-l，3，5-三异丙基苯、2，4-二羟基苯甲酸、1，3，5-苯三酸、氰脲酰氯、3，3-二(3-甲基-4-羟基苯基)-2-氧代-2，3-二氢吲哚、1，4-二(4，，4"-二羟基三苯基)甲基)苯，特别是1，1，1-三(4-羟基苯基)乙烷和二 (3—曱基-4-羟基苯基)-2-氧代-2,3-二氢吲哚。合适链终止剂的例子为酚类，例如苯酚；烷基酚类，例如甲酚和4-叔 丁基苯酚；氯苯酚、溴苯酚、枯基苯盼或它们的混合物。链终止剂的比例 通常为1-20摩尔％/摩尔二羟基化合物。本发明另外优选实施方案提供了 一种聚合物组合物，其中聚合物选自 聚砜、聚醚砜、聚醚酮及其混合物。聚醚酮例如用于电子工业和汽车制造 工业。本发明另一个优选实施方案提供了一种聚合物组合物，其中聚合物选 自合成树脂。合成树脂为一方面衍生自醛另一方面衍生自酚类、脲和蜜胺 的交联聚合物，例子为酚醛树脂、脲醛树脂和蜜胺-甲醛树脂。合成树脂同 样还有干性和不干性醇酸树脂和不饱和聚酯树脂，衍生自饱和与不饱和二 羧酸与多元醇的共聚多酯，乙烯基化合物作为交联剂，以及它们包含卤素 的低可燃性改性产物。所述合成树脂还有可交联的丙烯酸树脂，其衍生自 取代的丙烯酸酯，例如环氧丙烯酸酯、氨基曱酸酯丙烯酸酯或聚酯丙烯酸 酯。所述合成树脂还有醇酸树脂、聚酯树脂和用蜜胺树脂交联的、用, 脂交联的、用异氰酸酯交联的、用异氰脲酸酯交联的、用多异氰酸酯交联 的或用环氧树脂交联的丙烯酸酯树脂，以及衍生自脂族、脂环族、杂环或 芳族缩水甘油基化合物的交联环氧树脂。已知环氧树脂通过多官能环氧化物的开环交M应制备。环氧树脂的例子包括双酚A或双酚F的二缩7K甘 油醚。它们可以在使用或不使用促进剂条件下用酐或用胺交联。所述合成 树脂还有烃树脂，其分子量通常低于2000。烃树脂可以分成三类石油树 脂、萜树脂和煤焦油树脂。本发明可用的烃树脂还有它们的氢化改性产物 和聚亚烷基。本发明另一个优选实施方案提供了一种聚合物组合物，其中聚合物选 自天然聚合物，例如纤维素、橡胶、明胶，及其化学改性衍生物，例如乙 酸纤维素、丙酸纤维素和丁酸纤维素；或纤维素醚，例如甲基纤维素；以 及松香及其衍生物。纤维素在服装领域主要用于和PET纤维的混合物；其使用形式还有人 造丝、衬料、毛织物、轮胎帘布、填絮、创伤敷料以及卫生用品。纤维素 酯可加工成例如螺丝起子夹具、目艮镜架、刷子、梳子、圓珠笔；工程部件，如机动车方向盘、灯罩、设备革、文字处理键盘、电绝缘箔片，照相用胶 片和大漆的耐光和耐热热塑性粘合剂。纤维素醚用作纺织品、纸、箔片和 金属的透明涂层粘合剂。天然橡胶(l，4-顺式-聚异戊二烯)是许多用途中不 可缺少的材料，例如子午线轮胎。本发明另一优选实施方案提供了一种聚合物组合物，其中聚合物选自 天然和合成有机材料，其为纯单体化合物或这种类型化合物的混合物，例 如矿物油、动物和蔬菜油脂、油和蜡，或基于合成酯的油、脂肪和蜡，例 如邻苯二甲酸酯、己二酸酯、磷酸酯或偏苯三酸酯，以及合成酯与矿物油 以任何所需比例的混合物，通常是用作纺丝剂的那些，以及这些材料的水 性乳液。本发明另一优选实施方案提供了一种聚合物组合物，其中聚合物选自 天然或合成橡胶的水性乳液。该天然或合成的水性乳液有天然胶乳或g 化的苯乙烯-丁二烯共聚物胶乳。本发明另一优选实施方案提供了一种聚合物组合物，其中聚合物选自 衍生自不饱和醇和胺或衍生自它们的酰基衍生物或缩醛的聚合物，例如聚 乙酸乙烯酯(PVAC)和聚乙烯醇(PVAL)。聚乙烯醇与醛的反应产生聚乙烯 醇缩醛类，例如与甲醛反应生成聚乙烯醇缩曱醛(PVFM)，或与丁醛反应生成聚乙烯醇缩丁醛(PVB)。聚乙烯基化合物具有低玻璃化转变温度，并 因此是聚合物树脂而不是热塑性材料。它们用作涂料组合物，例如用于地 毯背衬涂料、干酪涂料、纸涂料、大漆涂料、颜料粘合剂，作为大漆的原 料、作为胶水、作为粘合剂、作为保护胶体、作为口香糖基、作为混凝土 添加剂，作为生产用于机动车挡风玻璃的复合上光材料的箔片，并且它们 还可以用于许多其它用途。本发明另一优选实施方案提供了一种聚合物组合物，其中聚合物选自 聚酰胺(缩写为PA)或共聚酰胺，其在聚合物主链中以酰胺作为基本结构单 元。聚酰胺可以例如通过二胺和二羧酸或它们的衍生物的缩聚反应制备。合适的二胺为烷基二胺，例如CVC2(r烷基二胺，例如六亚甲基二胺；或芳 族二胺，例如C6-C20-芳族二胺如间-、邻-或对-亚苯基二胺或间-二甲苯二胺。合适的二羧酸包括脂族二羧酸或其衍生物，例如氯化物，如C2-C20-脂族二羧酸，例如癸二酸、癸烷二羧酸或己二酸；或芳族二羧酸，例如 C6-C2o-芳族二羧酸或其衍生物，例如氯化物，如2,6-萘二甲酸、间苯二甲 酸或对苯二曱酸。这些聚酰胺的例子为聚-2，4，4-三甲基六亚甲基对苯二甲 酰胺或聚-间-亚苯基间苯二甲酰胺、PA6,6(聚六亚甲基己二酰胺)、PA4,6 (聚四亚曱基己二酰胺)、PA6,10(聚六亚甲基癸二酰胺)、PA6/9、 PA6/12、 PA4/6、 PA 12/12，其中第一个数据始终表示在二胺中的碳原子数，第二 个数据始终表示在二羧酸中的碳原子数。聚酰胺同样可以通过氨基酸的缩聚反应获得，例如CVC2。氨基酸，如 6-氨基己酸、11-#^&十一烷酸，或通过内酰胺如己内酰胺的开环聚合获得。 这些聚酰胺的例子为PA 4 (由4-氛基丁酸组成)、PA 6 (由6-六氨基己酸组 成)。PA11例如是聚十一内酰胺，PA 12是聚十二内酰胺。在这种情况中 聚酰胺仅由一种单体组成，缩写PA后面的数值表示单体中的碳原子数。如果合适，聚酰胺可以以弹性体为改性剂进行制备。合适共聚酰胺的 例子为上述聚酰胺与聚烯烃的嵌段共聚物、与烯烃共聚物的嵌段共聚物、 与离聚物的嵌段共聚物，或与化学键合或接枝的弹性体的嵌段共聚物;或与聚醚的共聚物，例如与聚乙二醇、聚丙二醇或聚四亚甲基二醇；以及用 EPDM或ABS改性的聚酰胺或共聚酰胺；和在加工中缩合的聚酰胺(RIM聚酰胺体系)。聚酰胺用于对韧度、耐磨性和热稳定性(尺寸稳定性)要求严格的注射 模塑部件，例如汽车工程部件中的塑料组分，其它例子由齿轮等。聚酰胺 还用于合成纤维(例如尼龙、贝纶)。本发明另一优选实施方案提供了一种聚合物组合物，其中聚合物选自衍生自a,/3-不饱和酸和它们的衍生物的聚合物，例如聚丙烯酸酯和聚甲基 丙烯酸酯；聚曱基丙烯酸曱酯(PMMA)、聚丙烯酰胺(PAA)和聚丙烯腈 (PAC)，用丙烯酸丁酯沖击改性。已知聚丙烯酸通过丙烯酸的聚合制备。 聚合方法可以是水中的溶液聚合，在例如苯中的沉淀聚合，或悬浮聚合。聚丙烯酸以其盐的形式用作增稠剂和在水性介质中用作涂料。聚丙烯 酸及其与丙烯酰胺的共聚物用作颜料的悬浮剂，在水处理中用作絮凝剂， 在采矿中用作钻探助剂、作为纸张辅助剂、作为金属/塑料结合的粘合剂， 以及用于许多其它用途。聚丙烯酸酯主要用作油漆和大漆的粘合剂，在造 纸工业在涂料组合物中；以及作为粘合剂和胶料，用于纺织整理；在粘合 剂和密封组合物中，作为皮革辅助剂、作为弹性体；和用于许多其它用途。 PMMA的一个主要应用领域是在大漆树脂的粘合剂中作为硬化剂组分。与 丙烯酸酯结合时它产生特征在于耐久性、膜韧度、光泽和耐天气性的高质 量涂料。这些树脂用于底漆和涂料，乳液油漆和基于分散体的大漆。PAA 主要用作水处理中的絮凝剂，作为纸张辅助剂和在采矿中作为浮选助剂。 其还用作果汁中的澄清助剂、织物辅助剂、涂料中的交联剂例如在皮革领 域，在油漆g体、在粘合剂和在许多其它用途中作为增稠剂。PAC的应 用领域为假编产品、家用织物(例如铺盖物、布帘、室内装饰品)和地毯。