热敏记录材料的制作方法

文档序号:12139047阅读:317来源:国知局
用于直接热打印应用的具有施涂在载体基材上的热敏性成色层(热反应层)的热敏记录材料长期以来是已知的。热敏性成色层中通常存在成色剂和显色剂,所述成色剂和显色剂在热作用下相互反应并且造成显色。同样已知的是热敏性成色层中包含非酚类显色剂的热敏记录材料。开发这些材料,以尤其是即使当打印的热敏记录材料长期储存时或者与疏水物质(如含增塑剂的材料或油)接触时仍然改进文字图像的耐抗性。尤其是,在关于(双)酚类化学试剂的潜在毒性的公开讨论的背景下,对非酚类显色剂的兴趣大大提高。在此的目的在于避免酚类显色剂的缺点,但是应当至少保持用酚类显色剂可以实现的性能。EP0620122B1公开了芳族磺酰脲类别的非酚类显色剂。使用所述显色剂可以获得特征在于高图像耐抗性的热敏记录材料。此外,基于所述显色剂的热敏记录材料具有有用的热敏性和良好的表面白度,因此通过相应地配置热敏性成色层的配方,能够使用市售热敏打印机相对容易地产生高打印密度。实践中由其使用4,4'-双-(对-甲苯基磺酰基脲基)-二苯甲烷(B-TUM)和N'-(对-甲苯磺酰基)-N'-苯基-脲(TUPH)。WO0035679A1公开了下式的芳族和杂芳族磺酰基(硫代)脲化合物(X=S或O)和/或磺酰基胍(X=NH)Ar'-SO2-NH-X-NH-Ar,其中Ar通过二价连接基团连接至其它芳族基团。实践中广泛使用的所述类别的非酚类显色剂N-(对-甲苯基磺酰基)-N'-(3-对-甲苯基磺酰氧基-苯基)脲(商品名PergafastPF201BASF)的特征在于由其制得的热敏记录材料的应用技术性能的均衡。尤其是,其具有良好的动态响应和打印图像相对于疏水物质的高耐抗性。关于耐久性方面,对于热敏记录材料,尤其是关注如下观点:a)未打印(“白色”)热敏记录材料在长期储存时和/或在恶劣的气候条件下的耐抗性,尤其是关于动态响应和白度的特定值的保持,和b)通过热打印产生的文字图像的耐抗性,文字图像应当尤其承受温度、空气氧、光线、湿度、疏水试剂等的(长期)作用。a)中所述的要求涉及热敏性成色层的耐抗性或组成恒定性,尤其是成色组分在长期储存时和在恶劣的气候条件下的耐化学性,而b)中所述的要求针对的是在打印过程中在热敏性成色层中形成的有色复合物的稳定性。上述具有基于磺酰脲的显色剂的热敏记录材料虽然满足b)中所述的要求,但是关于a)中所述的要求存在缺点。这是因为磺酰脲化学不稳定,尤其是在水的存在下。磺酰脲在宽pH范围内的分解倾向是已知的并且被普遍公开(A.K.Sarmah,J.Sabadie,J.Agric.FoodChem.,50,6253(2002))。因此本发明的目的在于克服现有技术的上述缺点。尤其是,本发明的目的是提供热敏记录材料,所述热敏记录材料不仅在长期储存时而且在恶劣的气候条件下都能满足上文a)中所述的要求,即应用技术需要的功能性性能,例如热响应和表面白度。所述目的因此涉及未打印热敏记录材料的性能特性。根据本发明,通过根据权利要求1所述的热敏记录材料实现所述目的,其中所述热敏记录材料包括载体基材以及包含至少一种成色剂和至少一种无酚显色剂的热敏性成色层,并且其特征在于,至少一种显色剂为式(I)化合物其中Ar1和Ar2为苯基和/或C1-C4烷基取代的苯基。任选地,在载体基材和热敏性层之间存在至少一个另外的中间层。