含有摄影用封闭化合物的成像元件的制作方法

专利名称：含有摄影用封闭化合物的成像元件的制作方法
技术领域：
本发明涉及一种含有如显影剂的摄影用封闭化合物的成像元件。
在传统的彩色摄影术中，含有感光卤化银的软片用于手持式相机。曝光后，软片带有的潜影只能在合适的冲洗之后显示出来。历史上，这些元件的冲洗方式是用至少一种含有显影剂的显影溶液处理用相机曝光了的软片，其中显影剂与软片中的组分共同作用形成影像。一般所用的显影剂是还原剂，例如，对氨基苯酚类或对苯二胺类。
典型地，在显影溶液中存在的显影剂(本文还称其为显影剂)在冲洗时开始与已曝光的软片元件反应性地结合。由于将显影剂直接引入到敏化的照相元件中会造成卤化银乳剂的感度降低以及不良的雾翳，因此必须分离显影剂和软片元件。但是，已经花了相当大的努力以制备一种有效的封闭显影剂(本文还称其为封闭显影剂)，将其引入到卤化银乳剂元件中不会带来有害的减感作用或雾翳。相应地，已经寻找一种在预选条件下不封闭的封闭显影剂，此后该显影剂将自由地参加到成像(形成染料或银金属)反应中。
Reeves的US专利号3342599公开了Schiff碱显影剂前体的用途。Schleigh和Faul在Research Disclosure(129(1975)27-30页)中描述了四元封闭的彩色显影剂和乙酰氨基封闭的对苯二胺类(本文提出的所有Research Disclosure是由Kenneth MasonPublication，LtdDudley Annex，12a North Street，Emsworth，Hampshire P010 7DQ，ENGLAND.出版)。此后，Hamaoka等人在US专利号4157915和Waxman和Mourning的US专利号4060418描述了封闭对苯二胺类的制备方法和在彩色扩散转移的接收影像片中的用途。
由于以下的一个或多个问题，这些方法在实际的产品应用中都遭到失败敏化卤化银的减感作用；不能接受的缓慢的去封闭动力学；封闭显影剂的不稳定性造成雾翳增加和/或存储后Dmax降低，缺少释放封闭显影剂的简单方法，成像不足或较差以及其它问题。特别是在光热敏照相彩色软片领域中，还包括分辨率差和成色活性差的其它潜在问题。
最近封闭和转换化学的发展已经使得封闭显影剂，包括对苯二胺，的性能比较好。尤其是如US专利号5019492中描述的具有“β-酮酯”型封闭基团(严格地是β-酮酰基封闭基团)的化合物。随着β-酮酯封闭化学的出现，在软片体系中引入对苯二胺显影剂已经成为可能，其形式是仅在需要显影时产生活性。用含有双亲核试剂，如羟胺的碱性显影溶液将β-酮酰基封闭显影剂引入到软片层中，并且β-酮酰基封闭显影剂从软片层中释放出来。
除了上述的US专利号4157915，在欧洲专利申请393523和Kokais 57076453；2131253和63123046中公开了在去封闭过程中包含β消除反应的封闭显影剂，后者具体的范围是光热敏照相元件。
典型地是用封闭显影剂的胶体状明胶分散体在照相元件中引入封闭显影剂的。这些分散体是用本领域公知的方法制备的。其中显影剂前体溶解在高蒸汽压的有机溶剂(例如，乙酸乙酯)，在某些情况下，与低蒸汽压的有机溶剂中(例如邻苯二甲酸二丁酯)，然后用表面活性剂和明胶的水溶液乳化。乳化后，如本领域公知地，一般用胶体磨处理，通过蒸发或冲洗除去高蒸汽压有机溶剂。或者用本领域公知的方法制备固体颗粒(球磨)的分散体，典型地是在水中振动该材料的分散体和氧化锆珠粒以及表面活性剂，直至产生足够细小的粒径。
还需要一种具有良好保存性能的用于照相的封闭化合物，同时还显示出良好的去封闭动力学。对于显影剂来说，目标之一在于获得提供良好成色活性，同时产生很少或不产生增加的雾翳和/或存储后Dmax降低很少或不下降的引入封闭显影剂的软片。
在本发明的一个应用中，还有一个目的是得到在光热敏照相彩色软片中使用的用于照相的封闭试剂。对于显影剂来说，人们对于光热成像元件有一种持续的需求，即其含有显影剂的形式是直到显影仍然稳定，但是一旦通过加热元件和/或给元件施加一种冲洗溶液，如一种碱或酸或纯水溶液引发处理过程时能快速和容易地显影成像元件。最适宜地是完全干或表面上干燥的方法。这种方法的存在允许得到被非常快速冲洗的软片，该软片能够在照相冲洗室中简单有效地冲洗。相对而言，随着增加的数目和可接近性，这些小室将最终允许无论何时何地都可显影的卤化银软片。
类似地，人们有一种将其它照相用化合物引入到光热敏照相元件中的需求，这样直到冲洗时化合物仍然保持稳定，然后被快速地释放。这些照相用化合物包括如下文更充分讨论的成色剂，染料和染料前体，电子转移试剂，显影抑制剂等等。除了显影剂，在现有技术中公开了其它照相用封闭化合物。例如Kapp等人的US专利号5283162和Bergthaller的US专利号4546073公开了封闭的显影抑制剂，Lau的US专利号4248962公开了一种封闭的成色剂，其中的封闭基团反过来包括一种照相用基团。
本发明涉及一种受热激发而按1，2消除机理分解的封闭化合物，其分解释放出一种照相用基团(本文还称其为PUG)。在优选的实施方案中，照相用基团是一种显影剂。
在一个实施方案中，优选发生热激发的温度是100-180℃。在另一个实施方案中，在所加的酸、碱和/或水的存在下，优选发生热激发的温度是20-140℃。
本发明还涉及一种光敏照相元件，其包括一支持体和一种按1，2消除机理的热激发分解，并释放照相用基团的封闭化合物。
本发明还涉及一种成像方法，包括以下步骤显影一种含有一封闭化合物(例如一种封闭显影剂)的已成像曝光的照相元件，该封闭化合物按1，2消除机理热激发分解，以释放照相用基团，从而形成一种显影影像，扫描所述的显影影像以从所述的显影影像形成第一电子影像代表(或“电子记录”)，将所述的第一电子记录数字化形成一数字影像，改变所述的数字影像，形成第二电子影像代表，并将所述第二电子影像代表存储，传输，打印或显示。
本发明还涉及含有一种光敏照相元件的一次性相机，其中光敏元件包括一支持体和按1，2消除机理热激发分解并释放照相用基团的封闭化合物。本发明还涉及一种具有成像曝光步骤的成像方法，这种一次性使用相机中的光敏照相元件具有一加热器，在相机中热处理已曝光的元件。
通过以下结构I代表的化合物获得改进，其中甲基磺酰基被一种吸电子基团取代。 其中PUG是照相用基团；LINK1和LINK2是连接基团；TIME是定时基团；l是0或1；m是0，1或2；n是0或1；l＋n≥0；w是1或2；t是0，1或2，当t不为2时，存在所需数目的氢代替基团T。
T独立地从以下基团中选取，取代或未取代(参照以下的基团T)的烷基，环烷基，芳基或杂环基，无机单价键的吸电子基团，用至少一个C1-C10有机基团(R13或R13和R14基团)封端的无机双价吸电子基团，优选用取代或未取代的烷基或芳基封端；或T与W，C*或R12一起形成环；或两个T基团组合形成环。
R12是氢或取代或未取代的烷基，环烷基，芳基或杂环基；C*是四面体的碳；W独立地从以下基团中选取，单价吸电子基团，双价吸电子基团，用1到7个吸电子基团取代的芳基，或取代或未取代杂芳基；当W是双价吸电子基团，芳基或杂芳基时，其可以和C*，R12或T成环；当w为2时，两个W可任选地成环；当w为1时，C*可以连接到1或2个氢原子，或一个氢原子和一取代或未取代的非吸电子基团的烷基或未被吸电子基团取代的芳基；优选地，T为无机吸电子基团如卤素，-NO2或-CN(当其是单价时)，或是一种杂芳基。优选地，当T为双价时是一种被R13(或被R13和R14)封端的无机吸电子基团，例如-SO2R13、-OSO2R13、-NR13(SO2R14)、-CO2R13、-COR13、-NR13(COR14)等等，其中R13和R14可以独立地选自取代或未取代(参考以下基团)的烷基，芳基或杂环基，优选具有1-10个碳原子。优选地，当T为烷基或芳基时，用例如-CF3的吸电子基团取代，当T为芳基时，用直至7个吸电子基团取代。
优选地，当W为单价的吸电子基团时，其是无机基团如卤素，-NO2，-CN或卤化烷基，例如-CF3。当W是双价吸电子基团时，其优选是被R13(或被R13和R14)封端的无机基团，例如-SO2R13、-OSO2R13、-NR13(SO2R14)、-CO2R13、-COR13、-NR13(COR14)等等，其中R13和R14可以独立地选自取代或未取代的烷基，芳基或杂环基，优选具有1-6个碳原子，更优选的是苯基或C1-C6的烷基。
本文的术语“无机”指的是除了碳酸盐，氰化物和氰酸盐的不含碳基团。本文的术语“杂环”指的是环中含有至少一个(优选1-3)杂原子的芳环和非芳环。如果字母定义的基团，如结构I中的W明显重叠，则从所定义的更宽范围基团唯一地排除所定义的更窄范围基团以避免任何这种明显的重叠。因此，例如定义T中的杂芳环基团本质上可能是吸电子基团，但是在本文所定义的单价键或双价键吸电子基团的条件下这些基团不包括在内。