本发明另一优选实施方案提供了一种聚合物组合物，其中聚合物选自 上段所述的单体彼此间或与其它不饱和单体形成的共聚物，例如丙烯腈-丁二烯共聚物、丙烯腈-丙烯酸烷基酯共聚物、丙烯腈-丙烯酸烷氧基烷基酯共聚物或丙烯腈-乙烯基卣化物共聚物或丙烯腈-甲基丙烯酸烷基酯-丁二 烯三元共聚物。本发明另一优选实施方案提供了一种聚合物组合物，其中聚合物选自 聚苯乙烯、聚(对-甲基苯乙烯)、聚(a-甲基苯乙烯)、苯乙烯或a-甲基苯乙烯与二烯或丙烯酸衍生物的共聚物或苯乙烯或a-甲基苯乙烯的接枝共聚 物。未改性的苯乙烯聚合物可以加工成泡沫，然后用于建筑行业或包装。 苯乙烯或a-甲基苯乙烯与二烯或丙烯酸衍生物的共聚物包括苯乙烯-丁二 烯、苯乙烯-丙烯腈、苯乙烯-甲基丙烯酸烷基酯、苯乙烯-丁二烯-丙烯酸烷 基酯、苯乙烯-丁二烯-甲基丙烯酸烷基酯、苯乙烯-马来酐、苯乙烯-丙烯腈 -丙烯酸甲酯；苯乙烯共聚物与其它聚合物的具有高度抗冲击性的混合物， 该其它聚合物如聚丙烯酸酯、二烯聚合物或乙烯-丙烯-二烯三元共聚物； 苯乙烯的嵌段共聚物，例如苯乙烯-丁二烯-苯乙烯、苯乙烯-异戊二烯-苯乙 烯、苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯或苯乙烯-乙烯-丙烯-苯乙烯。苯乙烯或a-曱基苯乙烯的接枝共聚物，如苯乙烯接枝聚丁二烯、苯乙 烯接枝聚丁二烯-苯乙烯或聚丁 二烯-丙烯腈共聚物；苯乙烯和丙烯腈(或曱 基丙烯腈)接枝聚丁二烯；苯乙烯、丙烯腈和甲基丙烯酸曱酯接枝聚丁二烯； 苯乙烯和马来酐接枝聚丁二烯；苯乙烯、丙烯腈和马来酐或马来酰亚胺接 枝聚丁二烯；苯乙烯和马来酰亚胺接枝聚丁二烯；苯乙烯和丙烯酸烷基酯 或甲基丙烯酸烷基酯接枝聚丁二烯；苯乙烯和丙烯腈接枝乙烯-丙烯-二烯 三元共聚物；苯乙烯和丙烯腈接枝聚丙烯酸烷基酯或聚曱基丙烯酸烷基酯； 苯乙烯和丙烯腈接枝丙烯酸酯-丁二烯共聚物，和它们与聚脲、与聚酰亚胺、 与聚酰胺酰亚胺、与聚醚酰亚胺、与聚酯酰亚胺、与聚乙内酰脲和聚苯并咪唑的混合物，例如已知为ABS聚合物、MBS聚合物、ASA聚合物或 AES聚合物的共聚物混合物。ABS最重要的应用是零件，例如电设备和电子设备(电话机)的套，汽 车部件。本发明另一优选实施方案提供了一种聚合物组合物，其中聚合物是聚 合物共混物。表述"聚合物共混物"表示由两种或更多种聚合物或共聚物 組成的混合物。聚合物共混物用于改进下面组分的性能。聚合物共混物的例子包括PP/EPDM、聚酰胺/EPDM或ABS、 PVC鮮A、 PVC/ABS、 PVC/MBS、 PC/ABS、 PBTP/ABS、 PC/ASA、 PC/PBT、 PVC/CPE、 PVC/丙烯酸酯、POM/热塑性PU、 PC/热塑性PU、 POM/丙蟑酸酯、POM/MBS、 PPO/HIPS、 PPO/PA 6,6和共聚物，PA/HDPE， PA/PP， PA/PPO， PBT/PC/ABS或PBT/PET/PC。丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物(ABS)是热塑性或弹性聚合物共混物。它 们通过丙烯腈、丁二烯和苯乙烯这三种单体在乳液聚合方法或本体聚合方 法中的接枝聚合制备。ABS的性能可以通过所用单体的数量比例控制。本发明的聚合物组合物可以包含至少一种添加剂，优选选自色料、抗 氧化剂、光稳定剂、金属减活剂、抗静电剂、增强材料和填料、防雾剂、 抗微生物剂和这些以外的其它添加剂。对于本发明，表述色料包括染料和颜料。颜料可以是无机或有机颜料。 在电磁波镨的可见光部分中发萸光的有机化合物，例如荧光染料，也认为 是色料。原则上，允许它们在其中用作添加剂的塑料部件进行激光标记的 任何色料均适用。合适无机色料颜料是白色色料，例如三种结晶形式的二氧化钛金红 石、锥型或板钬矿，铅白、锌白、石危化锌或锌钡白；黑色颜料，如炭黑、 氧化铁黑、铁锰黑或尖晶石黑；彩色颜料，如铬的氧化物、氧化铬7jc合物 绿、钴绿或群青绿、钴蓝、铁蓝、米洛丽蓝、群青蓝或锰蓝、群青紫或钴/ 锰紫、氧化铁红、硫竭化镉、钼橘红或群青红；氧化铁棕、混合棕、尖晶 石/刚玉相或铬橙；氧化铁黄、钬镍黄、钬铬黄、硫化镉、硫化镉锌、镉黄、 锌黄、碱土金属铬酸盐、拿浦黄、钒酸铋、干扰颜料、闪光颜料以及特殊 效果颜料。合适的无机颜料包括颜料白6、颜料白7、颜料黑7、颜料黑11、颜 料黑22、颜料黑27/30、颜料黄34、颜料黄35 / 37、颜料黄42、颜料黄 53、颜料棕24、颜料黄119、颜料黄184、颜料橙20、颜料橙75、颜料棕 6、颜料棕29、颜料棕31、颜料黄164、颜料红101、颜料红104、颜料红 108、颜料红265、颜料紫15、颜料蓝28/36、颜料蓝29、颜料绿17、颜 料绿26/50。色料优选是有机颜料或有机染料，特别是透明色料。 合适有机颜料的例子是苯胺黑、蒽素嘧咬颜料、偶氮甲碱颜料、蒽醌 颜料、单偶氮颜料、双偶氮颜料、苯并咪唑酮颜料、奮吖咬酮颜料、套诺酞酮颜料、二酮基吡咯并吡咯颜料、二噁嗪颜料、黄烷士酮颜料、阴丹酮 颜料、吲哚满酮颜料、二氢异吲哚颜料、异吲哚啉-l-酮颜料、硫欷颜料、金属配合物颜料、周酮(perinone)颜料、茈颜料、皮蒽酮颜料、酞青颜料、 硫锭颜料或三芳基碳錄颜料。合适的有机颜料包括有机颜料的例子为C.I.(色指数)颜料黄93、 C丄颜料黄95、 C.I.颜料黄138、 C丄颜料黄 139、 C.I.颜料黄155、 C.I.颜料黄162、 C丄颜料黄168、 C丄颜料黄180、 C.I.颜料黄183、 C丄颜料红44、 C丄颜料红170、 C丄颜料红202、 C.I.颜 料红214、 C.I.颜料红254、 C.I.颜料红264、 C.I.颜料红272、 C丄颜料红 48:2、 C丄颜料红48:3、 C丄颜料红53:l、 C丄颜料红57:l、 C丄颜料绿7、 C丄颜料蓝15:l、 C丄颜料蓝15:3、 C丄颜料紫19。所述的一些颜料，例如炭黑或二氧化钛，还可以作为填料或增强材料， 和/或作为成核剂。另 一组可能添加剂为加入以改性外观、机械性能或表面感觉的试剂， 例如消光剂，如二氧化钛、白垩、硫酸钡、硫化锌，填料，如纳米颗粒状 二氧化珪、氩氧化铝、壤土，以及其它页硅酸盐(phyllosilicates)、玻璃纤 维和玻璃珠。可以使用的UV稳定剂是市售化合物。该稳定剂组分可以在聚合物制 备前、制备期间或制备后以固体或液体的形式加入。颜料組分和稳定剂组 分也可以在聚合物制备前、制备期间或制备后一起加入或依序加入。本发明的聚合物组合物通常包含至少一种UV-稳定剂，其量以组合物 的总重量计为0.01-5重量％，优选0.02-2.5重量％，特别优选0.01-1.0重 量％。本发明的组合物还可以包含至少一种添加剂，该添加剂选自抗氧化剂、 金属减活剂、抗静电剂、增强材料、填料、防雾剂和抗微生物剂。所用的抗氧化剂、光稳定剂和金属减活剂如果合适优选具有高的抗渗 移性和热稳定性。合适的抗氧化剂、光稳定剂和金属减活剂例如为选自a)-s)组的那些a) 4，4-二芳基丁二烯，b) 肉桂酯，c) 苯并三唑，d) 羟基二苯酮，e) 氰基丙烯酸二笨酯，f) 草酰胺(草二酰胺)，g) 2-苯基-l，3，5-三嗪；h) 抗氧化剂，i) 镍化合物， j)位阻胺，k)金属减活剂，1)亚磷酸酯和亚膦酸酯，m)羟基胺，n)硝酮，o)氧化胺，p)苯并吹喃酮(benzofuranones)和吲咮因酮(indolinones)，q)硫代增效剂，r)破坏过氧化物的化合物，和s)碱性共稳定剂。a)组的4，4-二芳基丁二烯例如包含式A的化合物。该化合物从EP-A-916 335得知。取代基议10和/或R"优选为d-CV烷基和Cs-C8-环烷基。