在根据本发明的热敏记录材料中还可以存在至少一个保护层和/或至少一个有助于可打印性的层。C1-C4烷基取代的苯基优选为C1-烷基取代的苯基(邻位、间位和/或对位取代),尤其是对位取代的C1-烷基取代的苯基。特别优选甲基,非常特别优选对甲基。在一个特别优选的实施方案中,Ar1和Ar2为对甲基取代的苯基。在另一个特别优选的实施方案中,Ar1为苯基并且Ar2为对甲基取代的苯基。在一个非常特别优选的实施方案中,Ar1和Ar2各自为苯基,即至少一种显色剂为N-(2-(3-苯基脲基)苯基)苯磺酰胺。基于成色剂计,优选存在约0.5至约10重量份,优选约1.5至约4重量份的式(I)化合物。低于0.5重量份的量的缺点在于,不能实现期望的热打印敏感性,而大于10重量份的量造成记录材料损失经济性,而不能实现应用技术改进。基于热敏性层的总固含量计,式(I)化合物优选以约3至约35重量%的量存在,特别优选以约10至约25重量%的量存在。载体基材的选择并非关键。然而优选的是,使用纸、合成纸和/或塑料膜作为载体基材。关于成色剂的选择,本发明同样不存在本质限制。然而成色剂优选为三苯甲烷类型、荧烷类型、氮杂苯酞类型和/或芴类型的染料。非常特别优选的成色剂为荧烷类型的染料,因为归因于可用性和与应用相关的均衡性能,其能够提供具有有吸引力的性价比的记录材料。特别优选的荧烷类型的染料为:3-二乙氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷,3-(N-乙基-N-对甲苯氨基)-6-甲基-7-苯胺基荧烷,3-(N-乙基-N-异戊基氨基)-6-甲基-7-苯胺基荧烷,3-二乙氨基-6-甲基-7-(邻,对-二甲基苯胺基)荧烷,3-吡咯烷基-6-甲基-7-苯胺基荧烷,3-(环己基-N-甲基氨基)-6-甲基-7-苯胺基荧烷,3-二乙胺-7-(间-三氟甲基苯胺基)荧烷,3-N-二正丁胺-6-甲基-7-苯胺基荧烷,3-二乙氨基-6-甲基-7-(间-甲基苯胺基)荧烷,3-N-二正丁胺-7-(邻-氯苯胺基)荧烷,3-(N-乙基-N-四氢糠基胺)-6-甲基-7-苯胺基荧烷,3-(N-甲基-N-丙胺)-6-甲基-7-苯胺基荧烷,3-(N-乙基-N-乙氧基丙胺)-6-甲基-7-苯胺基荧烷,3-(N-乙基-N-异丁胺)-6-甲基-7-苯胺基荧烷,和/或3-二戊胺-6-甲基-7-苯胺基荧烷。在一个特别优选的实施方案中,在热敏性成色层中,除了式(I)化合物的显色剂之外还存在一种或多种其它非酚类显色剂。一种或多种其它非酚类显色剂优选为N'-(对-甲苯磺酰基)-N'-苯脲、N-(对-甲苯磺酰基)-N'-3-(对-甲苯磺酰基-氧-苯基)-脲和/或4,4'-双-(对-甲苯基磺酰基脲基)-二苯甲烷。在一个特别优选的实施方案中,根据本发明的热敏记录材料为包括载体基材以及包含至少一种成色剂、至少一种无酚显色剂和至少一种增敏剂的热敏性成色层的热敏性材料,其特征在于,至少一种显色剂为式(I)化合物其中Ar1和Ar2为苯基和/或C1-C4-烷基取代的苯基,其中排除WO2014/080615的热敏记录材料42和43,其中载体基材为纸、合成纸和/或塑料膜,并且其中至少一种成色剂为荧烷类型的染料。除了至少一种成色剂和至少一种显色剂之外,热敏性成色层中还可以存在一种或多种增敏剂,增敏剂的优点在于更容易实现热打印敏感性的控制。