当指到吸电子基团时，可以用如L.P.Hammett在《物理有机化学》(Physical Organic Chemistry)(McGraw-Hill BookCoNY，1940)中所述的Hammett取代常数(σp，σm)，或R.W.Taft在Steric Effects in Organic Chemisrty(Wiley andSons，NY，1956)中定义的Taft极性取代常数(σI)和其它标准有机教科书中的指示或判断。σp和σm参数，被首先用于表征苯环取代基团(在对位或间位)影响反应部位电性能的能力，最初用它们对苯甲酸的pKa的影响定量化。此后该工作被扩展，并改进了该初始概念和数据，为了推测和校正的目的，在如C.Hansch等人的J.Med.Chem17，1207(1973)的化学文献中可以广泛地获得σp和σm的标准系列数据。对于替代芳基附着在四面体碳上的取代基，本文用诱导取代常数σI来描述电性能的特性。优选地，在芳环上的吸电子基团具有大于0的σp或σm，更优选地大于0.05，最优选地大于0.1。当取代基不是对位也不是间位时，用σp定义芳基上的吸电子基团。类似地，四面体碳上吸电子基团优选地具有大于0的σI，更优选地大于0.05，最优选地大于0.1。在如-SO2-的双价键情况下，用σI表示甲基取代类似物，如-SO2CH3(σI＝+0.59)。当存在多于一个的吸电子基团时，使用取代常数的总和判断或表征描述取代基的总效应。
在本发明的一个优选实施方案中，LINK1和LINK2具有结构II 其中X代表碳或硫；Y代表氧，硫或N-R1，其中R1是取代或未取代的烷基或取代或未取代的芳基；p为1或2；Z代表碳，氧或硫；r是0或1；附带条件是当X为碳时，p和r为1，当X是硫，Y是氧时，p是2，r是0；#代表键合到PUG(LINK1)或TIME(LINK2)的键；$代表键合到TIME(LINK1)，或T(t)取代的碳(LINK2)的键。


图1显示了一种处理和观察影像装置的方框图，其中影像是通过扫描本发明元件得到的。
图2显示了电子信号处理影像的方框图，其中影像所带信号是通过扫描本发明的已显影的彩色元件得到的。
在结构I中，PUG可以是例如照相染料或照相试剂。本文的照相试剂是释放后进一步与照相元件中组分反应的部分。这些照相用基团包括，例如成色剂(如成色剂、释放显影抑制剂的成色剂、竞争成色剂、聚合成色剂和其它形式的成色剂)、显影抑制剂、漂白促进剂、漂白抑制剂、释放抑制剂显影剂、染料和染料前体、显影剂(例如竞争显影剂、成色显影剂、显影剂前体和卤化银显影剂)、银离子固定剂、电子转移试剂、卤化银溶剂、卤化银配合剂、还原酮、成像调色剂、冲洗前和冲洗后的图像稳定剂、硬化剂、鞣剂、灰化剂、紫外辐射吸收剂、成核剂、化学或光谱增感剂或减感剂、表面活性剂和其前体以及在照相材料中公知的其它有用的补加剂。
在封闭化合物中存在的PUG可以是预制的类型或一种前体。例如，预制的显影抑制剂可以键合到封闭基团上，或者显影抑制剂可以附着在一个基团上，该基团在特定时间和照相材料的特定地点被释放。例如PUG可以是预制的染料或从封闭基团释放后形成染料的化合物。
在本发明的优选实施方案中，PUG是显影剂。更优选地，显影剂是彩色显影剂，这些试剂包括氨基酚类，苯二胺类，氢醌类，吡唑烷酮类和肼类。在美国专利号2193015，2108243，2592364，3656950，3658525，2751297，2289367，2772282，2743279，2753256和2304953中描述了说明性的显影剂试剂。
作为显影剂有用的说明性PUG基团是 其中R20是氢，卤素，烷基或烷氧基；R21是氢或烷基；R22是氢、烷基、烷氧基或烯二氧基(alkenedioxy)；和R23、R24、R25、R26、R27是氢、烷基、羟基烷基或磺烷基。
如上所述，在本发明的优选实施方案中，LINK1或LINK2具有结构II 其中X代表碳或硫；
Y代表氧，硫或N-R1，其中R1是取代或未取代的烷基或取代或未取代的芳基；p为1或2；Z代表碳，氧或硫；r是0或1；附带条件是当X为碳时，p和r均为1，当X是硫，Y是氧时，p是2，r是0；#代表键合到PUG(LINK1)或TIME(LINK2)的键；$代表键合到TIME(LINK1)，或T(t)取代的碳(LINK2)的键。
例证性的连接基团包括，例如， TIME是定时基团。该基团是本领域公知的如下基团(1)美国专利号5262291中所公开的利用芳香亲核取代反应的基团；(2)利用半缩醛裂解反应的基团(美国专利号4146396，日本申请60-249148；60-249149)；(3)利用沿着共轭体系的电子转移反应的基团(美国专利号4409323；4421845；日本申请57-188035；58-98728；58-209736；58-209738)；和(4)利用分子内亲核取代反应的基团(美国专利号4248962)。
例证性的定时基团由通式T-1到T-4表示。 其中
Nu是亲核基团；E是包括一个或多个碳-或杂芳环的亲核基团，含有缺电子的碳原子；LINK3是一连接基团，给Nu的亲核部位和E中缺电子碳原子部位之间的直接路径中提供1-5个碳原子；和C为0或1。
这样的定时基团包括，如 和 在美国专利号5262291中这些基团描述得更加充分。 其中V代表氧原子，硫原子，或 基团；R13和R14分别代表氢原子或取代基团；R15代表一取代基团；d代表1或2。
当R13和R14代表取代基时，R13、R14和R15典型实例包括R16—，R17CO—，R17SO2—， 和 其中R16代表脂族或芳族的残基，或杂环基；R17代表氢原子，脂族或芳香族的残基，或杂环基，R13、R14和R15分别代表双价基团。其中任何两个互相组合形成完整的环结构。以下显示了由式(T-2)所代表基团的具体实例。
—OCH2—， —SCH2—， —Nu1—LINK4—E1— T-3其中Nu1代表亲核基团，所给的氧或硫原子可以作为亲核类型的例子；E1代表亲核基团，该基团受Nu1的亲核攻击；LINK4代表连接基团，使Nu1和E1所具有的空间排列能够引起分子内亲核取代反应。以下显示了由式(T-3)所代表基团的具体实例。 其中V，R13，R14和d分别与通式(T-2)中的含义一样。此外，R13和R14可以结合到一起形成苯环或杂环，或V与R13或R14结合到一起形成苯环或杂环，Z1和Z2分别代表碳原子或氮原子，x和y分别代表0或1。
以下显示了定时基团(T-4)的具体实例。
尤其优选的照相用化合物是图II所示的封闭显影剂 其中Z是OH或NR2R3，其中R2和R3独立地为氢或取代或未取代的烷基，或R2和R3连接形成环；R5，R6，R7和R8独立地代表氢、卤素、羟基、氨基、烷氧基、碳酰胺基、亚磺酰氨基、烷基亚磺酰氨基或烷基，或R5可以与R3或R6相连和/或R8可以和R2或R7相连形成环；t是0，1或2；w是1或2；T独立地从以下基团中选取，取代或未取代(参照以下的基团T)的烷基、环烷基、芳基或杂环基，无机单价吸电子基团，或用R13基团(或用R13和R14基团)封端的无机双价吸电子基团，优选用取代或未取代的烷基或芳基封端；或T与W，C*或R12连接一起形成环；或当t为2时两个T基团任选地组合形成环；当t小于2时，用(2-t)所需数目的氢原子代替；R12是氢或取代或未取代的烷基，环烷基，芳基或杂环基；C*是四面体的碳；W独立地从以下基团中选取，单价吸电子基团，双价吸电子基团，用1到7个吸电子基团取代的芳基，或取代或未取代杂芳基；当W是双价吸电子基团，芳基或杂芳基时，其可以和C*，R12或T成环；当w为2时，两个W基可成环；C*可以连接在1或2个氢原子，或一个氢原子和一取代或未取代的非吸电子基团的烷基或未被吸电子基团取代的芳基上；优选地，T为无机吸电子基团如卤素，-NO2或-CN(当其为单价时)。优选地，当T为双价无机吸电子基团时是一种被R13(或被R13和R14)封端的无机吸电子基团，例如-SO2R13、-OSO2R13、-NR13(SO2R14)、-CO2R13、-COR13、-NR13(COR14)等等，其中R13和R14可以独立地从取代或未取代的烷基，芳基或杂环基中选取，优选具有1-6个碳原子。优选地，当T为烷基或芳基时，其被例如-CF3的吸电子基团取代，当T为芳基时，用直至7个吸电子基团取代。其它优选的T基团是杂芳基。
优选地，当W为单价的吸电子基团时，其是如卤素，-NO2，-CN或卤化烷基，例如-CF3的无机基团。优选地，当W是双价吸电子基团时，其是被R13或被R13和R14封端的无机基团，例如-SO2R13、-OSO2R13、-NR13(SO2R14)、-CO2R13、-COR13、-NR13(COR14)等等，其中R13和R14可以独立地选自取代或未取代的烷基，芳基或杂环基，优选具有1-6个碳原子。