b) 组的肉桂酯包括，例如，4-甲氧基肉桂异戊酯、4-甲氧基肉桂2-乙 基己酯、a-(甲氧基羰基)肉桂甲酯、a-氰基-P-甲基-p-曱氧基肉桂曱酯、a-氰基-P-曱基-p-甲氧基肉桂丁酯和a-(曱氧基羰基)-p-曱氧基肉桂甲酯。c) 组的苯并三唑包括，例如，2-(2，-羟基苯基)苯并三唑，如2-(2，-羟基-5，-甲基苯基)苯并三唑、2-(3，，5'-二(叔丁基)-2，-羟基苯基)苯并三唑、 2-(5，-(叔丁基)-2'-羟基苯基)苯并三唑、2-(2'-羟基-5'-(l，l，3，3-四甲基丁基)苯 基)苯并三唑、2-(3'，5，-二(叔丁基)-2'-羟基苯基)-5-氯代苯并三唑、2-(3'-(叔 丁基)-2'-羟基-5'-甲基苯基)-5-氯代苯并三唑、2-(3'-(仲-丁基)-5，-(叔丁 基)-2'-羟基苯基)苯并三唑、2-(2'-羟基-4'-辛氧基苯基)苯并三唑、2-(3，，5，-二(叔戊基)-2'-羟基苯基)苯并三唑、2-(3'，5'-二(a,a-二甲基千基)-2'-羟基苯 基)苯并三唑、2-(3，-(叔丁基)-2'-羟基-5，-(2-辛氧基羰基乙基)苯基)-5-氯代苯 并三唑、2-(3，-(叔丁基)-5，-[2-(2-乙基己基氧基)羰基乙基1-2'-羟基苯基)-5-氯代苯并三唑、2-(3'-(叔丁基)-2'-羟基-5'-(2-甲氧基羰基乙基)苯基)-5-氯代 苯并三唑、2-(3，-(叔丁基)-2，-羟基-5'-(2-甲氧基羰基乙基)苯基)苯并三唑、 2-(3'-(叔丁基)-2'-羟基-5'-(2-辛氧基羰基乙基)苯基)苯并三唑、2-(3'-(叔丁 基)-5'-[2-(2-乙基己基氧基)羰基乙基l-2'-羟基苯基)苯并三唑、2-(3'-十二烷 基-2'-羟基-5'-甲基苯基)苯并三唑和2-(3，-(叔丁基)-2，-羟基-5'-(2-异辛氧基 羰基乙基)苯基)苯并三唑、2，2'-亚甲基二[4-(1，1,3,3-四曱基丁基)-6-(苯并三 唑-2-基)苯酚、2-3，-(叔丁基)-5，-(2-甲氧基羰基乙基)-r-羟基苯基]-:2H-苯并 三唑与聚乙二醇300的酯化产物，[R-CH2CH2-COO(CH2)32，其中R = 3，-(叔丁基)-4'-羟基-5，-(2H-苯并三唑-2-基)苯基，及其混合物。d) 组的羟基二苯酮包括，例如，2-羟基二苯酮，如2-羟基-4-曱氧基二 苯酮、2，2'-二幾基-4-甲氧基二苯酮、2，4-二羟基二苯酮、2,2'，4,4，-四羟基二 苯酮、2，2'-二羟基-4，4，-二甲氧基二苯酮、2,2'-二羟基-4，4'-二甲氧基二苯酮、 2-羟基-4-(2-乙基己基$^)二苯酮、2-羟基-4-(正辛氧基)二苯酮、2-羟基-4-甲氧基-4'-曱基二苯酮、2-羟基-3-羧基二苯酮、2-羟基-4-甲氧基二苯酮-5-磺酸及其钠盐、和2，2，-二羟基-4，4'-二甲氧基二苯酮-5，5，-二磺酸及其钠盐。e) 组的氰基丙烯酸二苯酯包括，例如，2-氰基-3，3-二苯基丙烯酸乙酯、 其例如从BASF AG， Ludwigshafen以Uvinul 3035购得；2誦^&-3，3-二 苯基丙烯酸2-乙基己酯，其例如从BASF AG, Ludwigshafen以Uvinul 3039购得；和1,3-二(2'-氰基-3'，3'-二苯基丙烯酰)氧基-2,2-二{(2'-氰基 -3'，3，-二苯基丙烯酰)氧基1甲基}丙烷，其例如从BASFAG， Ludwigshafen 以Uvinul 3030购得。f) 的草酰胺包括，例如，4，4，-二辛氧基N，N，-草酰二苯胺、2,2，-二乙氧 基N，N，-草酰二苯胺、2，2'-二辛氧基-5，5'-二(叔丁基)N，N，-草酰二苯胺、2，2'-双十二烷氧基-5,5'-二(叔丁基)N,N，-草酰二苯胺、2-乙氧基-2，-乙基N，N，-草 酰二苯胺、N，N'-二(3-二曱基氨基丙基)草酰胺、2-乙氧基-5-(叔丁 基)-2'-N，N，-乙草酰二苯胺及其与2-乙氧基-2'-乙基-5，4'-二(叔丁基N,N，-草 酰二苯胺的混合物、以及邻-和对-甲氧基-二取代的N，N，-草酰二苯胺的混 合物和邻_和对_乙氧基_二取代的N,N，-草酰二苯胺的混合物。g) 组的2-苯基-l,3,5-三嗪包括，例如，2-(2-羟基苯基)-l,3，5-三溱，例 如2,4,6-三(2-羟基-4-辛氧基苯基)-1，3,5-三嗪、2-(2-羟基-4-辛氧基苯基)-4，6-二(2，4-二曱基苯基)-l,3，5-三溱、2-(2，4-二羟基苯基)-4，6-二(2，4-二曱基苯 基)-l，3，5-三溱、2，4-二(2-羟基-4-丙氧基苯基)-6-(2，4-二曱基苯基)-1，3，5-三 嗪、2國(2-羟基-4國辛氧基苯基)-4,6國二(4画甲基苯基)-l，3,5画三嗪、2-(2誦羟基-4-十二烷氧基苯基)-4,6-二(2，4-二甲基苯基)-l，3，5-三嗪、2-(2-羟基-4-十三烷氧 基苯基)-4，6-二(2,4-二甲基苯基)-l，3，5-三嗪、2-[2-羟基-4-(2-羟基-3-(丁氧基) 丙氧基)苯基-4，6-二(2，4-二甲基苯基)-l,3，5-三嗪、2-[2-羟基-4-(2-羟基-3-(辛 氧基)丙氧基)苯基-4,6-二(2，4-二甲基苯基)-l，3，5-三嗪、2-[4-(十二烷氧基/ 十三烷氧基-2-羟基丙氧基)-2-羟基苯基-4,6-二(2，4-二甲基苯基)-l，3，5-三 溱、2-[2-羟基-4-(2-羟基-3-(十二烷氧基)丙氧基)苯基卜4，6-二(2，4-二甲基苯 基)-l，3，5-三嗪、2-(2-羟基-4-己氧基苯基)-4,6-二苯基-l，3，5-三嗪、2-(2-羟基 -4-甲氧基苯基)-4,6-二苯基-l,3,5-三嗪、2,4,6-三[2-羟基-4-(3-丁氧基冬羟基 丙氧基)苯基-l，3,5-三嗪和2-(2-羟基苯基)-4-(4-甲氧基苯基)-6-苯基-1,3,5-三嗪。h) 组的抗氧化剂包括，例如烷基化的一元酚，例如，2，6-二(叔丁基)-4-甲基苯酚、2-(叔丁基)-4，6-二曱基苯酚、2，6-二(叔丁基)-4-乙基苯酚、2,6-二(叔丁基)4-(正丁基)苯酚、 2，6-二(叔丁基)-4-异丁基苯酚、2，6-二环戊基-4-甲基苯酚、2-(a-曱基环己 基)-4，6-二甲基苯酚、2,6-双十八烷基-4-甲基苯酚、2,4，6-三环己基苯酚、2,6-二(叔丁基)-4-甲氧基甲基苯酚、未支化的壬基酚或在侧链支化的壬基酚， 例如2，6-二壬基-4-甲基苯酚、2，4-二甲基-6-(1-甲基十一烷-1-基)苯酚、2,4-二曱基-6-(l-曱基十七烷-l-基)苯酚、2，4-二曱基-6-(1-曱基十三烷-1-基)苯酚 及其混合物。烷^i^L代曱基苯酚，例如2，4-二辛l^危代甲基-6-(叔丁基)苯酚、2，4-二 辛基硫代甲基-6-甲基苯酚、2,4-二辛基硫代甲基-6-乙基苯酚和2，6-双十二 烷基硫代甲基-4-壬基酚。氢醌和烷基化氢醌，例如2，6-二(叔丁基)-4-甲氧基苯酚、2,5-二(叔丁 基)氢醌、2，5-二(叔戊基)氢醌、2，6-二苯基-4-十八烷氧基苯酚、2，6-二(叔丁 基)氢醌、2，5-二(叔丁基)-4-羟基苯甲醚、3,5-二(叔丁基)-4-羟基苯曱醚、3,5-二(叔丁基)-4-羟基苯基硬脂酸酯和二(3，5-二(叔丁基)-4-羟基苯基)己二酸 酯。生育酚，例如a-生育酚、/8-生育酚、Y-生育酚、S-生育酚及其混合物(维 生素E)。羟基化的硫代二苯基醚，例如2，2，-硫代二(6-(叔丁基)-4-曱基苯酚)、 2，2，-硫代二(4-辛基苯酚)、4，4'-硫代二(6-(叔丁基)-3-甲基苯酚)、4,4'-硫代二 (6國(叔丁基)-2-甲基苯酚)、4,4'-硫代二(3，6-二(仲戊基)苯酚)和4，4'-二(2，6國二 甲基-4-羟基苯基)二硫化物。