有利地,作为增敏剂,通常考虑熔点在约90和约150℃之间并且在熔融状态下分解成色组分(成色剂和显色剂)而不干扰有色复合物的形成的物质。优选地,增敏剂为脂肪酸酰胺,例如硬脂酰胺、山萮酰胺或棕榈酰胺,乙烯-双-脂肪酸酰胺如N',N'-乙烯-双-硬脂酸酰胺或N,N'-乙烯-双-油酸酰胺,蜡如聚乙烯蜡或褐煤蜡,羧酸酯如对苯二甲酸二甲酯、对苯二甲酸二苄酯、苄基-对-苄氧基苯甲酸酯、二-(对-甲基苄基)草酸酯、二-(对-氯苄基)草酸酯或二-(对-苄基)草酸酯,芳族醚如1,2-二苯氧乙烷、1,2-二-(3-甲基苯氧基)乙烷、2-苄氧基萘或1,4-二乙氧基萘,芳族砜如二苯砜,和/或芳族磺酰胺如苯磺苯胺或N-苄基-对-甲苯磺酰胺。在另一个优选的实施方案中,除了成色剂、无酚显色剂和增敏剂之外,热敏性成色层中还存在至少一种稳定剂(抗老化剂)。稳定剂优选为位阻酚,特别优选1,1,3-三-(2-甲基-4-羟基-5-环己基-苯基)-丁烷、1,1,3-三-(2-甲基-4-羟基-5-叔丁基苯基)-丁烷、1,1-双-(2-甲基-4-羟基-5-叔丁基-苯基)-丁烷。作为根据本发明的记录材料中的稳定剂,还可以使用通式(II)的脲-氨基甲酸酯-化合物,市售产品UU(脲-氨基甲酸酯),或源自4,4'-二羟基二苯砜的醚如4-苄氧基-4'-(2-甲基缩水甘油醚氧基)-二苯砜(商品名NipponSodaCo.Ltd.),或通式(III)的低聚醚(商品名NipponSodaCo.Ltd.)。特别优选的是通式(II)的脲-氨基甲酸酯-化合物。基于式(I)化合物的至少一种无酚显色剂计,稳定剂优选以0.2至0.5重量份的量存在。在另一个优选的实施方案中,热敏性成色层中存在至少一种粘结剂。粘结剂优选为水溶性淀粉、淀粉衍生物、甲基纤维素、羟乙基纤维素、羧甲基纤维素、部分或完全皂化的聚乙烯醇、化学改性的聚乙烯醇或苯乙烯马来酸酐共聚物、苯乙烯丁二烯共聚物、丙烯酰胺-(甲基)丙烯酸酯共聚物、丙烯酰胺-丙烯酸酯-甲基丙烯酸酯三元聚合物、聚丙烯酸酯、聚(甲基)丙烯酸酯、丙烯酸酯-丁二烯共聚物、聚乙酸乙烯酯和/或丙烯腈-丁二烯共聚物。在另一个优选的实施方案中,热敏性成色层中存在至少一种脱模剂(防粘剂)或润滑剂。所述试剂优选为脂肪酸金属盐,例如硬脂酸锌或硬脂酸钙,或山萮酸盐,合成蜡,例如脂肪酸酰胺形式的合成蜡,例如硬脂酸酰胺和山萮酸酰胺,脂肪酸烷醇酰胺,例如硬脂酸羟甲基酰胺,具有不同熔点的矿物蜡,具有不同分子量的酯蜡,具有不同硬度的乙烯蜡、丙烯蜡和/或天然蜡,例如巴西棕榈蜡或褐煤蜡。在另一个优选的实施方案中,热敏性成色层包含颜料。使用颜料的优点尤其在于,颜料可以在其表面上固定热打印过程中产生的化学试剂熔体。还可以通过颜料控制热敏性成色层的表面白度和不透明度及其对于常规打印油墨的可打印性。最后,例如对于相对昂贵的着色功能性化学试剂,颜料具有“增量剂功能”。特别合适的颜料为合成源以及天然源的无机颜料,优选粘土、沉淀或天然碳酸钙、铝氧化物、铝氢氧化物、二氧化硅、硅藻土、镁碳酸盐、滑石,以及有机颜料,例如具有苯乙烯/丙烯酸酯共聚物壁的空心颜料或脲/甲醛缩合聚合物。为了控制根据本发明的热敏记录材料的表面白度,可以在热敏性成色层中并入光亮剂。光亮剂优选为二苯乙烯。为了改进一定的涂抹技术性能,在个别情况下优选在根据本发明的热敏记录材料的强制性成分中加入其它成分,尤其是流变助剂,例如增稠剂和/或表面活性剂。