优选地，结构I和III化合物中的有用的杂芳基是含有一个或多个如N，O，S或Se的杂原子的5元或6元杂环。这些基团包括例如取代或未取代的苯并咪唑基、苯并噻唑基、苯并噁唑基、苯并噻吩基、苯并呋喃基、呋喃基、咪唑基、吲唑基、吲哚基、异喹啉基、异噻唑基、异噁唑基、噁唑基、皮考啉基、嘌啉基、吡喃基、吡嗪基、吡唑基、吡啶基、嘧啶基、吡咯基、喹哪啶基、喹唑啉基、喹啉基、喹喔啉基、四唑基、噻二唑基、噻三唑基、噻唑基、噻吩基、三唑基。
当在本应用中提及一特定部分或基团时，“取代或未取代”指的是该部分可以未取代或用一个或多个取代基(直至可能的最大数目)取代，例如取代或未取代的烷基，(带有至多5个取代基)的取代或未取代的苯，(带有至多5个取代基)的取代或未取代的杂芳基，(带有直至5个取代基)的取代或未取代的杂环基。一般地，除非有其它特别说明，在本文分子可用的取代基包括任何基团，无论是取代或未取代，均不会破坏照相应用所需性能。上述任何基团上的取代基可以包括已知的取代基，例如卤素，例子有氯、氟、溴、碘；烷氧基，尤其是那些“低级烷基”(即，带有1-6个碳原子的)，例子有甲氧基，乙氧基；取代或未取代的烷基，尤其是低级烷基(例如，甲基，三氟甲基)；硫烷基(例如，甲硫基或乙硫基)，尤其是那些带有1-6个碳原子的；取代或未取代的芳基，尤其是那些带有6-20个碳原子的(例如，苯基)；取代或未取代的杂芳基，尤其是那些含有选自N，O或S的1-3个杂原子的5或6元环(例如吡啶基，噻吩基，呋喃基，吡咯基)；如以下所述的酸或酸盐基；以及那些本领域公知的。烷基取代基可以具体地包括“低级烷基”(即，具有1-6个碳原子)，例如，甲基，乙基等。此外，关于任何烷基或亚烷基，应明了其可以是支化，未支化或环状的。
以下是用于本发明的照相用化合物的代表例例D94 KAN 结构D-1 D-2 D-3JW766803-0 D-4JS686952-6 D-5 D-6JU711747-4 D-7JB745782-8 D-8JC738001-7 D-9 D-10 D-11 D-12JQ725118-2 D-13 D-14 D-15 D-16 D-17 D-18 D-19 D-20 D-21 D-21 D-22 D-23 D-24 D-25 D-26 D-27 优选地是封闭显影剂被掺入到成像元件的一个或多个成像层中。在其所加入的各层中所用封闭显影剂的优选量是0.01到5g/m2，更优选是0.1-2g/m2，最优选的是0.3到2g/m2。这些可以是元件的成色或非成色层。在处理过程中与照相元件接触的一个分隔元件中可含封<p>实施例6成胶温度20℃，pH控制为9.5±0.5，老化条件pH为9.5±0.5，温度70℃，其余同实施例1，产物的物理性质如表No6。
产物物化性质表
本发明的照相元件通常还可以包括一种如ResearchDisclosure，34390条，1992年11月中描述的磁性记录材料，或如美国专利号4279945和美国专利号4302523中在透明支持体下侧含磁性颗粒的一种透明磁记录层。
蓝色，绿色和红色记录层单元BU，GU和RU均由一个或多个亲水胶体层形成，并含有至少一个辐射敏感的卤化银乳剂和包括至少一种形成影像成色剂的成色剂。优选的是绿色和红色记录单元被细分为至少两个记录层亚单元，以增加记录范围，并降低影像颗粒度。在构想的最简单的结构中，每个层单元或层亚单元由单一的含乳剂和成色剂的亲水胶体层组成。当存在于一层单元或层亚单元中的成色剂涂布在亲水胶体层而不是含乳剂的层中时，调整含成色剂的亲水胶体层位置，使其在显影过程中接受从乳剂来的氧化了的彩色显影剂，一般含成色剂层是与含乳剂层相邻的下一个亲水胶体层。
为了保证卓越的影像清晰度，并有利于制作和在相机中使用，所有的敏化层优选地位于支持体的普通表面。当其在卷筒形式中，元件被卷曲，这样当在相机中退绕时，曝光光线会在照射到载有这些层的支持体表面之前照射到所有的敏化层上。此外，为了保证曝光到元件上的影像具有优越的清晰度，应该控制支持体上的层单元的总厚度。一般地，在支持体曝光表面上的敏化层、中间层和保护层的总厚度小于35微米。
可以将从传统辐射敏感卤化银乳剂选取的任何传统形式引入到层单元中，并用来提供本发明的光谱吸收系数。最普遍地是使用含少量碘化物的高溴化物乳剂。为了实现更高的加工速度，可以使用高氯化物乳剂。辐射敏感的氯化银、溴化银、碘溴化银、碘氯化银、氯溴化银、溴氯化银、碘氯溴化银和碘溴氯化银的颗粒都是可考虑的物质。这些颗粒可以是规则或不规则的(如，扁平状)。在那些扁平颗粒至少占总颗粒投影面积50％(优选至少70％，理想地至少90％)的扁平颗粒乳剂对增加与颗粒度相关的速度尤其有利。考虑到扁平状，一个颗粒需要两个平行主面，其当量圆直径(ECD)与其厚度的比率至少为2。特别优选的扁平颗粒乳剂是扁平颗粒平均纵横比至少为5，和理想地大于8的那些。优选的平均扁平颗粒厚度小于0.3微米(最优选小于0.2微米)。特别可考虑的是平均扁平颗粒厚度小于0.07微米那些超薄扁平颗粒乳剂。优选地是这些颗粒形成表面潜影，这样在本发明彩色负片形式中在表面显影剂中处理时，这些颗粒产生负像。
上述Research Disclosure I中的I.乳剂颗粒及其制备部分提供了传统辐射敏感卤化银乳剂的说明。在IV.化学增感部分中说明了可采用任何传统形式的化学增感乳剂。用作化学增感剂的化合物包括，例如活性明胶、硫、硒、碲、金、铂、钯、铱、锇、铼、磷或其组合。一般在pAg值在5-10之间，pH值在4-8之间，和温度在30-80℃之间时进行化学增感。在V.光谱增感和减感部分说明了可采用任何传统形式的光谱增感和增感染料。可在将乳剂涂布到照相元件上之前(例如，在化学增感过程中或之后)或同时的任何时候将染料加入到卤化银颗粒和亲水胶体乳剂中。例如，可以加入该染料的水或醇中溶液，或加入其固体颗粒分散体。如VII.防灰雾剂或稳定剂部分所述，典型地乳剂层还包括可采用任何传统形式的一种或多种防灰雾剂或稳定剂。
可依据本领域公知的方法制备本发明使用的卤化银颗粒，如上述Research Disclosure I和James的《照相方法理论》(the Theoryof the Photographic Process)中所述的那些。其所包括的方法有如制备有氨的乳剂，制备中性或酸性乳剂和本领域公知的其它方法。这些方法一般包括在保护胶体存在下，将水可溶的银盐与水可溶卤化物盐混合，并在沉淀形成卤化银时将温度，pAg和pH值控制为合适的值。
在颗粒沉淀时，可以引入一种或多种掺杂剂(除了银和卤化物的颗粒吸着剂)以改变颗粒特性。例如在本发明乳剂中可以存在任何不同的Research Disclosure I，部分I.乳剂颗粒及其制备G款。颗粒改性条件和调整，(3)，(4)和(5)段公开的传统掺杂剂。此外，特别预期的是用含有一个或多个有机配位体的过渡金属六配位配合物掺杂颗粒，如Olm等人的美国专利5360712中的教导。
特别预期的是在颗粒的面心立方晶格中引入如1994年11月出版的Research Disclosure 36736项讨论的一种掺杂剂，该掺杂剂能够通过形成浅电子阱(下文还称作SET)增加成像速度。
典型地本发明的照相元件提供乳剂形式的卤化银。照相乳剂一般包括一种载体用于将乳剂涂布为照相元件的一层。有用的载体包括天然产生的物质，如蛋白质，蛋白质衍生物，纤维素衍生物(如纤维素酯)，明胶(碱处理的明胶，如牛骨或兽皮明胶，或酸处理的明胶，如猪皮明胶)，去离子明胶，明胶衍生物(如乙酰化明胶，邻苯二甲酸酯化明胶等)和其它如Research Disclosure，I中描述的物质。还可作为载体或载体补充剂的是亲水的可渗透胶体。它们包括合成的聚合胶溶剂，载体和/或粘合剂，如聚(乙烯醇)，聚(乙烯内酰胺)，丙烯酰胺聚合物，聚乙烯缩醛，丙烯酸和甲基丙烯酸的烷基酯和硫代烷基酯的聚合物，水解的聚乙烯乙酸酯，聚酰胺，聚乙烯吡啶，甲基丙烯酰胺共聚物。在照相乳剂中，载体可以有用的任何数量存在于乳剂中。乳剂还可包括任何照相乳剂中公知的有用附加剂。
虽然在本发明有用的元件中可以使用任何适量的光敏银，如卤化银，优选银总量小于10g/m2。优选小于7g/m2的银量，更优选小于5g/m2的银量。更低量的银可改进元件的光学特性，因此使用该元件能够制造更清晰的照片。此外，这些更低量的银是重要的，这在于它们能够快速显影和除去元件的银而重要。相反地，为了实现至少为2.7logE的曝光范围，同时为放大照片保持足够的低颗粒位置，需要在元件支持体表面每平方米的面积涂布至少1.5g银的银涂层。