亚烷基双酚，例如2，2'-亚甲基二(6-(叔丁基)-4-甲基苯酚)、2，2'-亚甲基 二(6-(叔丁基)-4-乙基苯酚)、2，2，-亚甲基二[4-甲基-6-(01-甲基环己基)苯酚、 2，2'-亚曱基二(4-甲基-6-环己基苯酚)、2,2'-亚甲基二(6-壬基-4-甲基苯酚)、 2,2'-亚曱基二(4，6-二(叔丁基)苯酚)、2,2'-亚乙基二(4，6-二(叔丁基)苯酚)、 2，2'-亚乙基二(6-(叔丁基)-4-异丁基苯酚)、2，2'-亚甲基二[6-(01-甲基苄基)-4-壬基苯酚、2，2'-亚曱基二[6-(a，a-二甲基千基)-4-壬基苯酚]、4，4'-亚甲基二 (2，6-二(叔丁基)苯酚)、4，4，-亚甲基二(6-(叔丁基)-2-甲基苯酚)、1，1-二(5-(叔 丁基)-4-羟基-2-甲基苯基)丁烷、2,6-二(3-(叔丁基)-5-甲基-2-羟基千基)-4-甲基苯酚、1,1，3-三(5-(叔丁基)-4-羟基-2-甲基苯基)丁烷、1,1-二(5-(叔丁 基)國4-羟基画2誦甲基苯基)-3-(正画十二烷基巯基)丁烷、二[3，3-二(3-(叔丁基)画4國 羟基苯基)丁酸乙二醇酯、二(3-(叔丁基)-4-羟基-5-甲基苯基)二环戊二烯、 二[2-(3'-(叔丁基)-2-羟基-5-曱基爷基)-6-(叔丁基)-4-曱基苯基对苯二甲酸 酯、1，1-二(3，5-二甲基-2-羟基苯基)丁烷、2，2-二(3，5-二(叔丁基)-4-羟基苯基)丙烷、2，2-二(5-(叔丁基)-4-羟基-2-曱基苯基)-4-(正-十二烷基巯基)丁烷和 1,1,5，5-四(5-(叔丁基)-4-羟基-2-曱基苯基)戊烷。苄基化合物，例如3，5，3',5'-四(叔丁基)-4，4，-二羟基二爷基醚、十八烷 基4-羟基-3，5-二甲基苄基巯基乙酸酯、十三烷基4-羟基-3，5-二(叔丁基)节 基巯基乙酸酯、三(3,5-二(叔丁基)-4-羟基节基)胺、1,3,5-三(3,5-二(叔丁 基)-4-羟基苄基)-2，4，6-三曱基苯、二(3，5-二(叔丁基)-4-羟基千基)硫化物、 异辛基3，5-二(叔丁基)-4-羟基苄基巯基乙酸酯、二(4-(叔丁基)-3-羟基-2，6-二甲基苄基)二硫代对苯二甲酸酯、1，3，5-三(3，5-二(叔丁基)-4-羟基节基) 异氰脲酸酯、1，3，5-三(4-(叔丁基)-3-羟基-2，6-二甲基苄基)异氰脲酸酯、3,5-二(叔丁基)-4-羟基苄基双十八烷基磷酸酯和3,5-二(叔丁基)-4-羟基节基单 乙基磷酸酯、钙盐。羟基苄基化丙二酸酯，例如双十八烷基2，2-二(3，5-二(叔丁基)-2-羟基 千基)丙二酸酯、双十八烷基2-(3-(叔丁基)-4-羟基-5-曱基爷基)丙二酸酯、 双十二烷基巯基乙基2，2-二(3，5-二(叔丁基)-4-羟基千基)丙二酸酯和二 [4國(l,l，3，3-四曱基丁基)苯基l 2,2-二(3，5-二(叔丁基)-4-羟基苄基)丙二酸酯。羟基苄基芳族化合物，例如1,3，5-三(3，5-二(叔丁基)-4-羟基苄基)-2，4,6-三甲基苯、1，4-二(3,5-二(叔丁基)-4-羟基千基)-2，3，5，6-四甲基苯和2,4,6-三 (3,5-二(叔丁基)-4-羟基苄基)苯酚。三唤化合物，例如2，4-二(辛基巯基)-6-(3,5-二(叔丁基)-4-羟基苯胺 基)-l,3，5-三嗪、2-辛基巯基-4,6-二(3，5-二(叔丁基)-4-羟基苯胺基)-l，3,5-三 嗪、2-辛基巯基-4，6-二(3，5-二(叔丁基)-4-羟基苯氧基)-l,3,5-三嗪、2，4，6-三 (3，5-二(叔丁基)-4-羟基苯氧基)-1，3，5-三嗪、1，3，5-三(3，5-二(叔丁基)-4-羟基 千基)异氰脲酸酯、1，3，5-三(4-(叔丁基)-3-羟基-2，6-二甲基苄基)异氰脲酸 酯、2，4,6-三(3，5-二(叔丁基)-4-羟基苯基乙基)-1,3,5-三嗪、1，3，5-三(3,5-二(叔 丁基)-4-羟基苯基丙酰)六氢-l，3,5-三嗪和1，3，5-三(3，5-二环己基-4-羟基苄基) 异氰脲酸酯。节基膦酸酯，例如二甲基2,5-二(叔丁基)-4-羟基节基膦酸酯、二乙基 3,5-二(叔丁基)-4-羟基苄基膦酸酯((3，5-二(1,1-二甲基乙基)-4-羟基苯基)甲 基膦酸二乙基酯)、3，5-二(叔丁基)-4-羟基节基膦酸双十八烷基酯、5-(叔丁基)-4-羟基-3-甲基苄基膦酸双十八烷基酯和3，5-二(叔丁基)-4-羟基千基膦 酸单乙基酯的钩盐。酰基氨基苯酚，例如月桂酸4-羟基N-某酰苯胺、硬脂酸4-羟基N-某 酰苯胺、2,4-二辛基巯基-6-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯胺基)-s-三噪和辛基 N-(3，5-二(叔丁基)-4-羟基苯基)氨基甲酸酯。)3-(3，5-二(叔丁基)-4-羟基苯基)丙酸与单或多元醇的酯，例如，与甲醇、 乙醇、正辛醇、异辛醇、十八烷醇、1，6-己二醇、1，9-壬二醇、乙二醇、1,2-丙二醇、新戊二醇、硫代二甘醇、二甘醇、三甘醇、季戊四醇、三(羟基乙 基)异氰脲酸酯、N，N'-二(羟基乙基)草酸二酰胺、3-硫代十一烷醇、3-硫代 十五烷醇、三甲基己二醇、三羟甲基丙烷和4-羟基甲基-l-磷杂-2,6,7-三氧 杂二环[2.2.2辛烷的酯。X5-(叔丁基)-4-羟基-3-甲基苯基)丙酸与单或多元醇的酯，例如，与甲 醇、乙醇、正辛醇、异辛醇、十八烷醇、1，6-己二醇、1，9-壬二醇、乙二醇、 1，2-丙二醇、新戊二醇、硫代二甘醇、二甘醇、三甘醇、季戊四醇、三(羟 基乙基)异氰脲酸酯、N，N，-二(羟基乙基)草酸二酰胺、3-硫代十一烷醇、3-硫代十五烷醇、三甲基己二醇、三羟甲基丙烷和4-羟基甲基-1-磷杂-2，6,7-三氧杂二环[2.2.2辛烷的酯。i8-(3，5-二环己基-4-羟基苯基)丙酸与单或多元醇的酯，例如，与甲醇、 乙醇、辛醇、十/v烷醇、1，6-己二醇、1，9-壬二醇、乙二醇、1，2-丙二醇、 新戊二醇、硫代二甘醇、二甘醇、三甘醇、季戊四醇、三(羟基乙基)异氰 脲酸酯、N，N，-二(羟基乙基)草酸二酰胺、3-硫代H"—烷醇、3-硫代十五烷 醇、三甲基己二醇、三羟甲基丙烷和4-羟基甲基-l-磷杂-2，6，7-三氧杂二环 [2.2.2辛烷的酯。3,5-二(叔丁基)-4-羟基苯基乙酸与单或多元醇的酯，例如，与甲醇、乙 醇、辛醇、十八烷醇、1,6-己二醇、1，9-壬二醇、乙二醇、1，2-丙二醇、新 戊二醇、硫代二甘醇、二甘醇、三甘醇、季戊四醇、三(羟基乙基)异氰脲 酸酯、N，N，-二(羟基乙基)草酸二酰胺、3-硫代十一烷醇、3-硫代十五烷醇、 三甲基己二醇、三羟甲基丙烷和4-羟基甲基-1-磷杂-2，6，7-三氧杂二环[2.2,21 辛烷的酯。/3-(3,5-二(叔丁基)-4-羟基苯基)丙酸的酰胺，例如N，N，-二(3,5-二(叔丁 基)-4-羟基苯基丙酰)六亚甲基二胺、N,N，-二(3,5-二(叔丁基)-4-羟基苯基丙 酰)三亚甲基二胺、N,N'-二(3，5-二(叔丁基)-4-羟基苯基丙酰)肼和N,N'-二 [2-(3-[3，5-二(叔丁基)_4-羟基苯基丙酰氧基)乙基草酰胺(例如来自 Uniroyal的Naugard⑧XL國l)。