在一个优选的实施方案中,干燥的热敏性成色层经受光滑措施,从而将Bekk光滑度调节至约100至约1200秒,特别优选约300至700秒(根据DIN53101测量)。(干燥的)热敏性层的单位面积施涂重量优选为约1至约10g/m2,优选约3至约6g/m2。在一个特别优选的实施方案中,热敏记录材料为根据权利要求2所述的热敏记录材料,其中使用荧烷类型的染料作为成色剂,并且额外存在选自脂肪酸酰胺、芳族砜和/或芳族醚的增敏剂。在所述优选的实施方案中还有利的是,基于成色剂计,存在约1.5至约4重量份的根据权利要求2所述的无酚显色剂。根据本发明的热敏记录材料能够通过已知的制备方法获得。然而优选的是,根据本发明的记录材料通过这样的方法获得,其中在载体基材上施涂包含热敏性成色层的起始材料的含水悬浮液并且使其干燥,其中含水施涂悬浮液具有约20至约75重量%,优选约30至约50重量%的固含量,并且使用帘膜式涂覆方法以至少约400m/min的涂抹装置运转速率进行施涂和干燥。所述方法从经济观点来看是特别有利的。如果固含量的值低于约20重量%,则经济性变差,因为必须在短时间内通过温和干燥除去涂抹料中的大量水,这对涂抹速率产生不利影响。另一方面如果所述值超过75重量%,则造成升高的技术支出才能保证涂覆过程中的涂抹油墨帘膜的稳定性。如上所述,根据本发明的热敏记录材料有利地通过如下方法制得:其中使用帘膜式涂覆方法以至少约400m/min的涂抹装置运转速率施涂含水施涂悬浮液。所谓的帘膜式涂覆方法是本领域技术人员已知的并且特征在于如下标准:在帘膜式涂覆方法(帘膜涂覆方法)中形成涂覆分散液的自由落下的帘膜。在自由落下的过程中,以薄膜(帘膜)形成存在的涂覆分散液“流延”在基材上,从而将涂覆分散液施涂在基材上。DE10196052T1公开了使用帘膜式涂覆方法制备信息记录材料,尤其是热敏记录材料,其中通过在基材上施涂由多个涂覆分散液膜组成的帘膜从而获得多层记录层(最大速率200m/min)。将涂抹装置运转速率调节至至少约400m/min不仅具有经济优点而且具有技术优点。特别优选地,运转速率为至少约750m/min,非常特别优选至少约1000m/min,非常特别优选至少约1500m/min。特别出人意料的是,即使在最后提到的速率下也不会以任何方式影响获得的热敏记录材料,并且即使在所述高速率下运转过程也以最佳方式进行。在根据本发明的方法的一个优选的实施方案中,脱气的含水施涂悬浮液具有约150至约800mPas的粘度(Brookfield,100转/min,20℃)。如果所述值低于约150mPas或所述值超过约800mPas,则造成涂抹料在涂抹设备上不足的流动性。特别优选地,脱气的含水施涂悬浮液的粘度为约200至约500mPas。在一个优选的实施方案中,为了优化所述方法,可以将含水施涂悬浮液的表面张力调节至约25至约60mN/m,优选至约35至约50mN/m(根据DuNoüy,DIN53914的静态环方法测量)。热敏性成色层的形成可以线上进行或者在单独的涂抹过程中线下进行。可能存在的之后施涂的层或中间层的情况也是如此。有利的是,干燥的热敏性成色层经受光滑措施。在此有利的是,将根据DIN53101测量的Bekk光滑度调节至约100至约1200秒,优选约300至约700秒。关于热敏记录材料描述的优选的实施方案同样适用于根据本发明的方法。