BU含有至少一种形成黄色影像染料的成色剂，GU含有至少一种形成品色影像染料的成色剂，RU含有至少一种形成青色影像染料的成色剂。可以使用传统的形成影像染料成色剂的任何传统组合形式。在上述Research Disclosure I，X.影像染料形成试剂和改性剂，B.形成影像染料的成色剂中说明了传统的形成影像染料的成色剂。照相元件可进一步含有其它影像改性化合物，如“释放显影抑制剂”化合物(DIR’s)。用于本发明元件的附加DIR’s是本领域公知的，例子有美国专利号3137578，3148022，3148062，3227554，3384657，3379529，3615506，3617291，3620746，3701783，3733201，4049455，4095984，4126459，4149886，4150228，4211562，4248962，4259437，4362878，4409323，4477563，4782012，4962018，4500634，4579816，4607004，4618571，4678739，4746600，4746601，4791049，4857447，4865959，4880342，4886736，4937179，4946767，4948716，4952485，4956269，4959299，4966835，4985336以及专利公开GB1560240，GB2007662，GB2032914，GB2099167，DE2842063，DE2937127，DE3636824，DE3644416以及以下的欧洲专利公开272573，335319，336411，346899，362870，365252，365346，373382，376212，377463，378236，384670，396486，401612，401613中所描述的。
DIR化合物还公开在C.R.Barr，J.R.Thirtle和P.W.Vittum在《感光科学与工程》(Photographic Science and Enginneering)，第13卷，第174页(1969)“用于彩色照相的显影剂-抑制剂-释放(DIR)型成色剂”中。
一般实际应用时在一单独的形成影像染料层单元内涂布一个，两个或三个分隔的乳剂层。当在一单独层单元中涂布两层或更多乳剂层时，典型地是选择感度不同的乳剂。当感度更高的乳剂涂布到感度较低的乳剂上时，可以实现比两种乳剂混合时更高的速度。当感度更低的乳剂涂布到感度较高的乳剂上时，可以实现比两种乳剂混合时更高的对比度。优选地是感度最高的乳剂被放置在最靠近曝光辐射源的位置，感度最低的乳剂放置在最靠近支持体的位置处。
本发明的一个或多个层单元优选地被细分为至少两个，更优选地为3个或更多的亚单元层。优选地是彩色记录单元中所有感光卤化银乳剂具有可见光谱相同区域的光谱感度。在该实施方案中，虽然掺杂到单元中的所有卤化银具有本发明的光谱吸收，但理想的是其间光谱吸收性能的差异很小。在更优选的实施方案中，为了随着曝光在低和高光范围变化时可以通过照相记录材料提供成像形式均匀的光谱反应，对更慢的卤化银乳剂进行特别的敏化设计，以引起位于其上的层单元中速度更快卤化银乳剂的光屏蔽效应。这样在细分层单元的速度更低的乳剂中所需的是光吸收峰部分更高的光谱增感染料，这样就会引起峰屏蔽，并拓宽了下层的光谱感度。
中间层IL1和IL2是亲水胶体层，其主要功能是减少彩色污染，即阻止氧化了的显影剂在与成色剂反应之前迁移到邻近的记录层单元。通过简单地增加氧化了的显影剂所必须通过的扩散路径长度，中间层部分地有效。为了增加中间层截断氧化了的显影剂的有效性，传统的应用是引入氧化了的显影剂。抗污剂(氧化了的显影剂清除剂)可以从Research Disclosure I，X影像染料形成剂和改性剂，D色调改性剂/稳定剂，第(2)段所公开的那些物质中选取。当GU和RU中的一种或多种卤化银乳剂是高溴化物乳剂并因此本质上具有对蓝光的显著感度，优选地是在IL1中引入一黄色滤光物，如Carey Lea银，或一种黄色冲洗溶液可脱色染料。合适的黄色滤光染料可以从Research Disclosure I，VIII吸收和散射材料部分，B吸收材料中所说明的物质中选取。在本发明的元件中，IL2和RU不存在品色滤光材料。
典型的消晕层单元AHU含有冲洗溶液可消除的或可脱色的光吸收材料，如一种颜料和染料或其组合。合适的材料可以从ResearchDisclosure I，VIII吸收材料中公开的物质中选取。通常AHU可选的位置是在支持体S和涂布到支持体上的最近记录层单元之间。
表面外涂层SOC是亲水胶体层，在操作和冲洗过程中，该层对彩色负性元件提供物理保护。每个SOC还给在彩色负性元件表面或其附近最有效地引入附加剂提供方便的位置。在某些情况下，表面外涂层被分为表层和中间层，后者的功能是作为表层中附加剂和邻近记录层单元之间的间隔元件。在另一普通变换形式中，附加剂分布在表层和中间层之间，后者含有与邻近记录层单元匹配的附加剂。最典型地是SOC含有如Research Disclosure I，IX涂布的物理性能改性附加剂部分中所说明的如涂布助剂，增塑剂和润滑剂，防静电剂和消光剂的附加剂。此外覆盖乳剂层的SOC优选地含有如Research DisclosureI，VI紫外染料/光学增白剂/发光染料，第(1)段中所说明的紫外吸收剂。
除了元件SCN-1的层单元系列，可以用另外的层单元系列代替，并且对所选的某些乳剂尤其有吸引力。由于这些乳剂本身在可见光谱中的感度可忽略，因此使用高氯化物乳剂和/或薄(＜0.2微米的平均颗粒厚度)扁平颗粒乳剂时可以对BU，GU和RU进行任何可能的位置交换，并且不会使负蓝光记录发生蓝光污染的危险。
当形成影像染料层单元中乳剂层的速度不同时，实际操作时可以方便地限制加入到最高速度层中的形成影像染料的成色剂量，使其小于基于银的化学计量。最高速度乳剂层的功能是产生正好在最小密度之上的特征曲线部分，最小密度是在曝光区域中低于残留乳剂层或层单元中各层的感度阀值。这样，向制成的染料影像记录加入颗粒度增大的最高感光速度的乳剂层减到最小，并且不损失成像速度。
在上文的讨论中描述了分别含形成黄色，品色和青色染料的成色剂的蓝色，绿色和红色记录层单元，其是用于印相的彩色负性元件的通常作法。可以合适地将本发明用在所述的传统彩色负片结构中。除了彩色校正成色剂(colored masking coupler)将完全不存在，彩色反转片的结构将采用类似形式；在典型的形式中，释放显影抑制剂成色剂也将不存在。在优选的实施方案中，专门将彩色负性元件用于扫描以产生三个分隔的电子彩色记录。因此所产生的影像染料的实际色调并不重要。重要地仅仅是各个层单元中产生的染料影像可以从各个残留层单元产生的影像区分出来。为了提供这种区分能力，设计各个层单元中含一种或多种形成影像染料的成色剂，选择它们以产生吸收半峰带宽位于不同光谱区域的影像染料。只要层单元中影像染料的吸收半峰带宽延伸在基本上非共同延伸的波长范围上，蓝色，绿色或红色记录层单元是否形成如用于印相的彩色负性元件传统方式的吸收半峰带宽在蓝色，绿色和红色光谱区域，或者是否吸收半峰带宽在从近紫外(300-400nm)到可见和近红外(700-1200nm)的任何其它传统光谱区域中的黄色，品色和青色染料不重要。术语“基本上非共同延伸的波长范围”意味着各个影像染料的吸收半峰带宽延伸在至少25nm(优选50nm)光谱区域上，且该光谱区域未被另一种影像染料的吸收半峰带宽所占据。理想的影像染料吸收半峰带宽是互斥的。
当一个层单元含有两个或多个速度不同的乳剂层时，通过在各个层单元的乳剂层中形成染料影像，且其中染料影像的吸收半峰带宽位于与层单元其它乳剂层的染料影像不同的光谱区域，可以降低由电子记录再制作的所要观看影像的影像颗粒度。该技术尤其适于这种元件，其层单元被分为速度不同的亚单元。这就允许各个层单元依据相同光谱感度的乳剂层形成的不同影像染料，产生多个电子记录。通过扫描最高速度乳剂层形成的染料影像得到的数字记录用于再生仅位于最小密度之上所要观看的染料影像部分。在更高的曝光级别下，可通过扫描残留乳剂层或多层形成的光谱微分染料影像形成第2和任选第3电子记录。这些数字记录含有更小的噪音(更小的颗粒度)，并可用于再生所要观看的影像，其曝光范围位于更低速乳剂层的阀值曝光量之上。该降低颗粒度的技术更具体地公开在Sutton的美国专利5314794中。
本发明彩色负性元件的各个层单元所产生的染料影像特性曲线γ值小于1.5，其有利于得到至少2.7logE的曝光宽容度。多色照相元件的最小可接受曝光宽容度是其允许精确记录照相应用中容易产生的极白(例如新娘服)和极黑处(例如新郎的燕尾服)。2.6logE的曝光宽容度刚好可以适于典型的新娘和新郎结婚场景。优选至少3.0logE的曝光宽容度，因为其允许为由摄影者选择曝光量错误提供余地。特别优选甚至更大的曝光宽容度，因为其能够实现更大曝光错误时进行精确影像复制的能力。而在印相的彩色负性元件中，当γ非常小时，常常失去印晒场景的视觉吸引力，当扫描彩色负性元件以产生数字染料影像记录时，通过调整电子信号信息可以增加反差。当用反射光束扫描本发明的元件时，光束两次穿过层单元。这就通过密度(ΔD)的加倍改变有效地使γ加倍(ΔD/ΔlogE)。因此，设计γ低至1.0或甚至0.6，最高达5.0logE或更高的曝光宽容度是可行的。优选的γ值为0.55。尤其优选0.4和0.5之间的γ值。