抗坏血酸(维生素C)胺化抗氧化剂，例如N,N'-二异丙基-对-苯二胺、N，N'-二(仲丁基)-对-苯二胺、N,N，-二(l,4-二甲基戊基)-对-苯二胺、N,N'-二(l-乙基-3-甲基戊基)-对-苯二胺、N，N'-二(l-甲基庚基)-对-苯二胺、N，N'-二环己基-对-苯二胺、 N，N'-二苯基-对-苯二胺、N,N，-二(2-萘基)-对-苯二胺、N-异丙基-N'-苯基-对-苯二胺、N-(l，3-二曱基丁基)-N'-苯基-对-苯二胺、N-(l-曱基庚基)-N，-苯 基—对-苯二胺、N-环己基-N'-苯基-对-苯二胺、4-(对-曱苯氨磺酰基)二苯基 胺、N,N'-二甲基-N，N，-二(仲丁基)-对-苯二胺、二苯基胺、N-烯丙基二苯基 胺、4-异丙氧基二苯基胺、N-苯基-l-萘基胺、N-(4-(叔辛基)苯基)-l-萘基胺、 N-苯基-2-萘基胺、辛基化二苯基胺，例如p，p，-二(叔辛基)二苯基胺、4-(正 丁基氨基)苯酚、4-丁酰基氨基苯酚、4-壬酰基氨基苯酚、4-十二烷酰基氨 基苯酚、4-十八烷酰基氨基苯酚、二(4-甲氧基苯基)胺、2，6-二(叔丁基)-4-二甲基氨基甲基苯酚、2，4'-二氨基二苯基甲烷、4,4'-二氨基二苯基甲烷、 N，N,N，，N'-四曱基-4,4，-二氨基二苯曱烷、1，2-二[(2-甲基苯基)氨基乙烷、 1，2-二(苯基M)丙烷、(邻甲苯基)双胍、二[4-(l，,3，-二曱基丁基)苯基胺、 叔辛基化N-苯基-l-萘基胺、单和二烷基化叔丁基/叔辛基二苯基胺的混合 物、单和二烷基化壬基二苯基胺的混合物、单和二烷基化十二烷基二苯基 胺的混合物、单和二烷基化异丙基/异己基二苯基胺的混合物、单和二烷 基化叔丁基二苯基胺的混合物、2，3-二氢-3，3-二甲基-4H-l，4-苯并瘗溱、吩 瘗瘵、单和二烷基化叔丁基/叔辛基吩蓉唤的混合物、单和二烷基化叔辛 基吩噻嗪的混合物、N-烯丙基吩漆溱、N,N,N',N，-四苯基-l,4画二氨基丁國2國 烯、N，N-二(2,2,6，6-四曱基哌啶-4-基)六亚甲基二胺、二(2，2，6,6-四甲基國4-哌^i0癸二酸酯、 2,2，6，6-四甲基哌啶-4-酮、2,2,6，6-四甲基哌啶-4-醇、与 4-羟基-2,2,6,6-四甲基-l-哌啶乙醇的二甲基琥珀酸酯聚合物[CAS号65447-77-0(例如来自Ciba Specialty Chemicals Inc.的Tinuvin 622)以及 2,2，4，4-四甲基-7-氧杂-3，20-二氮杂二螺[5.1.11.2二十一烷-21-酮和表氯醇 的聚合物[CAS-No.: 202483-55-4(例如来自Ciba Specialty Chemicals, Inc.的Hostavin N30)。
i)组的镍化合物包括，例如，2,2'-硫代二4-(1,1，3，3-四甲基丁基)苯酚1 的镍配合物，例如l:l或1:2配合物，如果合适，与另外配体，例如正丁 基胺、三乙醇胺或N-环己基二乙醇胺、二丁基二^P克代氨基甲酸镍、单烷基 4-羟基-3,5-二叔丁基千基膦酸的镍盐，例如甲基或乙基酯，酮肟的镍配合 物，例如2-羟基-4-甲基苯基十一烷基酮肟、l-苯基-4-月桂酰基-5-羟基吡唑 的镍配合物，如果合适与另外的配体。
j)组的位阻胺包括，例如二(2，2,6，6-四甲基4-哌啶基)癸二酸酯、二 (2，2，6，6-四曱基4-哌咬基)琥珀酸酯、二(l,2，2，6,6-五甲基-4-哌啶基)癸二酸 酯、二(l-辛氧基-2，2，6，6-四曱基4-哌^)癸二酸酯、二(l,2，2，6，6-五甲基-4國 哌啶基)(正丁基)(3，5-二(叔丁基)-4-羟基苄基)丙二酸酯、l-(2-羟基乙 基)-2,2，6,6-四甲基4-羟基哌啶和琥珀酸的缩合产物、N,N，-二(2,2，6，6-四甲 基4-哌M)六亚甲基二胺和4-(叔辛基氨基)-2,6-二氯-l，3,5-三嗪的缩合产 物、三(2，2，6，6-四甲基4-哌咬基)次氮基三乙酸酯、四(2，2,6，6-四甲基4-哌 咬基)1，2，3，4-丁烷四羧酸酯、1，1'-(1，2-亚乙基)二(3,3，5，5-四甲基哌溱酮)、4-苯甲酰基-2,2，6，6-四甲基哌啶、4-硬脂酰氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶、二 (1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)2-(正丁基)-2-(2-羟基-3,5-二(叔丁基)苄基)丙二 酸酯、3-(正辛基)-7,7，9,9-四曱基1，3,8-三氮杂螺[4.5癸-2,4-二酮、二(l-辛氧 基-2,2，6，6-四甲基4-哌^&)癸二酸酯、二(l-辛氧基-2，2，6，6-四甲基4-哌#) 琥珀酸酯、2-氯-4,6-二(4-(正丁基)#^-2,2，6，6-四甲基4-哌>^)-1,3,5-三嗪 和1,2-二(3-氨基丙基氨基)乙烷的缩合产物、2-氯-4,6-二(4-(正丁基)氨基 -1，2，2，6，6-五甲基-4-哌#)-1，3,5-三嗪和1，2-二(3-氨基丙基氨基)乙烷的缩 合产物、8-乙酰基-3-十二烷基-7，7,9，9-四曱基1,3，8-三氮杂螺[4.5癸-2，4-二 酮、3-十二烷基-l-(2,2，6，6-四甲基4-哌^J0吡咯烷-2，5-二酮、3-十二烷基 -1-(1，2,2，6,6-五甲基-4-哌《^)吡咯烷-2，5-二酮、4-十六烷氧基-和4-硬脂酰 氧基-2,2，6，6-四甲基哌啶的混合物、N，N，-二(2，2，6,6-四甲基4-哌咬基)六亚甲基二胺和4-环己基#^-2，6-二氯-1，3，5-三嗪的缩合产物、1,2-二(3-氨基丙 基M)乙烷和2,4，6-三氯-1,3，5-三嗪的缩合产物、4-丁基^J^-2,2,6，6-四甲 基哌啶、N-(2,2，6，6-四甲基4-哌^)(十二烷基)琥珀酰亚胺、N-(l，2，2，6，6-五曱基-4-哌咬基)(正十二烷基)琥珀酰亚胺、2-十一烷基-7，7，9，9-四曱基1-氧代-3，8-二氮杂-4-氧代螺[4.5]癸烷、7,7，9，9-四甲基2-环十一烷基-l-氧杂 -3，8-二氮杂-4-氧代螺[4.5癸烷和表氯醇的缩合产物、聚[甲基丙基-3-氧代 -4-(2，2，6,6-四甲基4-哌^t^)硅氧烷聚合物-衍生自4-#^-2，2，6,6，-四甲基 哌啶和马来^/C2。-C24-ct-烯烃共聚物的类似反应产物，例如Uvinul 5050 H (BASF Aktiengesellschaft, Ludwigshafen)、和使用4國^J^-1，2，2，6，6曙五甲基 哌啶的其对应的类似聚合物反应产物(如"methylated Uvinul 5050 H，，)、四 曱醇乙炔二脲和4-氨基-2，2，6，6-四甲基哌啶的缩合产物，例如Uvinul 4049 H (BASF Aktiengesellschaft, Ludwigshafen)，和使用4隱氨基-l，2,2，6，6-五甲 基哌啶的其对应缩合反应产物(如"methylated Uvinul 4049 H")，聚 [[6-[(1，1，3，3-四甲基丁基)氨基-l,3,5-三嗪-2，4-二基[(2，2，6，6-四曱基4-哌啶 基)亚氨基-l，6-己二基[(2,2，6，6-四曱基4-哌咬基)亚氨基][CAS No. 71878-19-8、1，3,5-三嗪-2,4，6醫三胺、1，5，8，12-四[4，6-二(N-丁基誦N國l，2，2，6,6國 五甲基-4-哌啶基氨基)-l，3,5-三嗪-2-基l-l，5，8，12-四氮杂十二烷(CAS No. 106990-43-6)(如Ciba Specialty Chemicals Inc.的Chimassorb 119)。
k)组的金属减活剂包括，例如N，N，-二苯基草酰胺、N-水杨醛-N，-水杨 酰肼、N,N，-二(水杨酰基)肼、N,N，-二(3，5-二(叔丁基)-4-羟基苯基丙酰)肼、 3-水杨酰氮基-l，2，4-三唑、草二酰肼的二(亚苄基)衍生物、N，N，-草酰二苯胺、 间苯二甲酸二酰肼、癸二酸二苯基酰肼、N,N'-二乙酰基己二酸二酰肼、 N，N，-二(水杨酰基)草酸二酰肼或N，N'-二(水杨酰基)石克代丙酸二酰肼。