本发明还涉及用上述方法可获得的热敏记录材料。本发明同样涉及式(I)化合物作为热敏记录材料中的非酚类显色剂的用途其中Ar1和Ar2为苯基和/或C1-C4烷基取代的苯基,优选各自为苯基。关于与用途相关的优选实施方案,参考上述与热敏记录材料本身相关的优选实施方案。通过根据本发明的用途可以改进热敏记录材料的储存稳定性,尤其是在高温和高环境湿度下的储存稳定性。高温被理解为约25至约60℃,优选约30至约50℃的温度。高环境湿度被理解为约50至约100%,优选约70至约90%的湿度。与本发明相关的优点基本上汇总如下:本发明提供热敏记录材料,所述热敏记录材料除了期望的高动态打印敏感性之外还显示出特别好的储存稳定性,尤其是在高储存温度和环境湿度的条件下的储存稳定性,而不会损失对于应用来说必要的功能性性能,例如表面白度和热响应。上述方法从经济观点来看是有利的并且即使在大于1500m/min的速率下仍然允许涂抹装置的高速方法进程,而不会影响方法产品,即根据本发明的热敏记录材料。方法进程可以线上进行或线下进行,这造成期望的灵活性。根据本发明的热敏记录材料不含酚,并且良好地适用于POS(销售点)和/或标签应用。其也适用于制备车票、门票、彩票和投注单等,它们可以使用热敏法直接打印并且在长期储存时、即使在与温度和环境湿度相关的恶劣气候条件下,以及在文字图像与疏水物质(例如增塑剂、油脂物质等)接触时仍然能够保证其上记录的图形。下文通过非限制性实施例详细解释本发明。实施例:以实验室规模通过刮刀在63g/m2的合成原纸(FP680)的一侧上施涂含水施涂悬浮液从而形成热敏性记录纸的热敏性成色层。干燥之后获得热记录片。热敏性成色层的施涂量在4.0-4.5g/m2之间。通过帘膜式涂覆方法以生产规模在单位面积重量为43g/m2的纸幅上进行含水施涂悬浮液的施涂。含水施涂悬浮液的粘度为450mPas(Brookfield粘度,100转/min,20℃)(在脱气状态下)。其表面张力为46mN/m(静态环方法)。涂抹工具在线上设置。帘膜式涂覆方法以1550m/min的速率进行。施涂含水施涂悬浮液之后以常规方式进行经涂覆纸载体的干燥过程。干燥的热敏性层的单位面积施涂重量为4.0-4.5g/m2。根据上述信息制得热敏记录材料或热敏纸,其中使用如下配方的含水施涂悬浮液从而在载体基材上形成复合图像,然后以常规方式形成其它层(尤其是保护层),所述其它层在此不进行单独讨论。配方1含水施涂悬浮液通过良好混合以下来制备:通过在珠磨机中研磨20重量份3-N-二正丁胺-6-甲基-7-苯胺基荧烷(ODB-2)与33重量份15%的GhosenexTML-3266(磺化聚乙烯醇,NipponGhosei)水溶液制得的成色剂含水分散液、通过在珠磨机中研磨40重量份显色剂连同66重量份15%的GhosenexTML-3266水溶液制得的含水显色剂分散液、通过在磨机中研磨40重量份增敏剂和33重量份15%的GhosenexTML-3266水溶液制得的分散液、189重量份56%的PCC分散液(沉淀碳酸钙)、50重量份20%的硬脂酸锌含水分散液、138重量份10%的聚乙烯醇水溶液(Mowiol28-99,KurarayEurope)。使用所获得的热敏性涂覆悬浮液(由下表1给出)从而制备由纸载体和热反应层组成的复合图像。