除了使用成色剂，能将用于多色影像的任何传统掺入的可产生染料影像的化合物可选地掺入到蓝色，绿色和红色记录层单元中。通过曝光作用下选择性破坏，形成或物理消除染料可以产生染料影像。例如公知的商购的银染料漂白方法通过对引入的染料影像选择性破坏来用于形成染料影像。在Research Disclosure I，X.染料影像形成剂和改性剂，A.银染料漂白中说明了银染料漂白方法。
还公知的是在蓝色，绿色和红色记录层单元中引入预制影像染料，选择染料初始时不变，但是在与氧化了的显影剂发生氧化还原反应的作用下能够将染料发色团释放成为活动部分。这些化合物一般被称作氧化还原染料释放剂(RDR)。通过洗去释放了的活动染料，产生可扫描的保留的染料影像。还可以将释放了的活动染料转移至一接受体上，而且这些染料固定在媒染层中。然后可以扫描承载影像的接受体。开始时接受体是彩色负性元件的整体部分。当接受体仍然是元件的整体部分并进行扫描时，典型的接受体含有一透明支持体，正好在支持体下的承载影像的媒染层，和正好在媒染层之下的白色反射层。为便于对染料影像扫描而将接受体从彩色负性元件剥离的地方，在要观看染料影像时，接受体支持体如通常所选是反射性的，或是透明的，以允许透射扫描影像染料。在Research Disclosure 151卷，1976年11月，15162项公开了RDR以及掺杂了RDR的染料影像转移体系。
还认识到可以由初始活动，但是图像显影时固定的化合物提供染料影像。使用这种类型影像染料的影像转移体系已经在上文公开的染料影像转移体系中使用了很长时间。这些和其他与本发明实际应用相容的影像转移体系公开在Research Disclosure 176卷，1978年12月，17643项XXIII.影像转移体系中。
如Research Disclosure I，XIV.扫描促进性能部分的说明，已经提出适于扫描的彩色负性元件的多种改进形式。这些体系以与上文所述彩色负性元件结构匹配的程度用在本发明的实际应用中。
可以考虑本发明影像元件还能与非传统的敏化方案一起使用。例如，不使用对红、绿和蓝光谱区敏感的影像层，感光材料可以含有一层记录场景亮度的白光敏感层，两层记录场景色度的彩色敏感层。显影后，如美国专利5962205所述可以扫描所得影像并重新进行数字化加工，以重新建立原有场景的全彩色。影像元件还可以包括一种全敏感乳剂并伴有分色曝光。在该实施方案中，本发明的显影剂结合分色曝光将产生彩色或灰色影像，并将能够完全恢复原有场景的色值。在这样的元件中，可以通过已显影的银密度，与一种或多种传统的成色剂组合，或如间苯二酚成色剂的“黑色”成色剂组合形成影像。可以顺次通过合适的滤光器或同时通过空间分立的滤光元件体系(一般被称作“彩色滤光阵列”)进行分色曝光。
本发明的影像元件还可以是一种黑色或白色成像材料，其包括例如全敏感卤化银乳剂和本发明的显影剂。在该实施方案中，可以由处理后已显影的银密度或通过一种产生染料的成色剂形成影像，其中染料可用来承载灰色影像的色域。
在传统曝过光的彩色照相材料化学显影之后，形成传统的黄，品和青影像染料，以读出所记录的场景曝光时，通过检查其密度，可以精确地分辨元件的红，绿和蓝色记录单元的响应。选择彩色滤光器将试样中RGB形成影像染料单元的成像响应分离到相对独立的通道中，用显像密度测定术来作为透过的光的量度。一般使用Statua M过滤器校准用于光学印相的彩色负片元件的响应，用Statua A过滤器校准用于直接透射观察的彩色反转片。在积分显像密度测定术中，不想要的有缺陷影像染料的边吸收和尾吸收会导致少量的通道混合，在此处，从灰色特性曲线的黄色或青色影像染料记录或其二者的非峰值吸收可以得到如品色通道总响应的一部分。这种人为因素在测量软片光谱感度时可以忽略。在一种给定彩色记录响应独立于其他影像染料的光谱成分之处，通过对积分的密度响应进行合适的数学处理，这些不想要的非峰值密度成分可以完全被校正，并提供解析密度。在SPSEHandbook of Photographic Science and Engineering，W.Thomas编辑，John Wiley and Sons，New York，1973，15.3部分，彩色密度测量术，第840-848页已经总结了分析密度测定方法。
在通过扫描曝光过和加工过的彩色负片元件而得到影像中，可减小影像噪音，以获得可控制的影像图形电子记录，然后将调整过的电子记录重新转换为可见形式的影像处。在电子形式重新产生所要观看的彩色影像之前，彩色记录被放置在电子形式中，此时通过设计层γ值，使其在一窄范围中，可以增加影像清晰度和色彩丰度，同时避免或减少其他性能缺陷。鉴于在印相中或通过控制电子影像记录不可能从残留影像信息中分离影像噪音，但通过调整如低γ比率的彩色负片元件提供的显示出低噪音的电子影像记录却是可能的，因而改进了总曲线形状和锐度特性，而对于已知的印相技术来说该方式是不可能的。因此，可以从该彩色负片元件得到的电子影像记录重新产生影像，该影像记录优于类似地从其结构是用于光学印相应用的传统负片元件得到的影像记录。当各个红，绿和蓝色记录单元的γ值小于1.2时，可得到所述元件优秀的成像特性。在更优选的实施方案中，红，绿和蓝光敏感的成色单元分别显示出小于1.15的γ比率。在更优选的实施方案中，红和蓝光敏感的成色单元分别显示出小于1.10的γ比率。在最优选的实施方案中，红，绿和蓝光敏感的成色单元分别显示出小于1.10的γ比率。在所有情况下，优选地是独立彩色单元显示出小于1.15的γ比率，更优选地是它们显示出小于1.10的γ比率，甚至更优选地是它们显示出小于1.05的γ比率。层单元的γ比率无需相同。这些γ比率的低值代表着层单元之间的中间层相互作用程度低，即已知的中间层像间效应，并被认为是改进了扫描和电子控制后影像质量的原因。在进行影像控制时，不需要对层单元之间化学相互作用造成的明显劣化的影像特性进行电子控制。如果不是不可能，也是常常难以用已知的电子影像控制方案合适地抑制相互作用。
在本发明的实施中最好使用具有优异光敏性的元件。该元件应具有至少ISO50的感光度，优选具有ISO100的感光度，更优选具有ISO200的感光度。特别期望的是具有最高达ISO3200或更高感光度的元件。彩色负性照相元件的速度或感光度与使加工后所得特定密度位于雾繄之上所需的曝光反向相关。如美国国家标准研究所(ANSI)以ANSI Standard Number PH 2.27-1981(ISO(ASA Speed))具体限定了各个彩色记录中γ为0.65的彩色负性元件的照相速度，并具体涉及了在彩色软片中各个绿光敏感或感度最小的彩色记录单元中产生比最小密度大0.15的密度时所需曝光量的平均值。该定义与国际标准组织(ISO)软片速率分级相一致。为了该应用，如果彩色单元的γ不等于0.65，在用其他的定义方式确定速度之前通过线性放大或缩小γ相对于logE(曝光)曲线，使γ为0.65，来计算ASA或ISO速度。
本发明还考虑了一种本发明照相元件的应用，在该应用中常称其为一次性使用相机(或“带透镜的软片”单元)。这些相机与事先安装在其中的软片一起售卖，并在曝光了的软片仍保留在相机之内时将整个相机返还到加工机。在该发明中使用的一次性使用相机可以是本领域所知的任何形式。这些相机可以提供本领域所知的具体特征，例如快门装置，软片旋转装置，软片进卷装置，防水外壳，单个或多个透镜，透镜选择装置，可变狭缝，聚焦或聚焦长度透镜，控制光条件的装置，基于光条件或使用者提供的指令调节快门的次数或透镜的特性的装置，直接记录软片上的使用条件的相机装置。这些特征包括，但不仅限于如Skarman在美国专利4226517中描述的提供手控或自动进片和使快门复位的简便机械结构；如Matterson等人在美国专利4345835中所述的提供用于自动曝光控制的装置；如Fujimura等人在美国专利4766451中所述的防潮；如Ohmura等人在美国专利4751536中所述的提供内部或外部软片机壳；如Taniguchi等人在美国专利4780735中所述的在软片上记录使用条件的装置；如Arai在美国专利4804987中所述的提供安装了透镜的相机；如Sasaki等人在美国专利4827298中描述的提供具有优秀抗卷曲性能的软片支持体；如Ohmura等人在US4812863中描述的提供取景器；如Ushiro等人在US4812866中描述的限定了焦距和透镜速度的透镜；如Nakayama等人在US4831398和Ohmura等人在US4833495中描述的提供多重片盒；如Shiba在US 4866469中描述的提供具有改进抗摩擦性能的胶片；如Mochida在US4884087中描述的提供旋绕机械装置，旋转的卷筒或弹性套筒；如Takei等人在US4890130和5063400中描述的提供沿轴线方向可除去的胶片patrone或片盒；提供如Ohmura等人在US4896178中描述的电子闪光装置；提供如Mochida等人在US4954857中描述的用于实现曝光的可外部操作的元件；提供如Murakami在US5049908中描述的带有改进齿孔的胶片支持体和用于给进所述胶片的装置；提供如Hara在US5084719中描述的内部反射镜；以及提供如Yagi等人在欧洲专利申请0466417A中描述的适于用在紧紧缠绕的卷筒上的卤化银乳剂。