l)组的亚磷酸酯和亚膦酸酯包括，例如亚磷酸三苯酯、亚磷酸二苯基 烷基酯、亚磷酸苯基二烷基酯、亚磷酸三(壬基苯基酯)、亚磷酸三月桂酯、 亚磷酸三(十八烷基酯)、二亚磷酸二硬脂基季戊四醇酯、亚磷酸三(2，4-二(叔 丁基)苯酯)、二亚磷酸二异癸基季戊四醇酯、二亚磷酸二(2,4-二(叔丁基) 苯基)季戊四醇西旨、二亚磷酸二(2,6-二(叔丁基)-4-甲基苯基)季戊四醇酉旨、 二亚磷酸二异癸氧基季戊四醇酯、二亚磷酸二(2,4-二(叔丁基)-6-甲基苯基)季戊四醇酯、二亚磷酸二(2，4，6-三(叔丁基)苯基)季戊四醇酯、三亚磷酸 三硬脂基山梨醇酯、四(2,4-二(叔丁基)苯基)4，4'-二亚苯基二亚膦酸酯、6-异辛氧基-2，4,8,10-四(叔丁基)二苯并[d，f][l，3，2二氧杂磷、6-氟-2，4,8，10画四 (叔丁基)-12-甲基二苯并[d，gl，3，21二氧杂磷、亚磷酸二(2，4-二(叔丁基)-6-甲基苯基)曱基酯、亚磷酸二(2，4-二(叔丁基)-6-甲基苯基)乙基酯、2，2',2"-次氮基[三乙基-三(3,3',5，5'-四(叔丁基)-l，l'-二苯基-2，2，-二基)亚磷酸酯和 2-乙基己基(3，3',5，5，-四(叔丁基)-l，l'-二苯基-2，2'-二基)亚磷酸酯。
m)组的羟基胺包括，例如N,N-二节基羟基胺、N,N-二乙基羟基胺、 N,N-二辛基羟基胺、N,N-二月桂基羟基胺、N，N-双十四烷基羟基胺、N，N-双十六烷基羟基胺、N，N-双十八烷基羟基胺、N-十六烷基-N-十八烷基幾基 胺、N-十七烷基-N-十八烷基羟基胺、N-甲基-N-十八烷基羟基胺和来自氢 化动物脂胺的N，N-二烷基羟基胺。
n)组的硝酮包括，例如N-千基-a-苯基硝酮、N-乙基-a-甲基硝酮、N-辛基-a-庚，酮、N-月桂基-a-十一烷基硝酮、N-十四烷基-a-十三烷M 酮、N-十六烷基-a-十五烷基硝酮、N-十八烷基-a-十七烷基硝酮、N-十六 烷基-a-十七烷l^W酮、N-十八烷基-a-十五烷l^f酮、N-十七烷基-a-十七 烷基硝酮、N-十八烷基-a-十六烷基硝酮、N-甲基-a-十七垸基硝酮和衍生 自由氢化动物脂胺制备的N,N-二烷基羟基胺的硝酮。
o)组的氧化胺包括，例如美国专利Nos. 5 844 029和5 880 191公开的 氧化胺衍生物、二癸基甲基氧化胺、三癸基氧化胺、三(十二烷基)氧化胺 和三(十六烷基)氧化胺。
p)组的苯并呋喃酮和p引咮因酮包括，例如描述于美国专利4 325 863、 4 338 244、 5175 312、 5 216 052或5 252 643中、DE-A陽4316611中、 DE-A國4316622中、DE-A-4316876中、EP-A-0589839中或EP-A-0591102 中的那些，或3-4-(2-乙酰氧基乙氧基)苯基-5，7-二(叔丁基)苯并呋喃 -2(311)-酮、5，7-二(叔丁基)-3-[4-(2-硬脂酰氧基乙氧基)苯基苯并呋喃 -2(3H)-酮、3,3，-二[5，7-二(叔丁基)-3-(4-[2-羟基乙氧基苯基)苯并呋喃 -2(3H)-酮I、 5，7-二(叔丁基)-3-(4-乙氧基苯基)苯并呋喃-2(3H)-酮、3-(4-乙酰 氧基-3,5-二甲基苯基)-5，7-二(叔丁基)苯并呋喃-2(3H)-酮、3-(3，5-二甲基-4-新戊酰氧基苯基)-5，7-二(叔丁基)苯并呋喃-2(3H)-酮、3-(3,4-二曱基苯 基)-5，7-二(叔丁基)苯并呋喃-2(3H)-酮、来自Ciba Specialty Chemicals的 Irganox HP-136和3-(2，3-二甲基苯基)-5,7-二(叔丁基)苯并呋喃-2(3H)-酮。 q)组的硫代增效剂包括，例如硫代二丙酸二月桂酯或硫代二丙酸二硬 脂酰酯。
r)组的破坏过氧化物的化合物包括，例如/3-硫代二丙酸的酯，例如e.g. 月桂酯、硬脂酰酯、肉豆蔻酯或三癸基酯，巯基苯并咪唑或2-巯基苯并咪 唑的锌盐、二丁基二硫代氨基曱酸锌、双十八烷基二硫化物或季戊四醇四 (lS-十二烷基巯基丙酸酯)。
s)組的碱性共稳定剂包括，例如蜜胺、聚乙烯基吡咯烷酮、双氰胺、 氰脲酸三烯丙酯、脲衍生物、肼衍生物、胺、聚酰胺、聚氨酯、高级脂肪 酸的碱金属和碱土金属盐，例如硬脂酸钧、硬脂酸锌、山嵛酸镁、硬脂酸 镁、蓖麻油酸钠、和棕榈酸钾、焦儿茶酸锑或焦儿茶酸锌。
其它可用的光稳定剂具体为二苯基氰基丙烯酸酯，例如2-氰基-3，3-二 苯基丙烯酸乙酯。本发明另一优选实施方案因此提供一种组合物，其中式 (I)的化合物为N,N，-二(甲酰)-N,N，-二(2，2，6，6-四曱基-4-哌啶基)-l，6-己二 胺，而另外的光稳、定剂为2-氰基-3，3-二苯基丙烯酸乙酯。
其它可用的抗氧化剂具体为位阻胺。非常特别优选的是衍生自 -2，2，6,6-四曱基哌啶和马来酸/<:2。-<:24-0!-烯烃共聚物的类似聚合物反应产 物，例如Uvinul 5050 H (BASF Aktiengesellschaft， Ludwigshafen);以及 与此对应的使用4-氨基-l，2，2,6，6-五甲基哌啶的类似聚合物反应产物(例如 "methylated Uvinul 5050 H")。本发明另 一优选的实施方案提供一种组合 物，其中式(I)的化合物为N，N，-二(曱酰)-N，N，-二(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶 基)-l，6-己二胺，并且衍生自4-氨基-2，2，6,6-四甲基哌啶和马来^/<:2()-<:24陽"-烯烃共聚物的类似聚合物反应产物，或与其对应的并且在哌啶氮原子上甲 基化的类似聚合物反应产物，作为另外的光稳定剂存在。
除了 p)组的苯并吹喃酮，a)-s)組的化合物以常规的量使用，例如其用 量为0.0001-10重量％，优选0.01-1重量％，以组合物的总重量计。
t)组的添加剂以常规的量使用。其通常用量为0-60重量％，以组合物的总重量计。
根据本发明，组合物还可以包含抗静电剂。合适抗静电剂的例子为胺
衍生物，例如N，N-二(羟基烷基)烷基胺或-亚烷基胺、丙二醇酯和聚乙二醇 醚、乙氧基化羧酸酯、乙氧基化羧酰胺以及甘油单-和二硬脂酸酯。
合适的填料或增强材料包括，例如，上述的颜料，如炭黑、石墨、碳 酸钓、硅酸盐、滑石、云母、高岭土、硫酸钡、金属氧化物、金属氢氧化 物、木粉或来自其它天然产物的粉或纤维，以及合成纤维。可用的纤维状 或粉状填料的其它例子为碳纤维或短玻璃纤维、长玻璃纤维、研磨过的玻 璃纤维、玻璃织物、玻璃毡、玻璃丝粗纱、短切玻璃纤维线、玻璃珠和硅 灰石。
本发明的组合物还可以包含成核剂。合适的成核剂为，例如，无机物 质，例如滑石、例如二氧化钛或氧化镁的金属氧化物、磷酸盐、碳酸盐或 硫酸盐，优选金属为碱土金属；有机化合物，例如单-或多元羧酸及其盐， 例如4-叔丁基苯甲酸、己二酸、二苯基乙酸、琥珀酸钠或苯甲酸钠；聚合 物化合物，例如离子型共聚物("离聚物")。
本发明还提供印刷油墨组合物，其包含至少 一种印刷油墨和至少 一种 本发明的纳米颗粒制剂。
印刷油墨为用于印刷机器的固体、浆状或液体色料制剂。印刷油墨的 适用性取决于其所使用的各个印刷工艺，以及要印刷的材料。