表1配方2a含水施涂悬浮液通过良好混合以下来制备:通过在珠磨机中研磨20重量份3-N-二正丁胺-6-甲基-7-苯胺基荧烷(ODB-2)与33重量份15%的GhosenexTML-3266水溶液制得的成色剂含水分散液、通过在珠磨机中研磨40重量份显色剂与33重量份15%的GhosenexTML-3266水溶液制得的显色剂含水分散液、通过在磨机中研磨40重量份增敏剂与33重量份15%的GhosenexTML-3266水溶液制得的分散液、200重量份56%的PCC分散液(沉淀碳酸钙)、50重量份20%的硬脂酸锌含水分散液、138重量份10%的聚乙烯醇水溶液(Mowiol28-99)。配方2b含水施涂悬浮液通过良好混合以下来制备:通过在珠磨机中研磨20重量份3-N-二正丁胺-6-甲基-7-苯胺基荧烷(ODB-2)与33重量份15%的GhosenexTML-3266水溶液制得的成色剂含水分散液、通过在珠磨机中研磨40重量份显色剂连同33重量份15%的GhosenexTML-3266水溶液制得的显色剂含水分散液、通过在磨机中研磨40重量份增敏剂与33重量份15%的GhosenexTML-3266水溶液制得的分散液、通过在磨机中研磨12.5重量份抗老化剂与10重量份15%的GhosenexTML-3266水溶液制得的分散液、174重量份56%的PCC分散液(沉淀碳酸钙)、50重量份20%的硬脂酸锌含水分散液、138重量份10%的聚乙烯醇水溶液(Mowiol28-99)。使用所获得的热敏性涂覆悬浮液(由下表2给出)从而制备由纸载体和热反应层组成的复合图像。表2*重量比例1:1**DH-43:1,1,3-三-(2-甲基-4-羟基-5-环己基-苯基)-丁烷根据表3调节经研磨的功能性化学试剂的粒度(单位为μm的D4,3值)(±0.1μm)。表3成色剂(μm)显色剂(μm)增敏剂(μm)研磨涂抹批次11.00.51.0研磨涂抹批次21.01.01.0通过激光衍射使用BeckmanCoulter公司的CoulterLS230仪器进行粒度分布的测量。如下分析根据表1、2和3的热敏记录材料。根据DIN/ISO2470使用Elrepho3000分光光度计测定涂抹侧的纸张白度。动态色密度:使用具有200dpi和560Ohm的Kyocera打印头的Atlantek200实验打印机(美国Atlantek公司)同时施加20.6V的电压和0.8ms的最大脉冲宽度在纸(6cm宽的条)上以10个能级热打印方格图案。使用Gretag的Macbeth光密度计RD-914测量图像密度(光学密度,o.D.)。(3)未打印材料的耐储存性:将一片记录纸裁成三个相同的条。一个条根据(2)的方法进行动态记录并且测定图像密度。另外两个条在未打印(白色)状态下暴露于40℃和85%相对空气湿度(气候1)或60℃和50%相对空气湿度(气候2)的气候4周。纸在气候调节之后根据(2)的方法进行动态打印并且使用光密度计测定图像密度。根据以下等式(I)计算打印经储存样品时书写能力的%变化。(4)打印图像的耐增塑剂性:根据(2)的方法进行动态记录的热敏性记录纸样本与含增塑剂的保鲜膜(具有20-25%己二酸二辛酯的PVC膜)接触同时避免褶皱和空气夹带,缠绕成卷并且在室温(20-22℃)下储存16小时。揭下膜之后测量图像密度(o.D.)并且根据式(II)确定增塑剂作用之前的相应的图像密度值。