虽然可以用本领域已知的任何方式将胶片安装到一次性使用的相机中，但是尤其优选的是使胶片安装在一次性使用的相机上，使之通过推进盒(thrust cartridge)曝光。推进盒在Kataoka等人的US5226613；Zander的US5200777；Dowling等人的US5031852和Robertson等人的US4834306中公开。在Tobioka等人的US5692221中描述了适于使用这种推进盒的窄壳体一次性使用的相机。
相机可含有一种内装的具有加工能力的元件如加热元件。这种相机的设计以及其在影像捕获和显示体系中的应用公开在1991年9月1日申请的序列号为09/388573的美国专利申请中。在本发明实际应用中，尤其优选的是该申请中公开的一次性使用相机的应用。
优选用任何已知技术对本发明照相元件进行成像曝光，包括Rsearch Discloure I，XVI部分描述的那些技术。这典型地包括用可见光谱区域的光曝光，并且典型地该曝光是透过透镜的真实影像，虽然也可以通过发光设备(例如发光二极管、CRT等)对存储的影像(例如计算机保存的影像)曝光。也可以用各种形式的能量对光热敏照相元件曝光，包括电磁光谱的紫外和红外区，以及由激光产生的不连续(任意相位)或连续(相位)形式的电子束和β辐射，γ射线，x-射线，α-颗粒，中子辐射和其它形式的类似于微粒子波的辐射能量。曝光是基于照相卤化银的光谱感度的单色，偏色或全彩色的曝光。
在以下加工过程中的某些或所有步骤中，上述元件可以作为初始材料扫描以产生捕获影像的电子再现的影像；然后对该再现进行数字加工，以控制，存储，传输，输出或电子显示该影像。
本发明的封闭化合物可用于含有以上所讨论的任一或所有特征的照相元件，但是应使用不同的加工方式。下文将详细描述这些类型的体系。
I类热加工体系(热敏照相和光热敏照相)，其中加工过程仅仅由施加到成像元件上的热引发。
II类低体积体系，其中胶片加工由与冲洗溶液接触而引发，但其中冲洗溶液的体积与将要加工的成像层的总体积可比。该类体系可以包括加入非溶液冲洗辅助手段，例如加热或在加工时施加一层压层。
III类传统的照相体系，其中通过与传统照相冲洗溶液接触来加工胶片元件，该溶液的体积与成像层的体积相比要大得多。
以下将讨论I类，II类和III类。
I类热敏照相和光热敏照相体系。
依据本发明的一个方面，封闭显影剂被加到光热敏照相元件中。在Research Disclosure 17902中描述了该类光热敏照相元件，在此引入作为参考。光热敏照相元件可以是如Research Disclosure I中公开的A类或B类。A类元件含反应性相关的一种感光卤化银，一种还原剂或显影剂，一种活化剂，和一种涂布载体或粘合剂。在这些体系中通过将感光卤化银中的银离子还原为金属银来显影。B类体系可以含有A类体系的所有元件，还附加有有机化合物和银离子的盐或配合物。在这些体系中，该有机配合物在显影时被还原产生金属银。该有机银盐被称为银给体。描述该成像元件的参考文献包括例如US3457075；4459350；4264725和4741992。
光热敏照相元件包含基本由感光卤化银组成的感光成分。在B型光热敏照相材料中据信，来自卤化银的银潜影在一旦开始冲洗时便起到所述成象组合物的催化剂作用。在这类体系中，感光卤化银的优选浓度介于0.01～100mol感光卤化银每摩尔光热敏照相材料中的银给体。
B型光热敏照相元件包含一种氧化还原成象组合物，其中包含有机银盐氧化剂。该有机银盐是对光相对稳定的银盐，但当加热到80℃或更高并在曝光的光催化剂(即，感光卤化银)和还原剂存在下时，能促进银图象的形成。
合适的有机银盐包括带有羧基基团的有机化合物的银盐。其优选的例子包括脂族羧酸银盐和芳族羧酸银盐。脂族羧酸银盐的优选例子包括二十二烷酸银、硬脂酸银、油酸银、月桂酸银、癸酸银、肉豆蔻酸银、棕榈酸银、马来酸银、富马酸银、酒石酸银、糠酸银、亚油酸银、丁酸银和樟脑酸银，以及它们的混合物等。可取代上卤素原子或羟基基团的银盐也可有效地使用。芳族羧酸及其他含羧基化合物的银盐的优选例子包括，苯甲酸银、取代的苯甲酸银，例如3，5-二羟基苯甲酸银、邻甲基苯甲酸银、间甲基苯甲酸银、对甲基苯甲酸银、2，4-二氯苯甲酸银、乙酰氨基苯甲酸银、对苯基苯甲酸银等等，棓酸银、单宁酸银、邻苯二甲酸银、对苯二甲酸银、水杨酸银、苯乙酸银、苯均四酸(pyromellilate)银、以及3-羧甲基-4-甲基-4-噻唑啉-2-硫酮的银盐等，正如美国专利3,785,830中描述的，以及含硫醚基团的脂族羧酸的银盐，正如美国专利3,330,663所描述的。
具有含5或6个环原子的杂环核，其中至少1个是氮，而其余环原子包括碳和最多两个选自氧、硫和氮的杂原子的巯基或硫酮取代化合物的银盐，是特别考虑的。典型的优选杂环核包括三唑、噁唑、噻唑、噻唑啉、咪唑啉、咪唑、二唑、吡啶和三嗪。这些杂环化合物的优选例子包括3-巯基-4-苯基-1，2，4-三唑的银盐、2-巯基苯并咪唑的银盐、2-巯基-5-氨基噻二唑的银盐、2-(2-乙基-羟基乙酸酰氨基)苯并三唑的银盐、5-羧基-1-甲基-2-苯基-4-硫代吡啶的银盐、巯基三嗪的银盐、2-巯基苯并噁唑的银盐，美国专利4,123,274中所描述的银盐，例如1，2，4-巯基噻唑衍生物的银盐，如3-氨基-5-苄基硫-1，2，4-噻唑衍生物的银盐，美国专利3,201,678所公开的硫酮化合物的银盐，例如3-(2-羧乙基)-4-甲基-4-噻唑啉-2-硫酮的银盐。不含杂环核的其它有用巯基或硫酮取代的化合物的例子列举如下硫代乙二醇酸的银盐，例如S-烷基硫代乙酸的银盐(其中烷基基团具有12～22个碳原子)如日本专利申请28221/73中所描述的，二硫代羧酸的银盐，例如二硫代乙酸的银盐以及硫代酰胺的银盐。
再有，含亚氨基基团的化合物的银盐也可使用。此类化合物的优选例子包括，苯并三唑的银盐及其衍生物的银盐如日本专利公开30270/69和18146/70中所描述的，例如苯并三唑或甲基苯并三唑的银盐等，卤素取代的苯并三唑的银盐，例如5-氯-苯并三唑的银盐等，1，2，4-三唑的银盐，3-氨基-5-巯基苄基-1，2，4-三唑的银盐、1H-四唑的银盐如描述在美国专利4,220,709中，咪唑以及咪唑衍生物的银盐，以及诸如此类。
还发现，方便的是使用银的半皂化物，这当中山萮酸银与山嵛酸的等摩尔共混物——其制备可通过从市售山萮酸钠盐水溶液中的沉淀来实现，分析结果表明含14.5％银——则代表一种优选的例子。在透明胶片背衬上制造透明片材要求一种透明涂层，为此可使用山萮酸银的全皂化物，其中含不超过4％或5％游离山萮酸且分析出25.2％的银。制造银皂分散体的方法是本领域熟知的，公开在ResearchDisclosure，1983-10(23419)和美国专利3,985,565中。
也可制成银盐配合物，即，通过诸如硝酸银之类的银离子的水溶液与用来与银配合的有机配位体溶液的混合物来制备。该混合物方法可采取任何方便的形式，包括卤化银沉淀法中使用的那些。可使用稳定剂来避免银配合物粒子的絮凝。稳定剂可以是任何一种可用于照相领域的那些材料，例如但不限于，明胶、聚(乙烯醇)或聚合或单体的表面活性剂。
感光卤化银颗粒以及有机银盐的涂布应保证它们在显影期间处于催化接近。它们可涂布成毗邻的层，但优选在涂布之前彼此混合。传统混合技术描述在上面援引的Research Disclosure，17029项，以及美国专利3,700,458和公开的日本专利申请32928/75、13224/74、17216/75以及42729/76中。
还可包括将还原剂加入到封闭显影剂中。作用于有机银盐的还原剂可以是任何材料，优选那些能够将银离子还原为金属银的有机材料。虽然传统照相显影剂如3-吡唑烷酮、氢醌、对氨基酚、对苯二胺以及儿茶酚是有用的，但受阻酚还原剂是优选的。还原剂优选以占光热敏照相层的5～25％的浓度存在。