要印刷的材料可以是吸收性的或非吸收性的，并且其尺寸可以为例如 纤维状的一维、二维(平面状)或例如圆柱形或锥形的三维。平面材料的例 子为纸张、纸板、皮革或箔片，例如塑料箔或金属箔。圆柱形或锥形材料 的例子为中空体，例如容器。优选材料是纸张或塑料箔。合适的塑料是以 本发明的聚合物組合物所述的聚合物。
本发明的印刷油墨组合物可以用于任何熟悉的印刷工艺，例如浮凸印 刷，如凸印和柔性版印刷；平版印刷(planographic printing),如胶印、平 版印刷(lithographic printing)和影印；凹版印刷，如旋转凹版印刷和凹凸 印刷；和渗透印刷，如丝网印刷，以及包含框架法、薄膜法和模版法的印 刷工艺。优选本发明的印刷油墨组合物用于胶印。合适的色料是颜料或染料。合适的颜料和染料是各个印刷工艺中常见 色料。
本发明的印刷油墨组合物通常包含常用于各个印刷工艺的色料組合物 以及本发明的纳米颗粒制剂。
除了色料，常规色料组合物通常还包含常称为亮油的粘合剂，以及添 加剂，如干燥剂、稀释剂、蜡M体以及，如果适当，用于辐射干燥的催 化剂或引发剂。对于该组合物的详细要求根据印刷工艺、要印刷的基材以 及在印刷工艺中要获得的所需质量选择，并结合外观，例如光泽、不透明 度、色调、和透明度，以及物理性能，例如耐水性、耐油性、耐溶剂性、 耐磨性以及可层压性。
因此用于胶印、凸印和丝网印刷的浆状墨所使用的合适亮油例如由聚 合油、酚改性的术〉香、矿物油、亚麻仁油和/或醇酸油组成(结合亮油)， 或由烃树脂和+>香、沥青和环化橡胶组成(矿物油亮油)。用于柔性版印刷、 凹版印刷、和丝网印刷油墨的合适亮油的例子为具有硝化纤维、聚酰胺树 脂、酮树脂、乙烯基聚合物、马来酸酯树脂、酚树脂、胺树脂、丙烯酸树 脂、聚酯树脂或聚氨酯树脂作为粘合剂，并具有溶剂，如乙醇或乙酸乙酯 或高沸点醇、酯、和二醇醚的树脂-溶剂体系。
用纳米颗粒制剂改性色料组合物的方法的 一个例子为均质混合所述组 分。可选地，还可以将色料组合物的所有各个组分与聚异丁烯膦酸混合在 一起得到本发明的印刷油墨组合物。但是还可以将色料组合物的各个组分 首先与聚异丁烯膦酸混合，然后将该混合物与剩余组分混合。
本发明还提供上述纳米颗粒制剂作为聚合物组合物或印刷油墨組合物 添加剂的用途。
本发明还提供识别标记上述塑料部件的方法。例如，激光铭刻方法为， 将测试样品置于激光的光束路径上，优选脉沖激光的光束路径。优选使用
Nd-YAG激光。使用激基締合物激光的铭刻也可以，例如通过掩蔽技术。 但是也可以通过〗吏用其它波长在所用颜料的高吸收区的常规类型激光达到 所需结果，例如C02激光。所得标记通过照射时间(或如果使用脉沖激光, 则是脉冲计数)和激光的照射功率以及所用塑料体系的照射性能确定。所用激光的功率取决于特定应用并根据具体情况可以由本领域熟练技术人员容 易地确定。本发明的染色塑料可以用于至今使用常规印刷工艺銘刻塑料的任何领 域。例如，由本发明塑料组成的模制件可以用于电学、电子或机动车行业。 为了识别标记和铭刻例如电缆、线路、装饰条，或在受热、通风或冷却领 域的功能部件，或由本发明的塑料组成的开关、插头、操纵杆和夹具，它 们可以在激光的帮助下甚至在难于达到的位置进行标记。此外，由于本发 明的塑料体系具有非常低的重金属含量，其可以用于食品或玩具的包装。 在包装上标记的一个特征是它们抗擦拭和耐划伤，耐受后续的消毒工艺， 并在标记工艺中能够在卫生清洁的条件下应用。完整标签图像可以耐久地 施加到包装以用于多用途体系。激光铭刻的另 一个重要应用领域是动物的 各个识别标记所用的塑料标签，已知有家养牲畜标签或耳朵标签。关于该 动物的具体信息通过条形码体系储存。这也用于有需要的有扫描仪帮助的 场合。銘刻统应该是高度耐久，因为一些标签在动物身上保留很长时间。以下的非限定性实施例进一 步阐述本发明。 实施例通过3毫米Zr02研磨珠在Drais磨机中将市售的六硼化镧(H.C. Starck， Goslar)用14小时充分介狀至20.4%浓度(1千克LaB6和3.9千克 由THF和硬脂酸十八酯组成的载体介质)。然后将悬浮液喷雾干燥。所得 的初级粒度为约80纳米。将纳米颗粒状(本发明实施例1、 2)或非纳米颗粒 状(对比实施例1、 2)六硼化镧、尼龙-6(标准聚酰胺(Ultramid B3UG4 LS gray, BASF Aktiengesellschaft))、玻璃纤维、和蜜胺氰脲酸酯挤入双螺杆 挤出机得到聚酰胺混合物，然后进一步在注塑机中加工。 对比实施例1: 69.985% 尼龙-620% 玻璃纤维 10% 蜜胺氰脲酸酯 0.005% 六硼化镧(微^t) 对比实施例2: 69.985% 尼龙-620% 玻璃纤维对比实施例3: 尼龙-6本发明实施例10% § 0.015% 六硼化镧(微^t) 具体级别的激光铝刻，没有六硼化镧本发明实施例2:69.985% 20% 100/0 0.005%69.985% 20% 10% 0.015%尼龙-6 玻璃纤维六硼化镧(纳米级^t，充分*于THF，并且在研磨中还加入硬脂酸十八酯)尼龙-6玻璃纤维六硼化镧(纳米级^t，充分^ft于THF，并 且在研磨中还加入硬脂酸十八酯) 将向量法用于激光铭刻，其中激光束通过两个计算机控制的通过电流 计移动的旋转镜偏转，使得在铭刻平面(聚焦透镜的焦平面)中产生所需记 号。使用的激光源包括50 W多模式Nd: YAG固态激光，其波长为 1064 nm。焦点的光束直径为100 nm。视觉上确定反衬度，评估范围为l(非 常好)-6(非常差)。 表l显示结果激光可铭刻性通过视觉观察，CTI (对比抗电弧径迹指数)根据IEC112测定，断裂伸长率(％)根据ISO 527-2测定，23。C下的Charpy抗冲击性(kJ/m2)根据ISO 179/leU测定。本发明本发明对比实对比实对比实 实施例1 实施例2 施例1 施例2 施例3激光可铭刻性 CTI断裂伸长率[%1Charpy抗—击性(+23。C)[kJ/m23254國544254254254253503.33.23.33.22.64342424138CTI-对比抗电弧径迹指数，测试方案A,本发明使用納米颗粒状六硼化镧添加剂的尼龙-6以显著较低比例的添 加剂获得较好的铭刻紋反衬度，这样在机械性能和CTI上都有益处。改性由热塑性聚四氢呋喃聚氨酯(TPU)组成的塑料部件的概括性制备 说明在该方法的第一种变体中，激光造影剂LaB6在聚四氢呋喃(Mn 1000) 中研磨以得到纳米颗粒，产生10重量％浓度充分分軟的悬浮液。将该10% 浓度悬浮液用纯聚四氢呋喃(Mn 1000)充分稀释以制备以TPU总重量计具 有10-1000 ppm的LaB6的测试样品。在聚氨酯基体中非常良好介軟的造 影剂对于清楚的激光铭刻紋很重要。这通过LaB6充分^L在TPU的液体 母体中获得。作为对比实施例，将干燥LaB6纳米粉末引入(TPU)聚合物熔 体导致相对差的*，并在引入过程中进一步导致粉尘污染。第二引入方 法是通过上述方法(在聚四氢呋喃中研磨LaB6并从所述的聚四氢呋喃制备 TPU)制备浓缩物(例如2%浓度的浓缩物)，并在加工前将合适量的浓缩物 直接加到标准TPU以得到注塑片材或挤出产品。该方法的一个优点是 LaB6在聚合物基体中的浓度可以较容易地变化。由于纳米粉末在仍然相对 稀的浓缩物中具有良好的*性，在最终产物中的M也良好。在一个具 体实施方案中(见配制实施例TPU4),具有充分分軟的LaB6纳米颗粒的载体介质用作生产聚醚型聚氨酯的原料。 配制实施例TPU1:以Shore硬度为85A的热塑性聚醚型聚氨酯制备注射模制件，该聚氨 酯基于1000份平均分子量为1000的聚四氢呋喃、600份MDI和126份 1,4-丁二醇，并且这些包含100 ppm之前已经在聚四氢呋喃(Mn IOOO)中研 磨成纳米颗粒的LaB6。