(5)根据HPLC分离使用Agilent的具有DAD检测器的1200系列HPLC仪器进行涂抹组分(成色剂和显色剂)的量化。样本准备:使用冲压机从纸样品中冲切2个圆片并且称重。在超声波浴中用3ml乙腈(HPLC品质)提取纸样品30分钟并且通过PTFE注射器式滤器(0.45μm)过滤提取物。成分的HPLC分离:通过自动进样器将上述提取物施加至分离柱(ZorbaxEclipseXDB-C18)并且使用洗脱剂乙腈:THF:H2O(450:89:200重量份)使用乙腈梯度进行洗脱。通过属于tr-时间的样本峰和用参照样品确定的校准曲线的面积对比进行色谱图的量化分析。HPLC量化的测量误差为±2%。表4汇总了对应于配方1(表1)和研磨批次1的纸的分析,表5汇总了对应于配方1(表1)和研磨批次2的纸的分析,并且表6汇总了对应于配方2a或2b(表3)和研磨批次2的纸的分析。对比新鲜纸的可实现的最大图像密度(最大o.D.)和在两个气候条件下储存的纸在打印之后的相应值:气候1:未打印的纸在40℃和85%相对湿度下储存4周气候2:未打印的纸在60℃和50%相对湿度下储存4周。对于选定的纸,还量化确定新鲜纸和储存纸中的显色剂,并且作为对照相应地确定作为涂抹组分的成色剂(根据经验其在储存时间内几乎没有变化)。根据试验过程中的最大书写能力(最大o.D.)的%变化,增塑剂试验(WM试验)的值量化打印图像在己二酸二辛酯(代表疏水试剂)的作用下的耐久性。≤10%的o.D.变化是可容忍的并且不影响纸的可用性。本发明的热敏记录材料尤其显示出如下有利性能:(1)根据本发明的热敏记录材料在未打印状态下在两种不同的储存条件下储存四周前后显示出几乎相同的书写能力。对于具有根据本发明的显色剂的所有纸,最大打印密度的降低小于等于新鲜纸的打印密度的10%(CI-1、CII-1、CIII-1、CI-2、CII-2、CIII-2、FI-1、FI-2、FII-1、FII-2、FIII-1、FIII-2)。相反,对比材料AI-1、AII-1、AIII-1、BI-1、BII-1、BIII-1、DI-1、DII-1、DIII-1、EI-1、EI-2、EII-1、EII-2、EIII-1、EIII-2显示出书写能力的明显损失。(2)热敏性成色层中的显色剂浓度的降低对于根据本发明的显色剂来说最小(≤7%)并且几乎不影响书写能力。相反,使用已知的非酚类显色剂造成纸中显色剂的量的明显损失并且造成储存之后的不可接受的低书写能力。(3)具有根据本发明的显色剂的根据本发明的热敏性纸的记录图像的最大打印密度绝不比对比样品的显色剂更差(表4、5、6的新鲜最大o.D.值)、稳定并且在增塑剂的作用之后几乎不降低,与已知的非酚类对比显色剂的效果相当(WM试验行,表4和5)。(4)使用典型的抗老化剂不能改进或只能不充分地改进纸的耐储存性(E-a列vs.E-b,表6)。(5)根据本发明的记录纸的表面白度稳定并且在储存试验之后显示出与最好的对比纸相当的良好的值,和比基于实践中广泛使用的Pergafast显色剂的纸明显更好的值(D列,表4和5)。(6)使用根据本发明的制备方法能够在经济有利的条件下制备在所有重要的应用技术方面都具有高品质的热敏记录材料。当前第1页1 2 3 
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