已公开过许多干银系统中使用的还原剂，包括偕胺肟，例如苯基偕胺肟、2-噻吩基偕胺肟以及对苯氧基苯基偕胺肟、吖嗪(例如，4-羟基-3，5-二甲氧基苯甲醛吖嗪)；脂族羧酸芳基酰肼与抗坏血酸的组合，例如2，2’-双(羟甲基)丙酰-β-苯基酰肼与抗坏血酸的组合；多羟基苯与羟胺、还原酮和/或肼的组合，例如氢醌与双(乙氧基乙基)羟胺、哌啶己糖还原酮或甲酰-4-甲基苯肼、异羟肟酸如苯基异羟肟酸、对羟基苯基-异羟肟酸以及邻-丙氨酸异羟肟酸的组合；吖嗪与亚磺酰氨基酚的组合，例如吩噻嗪与2，6-二氯-4-苯氨磺酰酚；α-氰基-苯乙酸衍生物，例如α-氰基-2-甲基苯乙酸乙酯、α-氰基-苯乙酸乙酯；双-β-萘酚，例如2，2’-二羟基-1-联萘、6，6’-二溴-2，2’-二羟基-1，1’-联萘，以及双(2-羟基-1-萘基)甲烷；双-邻萘酚与1，3-二羟基苯衍生物(例如，2，4-二羟基二苯酮或2，4-二羟基苯乙酮)的组合；5-吡唑啉酮，例如3-甲基-1-苯基-5-吡唑啉酮；还原酮，例如二甲氨基己糖还原酮、脱水二氢氨基己糖还原酮以及脱水二氢-哌啶酮-己糖还原酮；氨磺酰酚还原剂，例如2，6-二氯-4-苯-氨磺酰酚以及对苯氨磺酰酚；2-苯基二氢化茚-1，3-二酮等；苯并二氢吡喃，例如2，2-二甲基-7-叔丁基-6-羟基苯并二氢吡喃；1，4-二氢吡啶，例如2，6-二甲氧基-3，5-二乙酯基-1，4-二氢吡啶(1，4-dihydropyridene)；双酚，例如双(2-羟基-3-叔丁基-5-甲基苯基)-甲烷；2，2-双(4-羟基-3-甲基苯基)丙烷；4，4-亚乙基-双(2-叔丁基-6-甲基苯酚)；以及2，2-双(3，5-二甲基-4-羟苯基)丙烷；抗坏血酸衍生物，例如1-抗坏血酸基-棕榈酸酯、抗坏血酸基硬脂酸酯以及不饱和醛和酮，例如苄基和丁二酮；吡唑烷-3-酮；以及某些二氢化茚-1，3-二酮。
有机还原剂在光热敏照相元件中的最佳浓度随着诸如具体光热敏照相元件、所要求的图象、冲洗条件、具体的有机银盐以及具体的氧化剂而有所不同。
该光热敏照相元件可包含调色剂，也叫做活化-调色剂或调色-加速剂。(这些也可以起到热溶剂或熔融成形剂的作用)。调色剂的组合也可用于该光热敏照相元件中。有用的调色剂及调色剂组合例子，例如描述在Research Disclosure1978-06，17029项以及美国专利4,123,282中。有用调色剂的例子例如包括N-水杨酰苯胺、邻苯二甲酰亚胺、N-羟基邻苯二甲酰亚胺、N-钾-邻苯二甲酰亚胺、琥珀酰亚胺、N-羟基-1，8-萘二甲酰亚胺、2，3-二氮杂萘、1-(2H)-2，3-二氮杂萘酮(phthalazinone)、2-乙酰基-2，3-二氮杂萘酮，N-苯甲酰苯胺，和苯磺酰胺。例如在Windender的美国专利号6013420中公开了现有技术中的热溶剂。
冲洗后图象稳定剂和潜影保持稳定剂在该光热敏照相元件中是有用的。任何光热敏照相领域中已知的稳定剂均可用于这里所描述的光热敏照相元件。有用稳定剂的示范例子包括光解活性稳定剂和稳定剂前体，例如描述在美国专利4,459,350中。其他有用的稳定剂例子包括吡咯硫醚和封闭的吡咯啉硫酮(azolinethione)稳定剂前体以及氨基甲酰稳定剂前体，例如美国专利3,877,940中描述的。
光热敏照相元件优选包含各种胶体和聚合物，可单独或者组合起来作为各层中的载体和粘合剂。有用的材料是亲水或疏水的。它们可以是透明或者半透明的，既包括天然存在的物质，例如明胶、明胶衍生物、纤维素衍生物、多糖，例如葡聚糖、阿拉伯树胶等，也包括合成聚合物材料，例如水溶性聚乙烯基化合物，如聚(乙烯基吡咯烷酮)和丙烯酰胺聚合物。其他有用的合成聚合物化合物包括分散的乙烯基化合物，例如胶乳形式的，特别是能提高照相元件尺寸稳定性的那些。有效的聚合物包括不溶于水的丙烯酸酯聚合物如丙烯酸烷基酯和甲基丙烯酸烷基酯，丙烯酸、磺基丙烯酸酯以及具有交联部位的那些。优选的高分子材料和树脂包括聚(乙烯醇缩丁醛)、纤维素乙酸酯丁酸酯、聚(甲基丙烯酸甲酯)、聚(乙烯基吡咯烷酮)、乙基纤维素、聚苯乙烯、聚(氯乙烯)、氯化橡胶、聚异丁烯、丁二烯-苯乙烯共聚物、氯乙烯与醋酸乙烯酯的共聚物、偏二氯乙烯与醋酸乙烯酯的共聚物、聚(乙烯醇)以及聚碳酸酯。当涂布是利用有机溶剂实施时，有机可溶性树脂可通过直接混入到涂料配制物中进行涂布。当以水溶液形式涂布时，任何有用的有机可溶性材料均可以胶乳或其他细颗粒分散体形式结合进去。
这里所描述的光热敏照相元件可包含已知有助于形成有用图象的附加剂。光热敏照相元件可包含起到加速化合物、增感染料、硬化剂、抗静电剂、增塑剂和润滑剂、涂布助剂、增亮剂、吸收和滤光染料等作用的显影改性剂，例如可参见Research Disclosure，1978-12，17643项和Research Disclosure，1978-06，17029项。
光热敏照相元件的各层可按照照相领域中已知的涂布程序涂布到支持体上，包括浸涂、气刀涂布、帘涂或采用料斗的挤出涂布。希望的话，2或更多层可同时涂布。
这里所描述的光热敏照相元件优选包含热稳定剂，以促进光热敏照相元件在曝光和冲洗之前保持稳定。此种热稳定剂可改善光热敏照相元件贮存期间的稳定性。优选的热稳定剂是2-溴-2-芳基磺酰乙酰胺，例如2-溴-2-对甲苯基磺酰乙酰胺；2-(三溴甲基磺酰)苯并噻唑；和6-取代-2，4-双(三溴甲基)-s-三嗪，例如6-甲基或6-苯基-2，4-双(三溴甲基)-s-三嗪。
图象曝光优选持续一段足以在光热敏照相元件上生成可显影潜影的时间和强度。
在光热敏照相元件成像曝光后，可以用多种方式显影所得的潜像。最简单是将元件整个加热到热加工温度。这种整体加热仅包括在如0.5到60秒的时间内将光热敏照相元件加热到90-180℃的温度，直至形成显影影像。通过增加或减小热加工温度，可以使用更短或更长加工时间。优选的热加工温度范围是100-160℃。为了给曝光了的光热敏照相元件提供所需的加工温度，光热敏照相领域中公知的加热装置是有效的。加热装置是例如一种简单的热盘，熨斗、辊，加热鼓，微波加热装置，加热气体，蒸汽等。
考虑用于光热敏照相元件的冲洗机的设计与用于存储和使用元件的暗盒和片盒的设计相连。此外，可以用存储在胶片或片盒上的数据改变冲洗条件或对元件的扫描。通过使用该装置可以用冲洗机将信息写到元件上，该信息可以用来调节冲洗，扫描和影像显示。
在环境压力和湿度条件下，优选进行热加工。普通大气压和湿度以外的条件是有效的。
光热敏照相元件的成分可放在元件内的任何位置，只要能提供要求的图象。如果需要，1种或多种组分可存在于元件的1层或多层中。例如，在某些情况下，想要在元件的光热敏照相记录层上面的外涂层中包括进一定百分比的还原剂、调色剂、稳定剂和/或其他附加剂。这，在某些情况下可减少某些附加剂向元件各层中的迁移。
依据本发明的一个方面，封闭显影剂被加入到热照相元件中。在热照相元件中通过成像式加热元件形成影像。这些元件在例如Research Disclosure，1978年6月，17029项和美国专利3080254、3457075和3933508中有描述。该热能源和成像装置可以是热照相成像领域中所知的任何成像热曝光源和装置。热照相成像装置可以是例如红外加热装置，激光，微波加热装置等。
II类低体积冲洗依据本发明的另一方面，封闭显影剂被加入到将用于低体积冲洗的热照相元件中。低体积冲洗的定义是其中所施加的显影剂溶液为0.1-10倍，优选为0.5-10倍于将照相元件溶胀所需溶液体积的冲洗。该冲洗可通过施加溶液，外部层压和加热的组合来发生。低体积冲洗体系可以含有上述I类光热敏照相体系的任何元件。此外，还特别考虑用以下所述的方法，将上文所述的对原有胶片元件中潜像形成或稳定不必要的任何组分从胶片元件中一起除去，并在曝光后的任何时候接触，进行照相冲洗过程。
II类照相元件可以接受以下处理方法的一些或全部(I)用任何方法将溶液直接施加到胶片上，包括喷涂，喷墨，涂布，照相凹板法等。
(II)将胶片浸泡在含有冲洗溶液的容器中。该方法还可以采用浸渍方式或将元件通过一小暗盒。
(III)将辅助冲洗元件层压到成像元件上。层压的目的可以是提供冲洗化学品，除去失效的化学品或从潜影记录胶片元件转移影像信息。转移的影像可以来自以成像方式转移到辅助冲洗元件的染料，染料前体或含银化合物。
(IV)用任何方便的方式加热元件，包括简单的热盘，熨斗，辊，加热鼓，微波加热装置，加热气体，蒸汽等。可以在以上任何处理步骤I-III之前，之中，之后或所有过程中完成加热。加热可以使冲洗温度的范围为室温到100℃之间。
III类传统体系依据本发明的另一方面，封闭显影剂被掺入到传统照相元件中。