配制实施例TPU2:以Shore硬度为85A的热塑性聚醚型聚氨酯制备注射模制件，该聚氨 酯基于1000份平均分子量为1000的聚四氢呋喃、600份MDI和126份 1,4-丁二醇，并且这些包含1000卯m之前已经在聚四氢呋喃(Mn IOOO)中研 磨成纳米颗丰立的LaB6。配制实施例TPU浓缩物3:通过在反应前将所需的LaB6在聚四氢呋喃(M。 1000)中研磨成纳米颗 粒，制备2%浓度的LaB6在Shore硬度为85A的热塑性聚醚型聚氨酯中的 浓缩物，该聚氨酯基于1000份平均分子量为1000的聚四氩吹喃、600份 MDI和126份1，4-丁二醇。将所得黑色产物造粒并用作激光祐刻浓缩物。配制实施例TPU4:以Shore硬度为90A的热塑性聚氨酯制备注射模制件。为生产热塑性 聚四氢呋喃聚氨酯，使1000份分子量为2000的己二酸丁基己酯、580份 MDI、 162份1，4-丁二醇和90份TPU浓缩物3进行加聚反应。TPU1注塑片材是透明的，而TPU2和TPU4注塑片材为暗绿色/黑色 且半透明。在用1064 nm的Nd:YAG激光铭刻后，TPU1在透明背景上显示暗 色铭刻紋，并且在此铭刻紋位于测试片材"以内"，且没有表面缺陷。TPU2 和TPU4在啄露于激光后在暗色背景上显示非常细的白色铭刻紋。
权利要求
1.一种充分分散的纳米颗粒制剂，其包含一种在标准条件下为液体的载体介质和至少一种分散在其中的纳米级颗粒的颗粒相，后者包含至少一种通式MB6的金属硼化物，其中M为金属组分。
2. 根据权利要求l所述的制剂，其制备是通过在载体介质中将至少一 种金属硼化物MB6粉碎。
3. 根据权利要求2所述的制剂，其中所迷粉碎通过研磨进行。
4. 根据权利要求2或3所述的制剂，其中至少一种金属硼化物MB6 以非纳米颗粒形式用于粉碎过程。
5. 根据前述权利要求任一项所述的制剂，其中所得纳米级颗粒的体积 平均颗丰立直径至多为200纳米，优选至多100纳米。
6. 根据前述权利要求任一项所述的制剂，其中以所述制剂的总重量计， 其固含量为至少10重量％,优选至少20重量％。
7. 根据前述权利要求任一项所迷的制剂，其中以所迷制剂的总固含量 计，金属硼化物MB6的含量为至少10重量％，优选至少20重量％。
8. 根据前述权利要求任一项所迷的制剂，其中金属硼化物MB6选自 碱土金属硼化物，稀土金属硼化物或其混合物。
9. 根据前述权利要求任一项所述的制剂，其中载体介质选自烷基和芳 基羧酸的酯、芳基羧酸与链烷醇的氢化酯、多元醇、醚醇、聚醚多元醇、 醚、饱和无环和环状烃、矿物油、矿物油衍生物、硅油、非质子极性溶剂， 或其混合物。
10. 根据权利要求l-9任一项所述的制剂，其包含适用于作为制备聚 合物的组分的载体介质。
11. 根据权利要求10所述的制剂，其包含用于制备选自聚醚、聚酯、 聚碳酸酯、聚氨酯或其混合物的聚合物的载体介质。
12. 根据权利要求10或11所述的制剂，其包含适用于作为制备聚醚 型聚氨酯的组分的载体介质。
13. 根据权利要求10-12任一项所述的制剂，其包含选自乙二醇、丙三醇、1，3-丙二醇、1，4-丁二醇、乙二醇单甲基醚、乙二醇二曱基醚、乙二 醇二乙基醚、无环和环状醚、聚醚多元醇或其混合物的载体介质。
14. 根据权利要求13所述的制剂，其包含聚四氢呋喃作为载体介质。
15. 根据权利要求l-9任一项所述的纳米颗粒制剂，其用于聚合物组 合物或印刷油墨组合物，其中该纳米颗粒制剂的沸点和/或闪点高于生产聚 合物组合物或印刷油墨组合物所用的加工温度。
16. —种聚合物组合物，其包含至少一种权利要求1-9任一项所述的 纳米颗粒制剂。
17. —种聚合物组合物，其通过使包含充分分散的含权利要求10-14 任一项所述的栽体介质的納米颗粒制剂的反应混合物聚合而制备。
18. 根据权利要求16所述的組合物，其包含至少一种选自聚烯烃、聚 烯烃共聚物、聚四氟乙烯、乙烯-四氟乙烯共聚物、聚氯乙烯、聚偏二氯乙 烯、聚乙烯醇、聚乙烯酯、聚乙烯链烷醛、聚乙烯酮缩醇、聚酰胺、聚酰 亚胺、聚碳酸酯、聚碳酸酯共混物、聚酯、聚酯共混物、聚(甲基)丙烯酸 酯、聚(甲基)丙烯酸酯/苯乙烯共聚物共混物、聚(甲基)丙烯酸酯/聚偏二氟 乙烯共混物、聚氨酯、聚苯乙烯、苯乙烯共聚物、聚醚、聚醚酮、聚砜或 其混合物的聚合物。
19. 根据权利要求16-18任一项所述的组合物，其包含一种热塑性聚 合物組分或由 一种热塑性聚合物组分組成。
20. 根据权利要求16-19任一项所述的组合物，其包含至少一种聚醚 型聚氨酯。
21. 根据权利要求20所述的組合物，其中该聚醚型聚氨酯包含至少一 种引入的聚四氬呋喃。
22. 根据前述权利要求任一项所述的充分*的纳米颗粒制剂或聚合 物组合物，其还包含至少一种选自色料、抗氧化剂、光稳定剂、金属减活 剂、抗静电剂、增强材料、填料、防雾剂、抗微生物剂或抗静电剂的添加 剂。
23. —种印刷油墨组合物，其包含至少一种权利要求l-9任一项所述 的纳米颗粒制剂。
24，权利要求1-9任一项所述的纳米颗粒制剂作为添加剂用于聚合物 组合物或印刷油墨组合物的用途。
25. 权利要求10-14任一项所述的纳米颗粒制剂用于制备聚合物的用途。
26. —种用至少一种金属硼化物改性塑料部件的方法，其中-通过使至少一种通式MB6的金属硼化物在载体介质中粉碎，提供金属 硼化物的分散纳米级颗粒在载体介质中充分分散的納米颗粒制剂，其中M 为金属组分，该栽体介质在标准条件下为液体，和-将充分^L的纳米颗粒制剂加到塑料部件中或将其施用到塑料部件，或 将其用于生产塑料部件的塑料。
27. 根据权利要求26所述的方法，其中充分分敉的纳米颗粒制剂通过 挤出、注射成型、吹塑或捏和方法加到塑料部件中。
28. 根据权利要求26所述的方法，其中金属硼化物通过层压方法或涂 覆方法施用到塑料部件上。
29. —种识别标记塑料部件的方法，其中-提供一种塑料部件，其至少在要被识别标记的区域具有至少一种通式 MB6的纳米颗粒状金属硼化物以吸收激光辐射，其中M为金属組分，和 -将该塑料部件用激光辐射照射以进行识别标记方法。
30. 根据权利要求29所述的方法，其中为提供塑料部件，将金属硼化 物加到塑料部件中或施用到塑料部件。
31. 根据权利要求30所述的方法，其中金属硼化物通过挤出、注射成 型、吹塑或捏和方法加到塑料部件中。
32. 根据权利要求30所述的方法，其中金属硼化物通过层压方法或涂 覆方法施用到塑料部件上。
33. 根据权利要求29-32任一项所述的方法，其中使用权利要求1-9 任一项所述的充分分散的纳米颗粒制剂将金属硼化物加到塑料部件中或将 金属硼化物施用到塑料部件。
34. 根据权利要求29-33任一项所迷的方法，其中将波长为 700-12 000纳米，优选750-1200纳米的激光辐射用于识别标记方法。
35. —种具有识别标记的塑料部件，其通过权利要求29-34任一项所 述的方法获得。
36. —种适用于制备能用波长在可见光范围外的激光辐射进行识别标 记的塑料部件的组合物，其包含a) —种适用于形成塑料部件结构的热塑性基体聚合物，b) 至少一种金属硼化物MB。其中M选自镧系元素或碱土金属，c) 如果合适，至少一种UV稳定剂，和d) 如果合适，其他添加剂。
全文摘要
本发明涉及识别标记塑料部件的方法。
文档编号B41M5/26GK101405146SQ200780009967
公开日2009年4月8日 申请日期2007年2月6日 优先权日2006年3月20日
发明者A·伯姆, C·谢拉科夫斯基, F·普里索克, G·诺德曼, M·哈默曼, N·瓦格纳, R·诺伊豪斯 申请人:巴斯夫欧洲公司