可以用任何一种公知的使用任何一种例如在ResearchDisclosure I或在T.H.James编辑，《照相方法理论》(The Theoryof the Photographic Process)，第4版，Macmillan，New York，1977中所描述的公知传统照相冲洗溶液的照相冲洗过程冲洗依据本发明的传统照相元件。进行显影过程时可以采取适于提供可接受影像的任何时间长度和任何加工温度。在这些情况下，可以用所存在的本发明封闭显影剂给元件的一个或多个彩色记录提供显影，辅助由冲洗溶液的显影剂提供的显影，以在更短的显影时间或用更少的影像材料沉积给出改进的信号，或在所有的彩色记录中给出平衡了的显影过程。在冲洗负性元件时，用彩色显影剂(即一种将与彩色成色剂形成彩色影像染料的一种显影剂)处理元件，然后用氧化剂和溶剂除去卤化银和银。当处理彩色反转元件时，先用一种黑白显影剂(即一种不与成色剂化合物形成彩色染料的显影剂)处理元件，然后处理元件使卤化银灰化(一般为化学灰化或光灰化)，然后用彩色显影剂处理。优选的彩色显影剂是对苯二胺。特别优选的是4-氨基N，N-二乙基苯胺氯化氢，4-氨基-3-甲基-N，N-二乙基苯胺氯化氢，4-氨基-3-甲基-N-乙基-N-(2-(甲烷亚磺酰氨基))乙基苯胺倍半硫酸水合物，4-氨基-3-甲基-N-乙基-N-(2-羟基乙基)苯胺硫酸盐，4-氨基-3-α-(甲烷亚磺酰氨基)乙基-N，N-二乙基苯胺氯化氢，和4-氨基-N-乙基-N-(2-甲氧基乙基)-间-甲苯胺二-对甲苯磺酸。
可以使用与一种产生染料影像的还原剂和一种如Bissonette的美国专利3748138，3826652，3862842和3989526，以及Travis的美国专利3765891所述的惰性过渡金属离子配合物氧化剂和/或一种如Matejec的美国专利3674490，Research Disclosure，116卷，1973年12月，11660项和Bissonette Research Disclosure，148卷，1976年8月，14836，14846和14847项所述的过氧化物氧化剂的组合的方法来形成或放大染料影像。这些照相元件特别适于用Dunn等人的美国专利3822129，Bissonette等人的美国专利3834907和3902905，Bissonette等人的美国专利3847619，Mowrey的美国专利3904413，Hirai等人的美国专利4880725，Iwano的美国专利4954425，Marsden等人的美国专利4983504，EVans等人的美国专利5246822，Twist的美国专利5324624，Fyson的EPO0487616，Tannahill等人的WO90/13059，Marsden等人的WO91/13061，Grimsey等人的WO91/16666，Fyson的WO91/17479，Marsden等人的WO92/01972，Tannahill的WO92/05471，Henson的WO92/07299，Twist的WO93/01524和WO93/11460，和Wingender等人的德国OLS4211460所述的方法形成染料影像。
显影之后，可以进行漂白固定，以除去银或卤化银，以及洗涤和干燥。
一旦黄、品红及青色染料图象记录在本发明加工过的照相元件中形成之后，可采用传统技术来找回每一种彩色记录的图象信息并对该记录进行变换，以便随后产生颜色均衡的可视图象。例如，可以在蓝、绿及红色光谱区间内顺序地扫描照相元件，或者可将蓝、绿及红光结合到单一扫描束中，该光束被分开并透过蓝、绿及红色滤光镜，从而形成针对每一种彩色记录的单独的扫描束。一种简单技术是沿一系列横向间隔的平行扫描路径逐点扫描该照相元件。在某一扫描点透过元件的光强度被传感器感知，后者将接受的辐照转换为电信号。最普遍的做法是，将电子信号进一步变换，形成有用的图象电子记录。例如，电信号可通过一个模/数转换器，然后连同对应于图象内象素(点)位置的定位信息一起送入数字电脑。在另一种实施方案中，该电子信号与色度学或色调信息一起编码，从而形成一种适合用来将图象再现为可视形式的电子记录，例如电脑显示器显示的图象、电视图象、印刷图象以及诸如此类。
考虑到，本发明的许多成象元件在从其上除掉卤化银之前要接受扫描。残留的卤化银将产生一种混浊涂层，对此发现，此种系统的扫描图象质量可采用根据漫射照明光学原理的扫描器予以改善。任何本领域已知用来产生漫射发光的技术均可使用。优选的系统包括反射系统，利用一种漫射凹陷，其内壁专门设计成能产生高度漫反射；以及透射系统，其中单向光束的漫射是利用一种放在光束路径上用来散射光线的光学元件完成的。此种元件可以是玻璃或塑料的，其中结合了一种成分可产生所需的散射，或者经过了表面处理从而可促进所需的散射。
在从扫描提取的信息产生图象的过程中遇到的挑战之一是，可供观看的信息象素数目仅仅是可比经典照相印象所提供的象素数目的一部分。因此，在扫描成象中更为重要的是，尽可能提高可用图象信息的质量。提高图象清晰度并尽可能降低异常象素信号(即，噪音)影响乃是提高图象质量的常用手法。一种尽量减少异常象素信号影响的传统技术，是将每个象素密度读数调节到根据相邻象素的读数乘以(加权)系数而获得的某一加权平均值，其中越是离得近的象素加权系数越大。
本发明元件可带有密度标定贴片，它是从一部分预先受过参照曝光照射的未曝光照相记录材料上1个或多个贴片区域衍生而来的，具体细节可参见Wheeler等人的美国专利5,649,260；Koeng等人的美国专利5,563,717；和Cosgrove等人的美国专利5,644,647。
扫描信号控制系统的实例包括将影像记录质量最大化的技术，如Bayer的美国专利4553156；Urabe等人的美国专利4591923；Sasaki等人的美国专利4631578；Alkofer的美国专利4654722；Yamada等人的美国专利4670793；Klees的美国专利4694342和4962542；Powell的美国专利4805031，Mayne等人的美国专利4829370，Abdulwahab的美国专利4839721；Matsunawa等人的美国专利4841361和4937662；Mizukoshi等人的美国专利4891713；Petilli的美国专利4912569；Sullivan等人的美国专利4920501和5070413；Kimoto等人的美国专利4929979；Hirosawa等人的美国专利4972256；Kaplan的美国专利4977521；Sakai的美国专利4979027；Ng的美国专利5003494；Katayama等人的美国专利5008950；Kimura等人的美国专利5065255；Osamu等人的美国专利5051842；Lee等人的美国专利5012333；Bowers等人的美国专利5107346；Telle的美国专利5105266；MacDonald等人的美国专利5105469和Kwon等人的美国专利5081692所公开的。在扫描时进行彩色平衡调节的技术公开在Moore等人的美国专利5049984和Davis等人的美国专利5541645中。
一度取得的数字彩色记录，在多数情况下需要经过调节才能产生看上去悦目的颜色均衡图象并维持载图信号的颜色保真度。这通常是借助各种变换或者适应不论在视频监视器上抑或如传统彩印那样印相输出的再现手法实现的。扫描后载图信号的变换的优选技术公开在Giorgianni等人的美国专利5,267,030中。本领域技术人员控制彩色数字图象信息能力的进一步例子描述在Giorgianni及Madden，《数字色彩管理》，Addison-Wesley，1998。
图1以方框图形式表示出设想本发明彩色负性元件用以提供图象信息的方式。采用图象扫描器2对经图象方式曝光及洗片后的本发明彩色负性元件1进行透射扫描。最方便的扫描束是白光束，它在透过层单元之后进行分光并透过滤光镜，从而形成分色的图象记录-红光记录层单元图象记录(R)、绿光记录层单元图象记录(G)及蓝光记录层单元图象记录(B)。替代光束分光，也可令蓝、绿及红色滤光镜顺序地在每个象素部位与光束相交。在另一种扫描方案中，分开的蓝、绿和红色光束，由一组发光二极管分别产生指向每个象素部位。当采用阵列探测器，例如阵列充电偶合器件(CCD)对元件1进行逐象素扫描，或者采用线阵列(或行阵列)探测器，例如线阵列CCD进行逐行扫描时，产生一种R、G及B图象要素信号的顺序，对该顺序可利用扫描器的空间位置信息进行校正。信号强度及位置信息被输入工作站4，并将信息转换为电子形式R’、G’及B’，于是可将它们存储在任何方便的存储器5中。
在电视电影成象工业中，通常的做法是将彩色负片信息利用电视电影传送装置转换为视频信号。有2种类型电视电影传送装置最普遍(1)利用光电倍增管探测器的飞点扫描器或者(2)CCD作为传感器。此种装置将在每个象素部位穿过彩色负片的扫描束转换为电压。随后，提供信号处理，将电信号逆转从而获得正图象。然后信号经过放大及调制，再输入到阴极射线管监视器上形成图象，或者记录到磁带上存储。虽然模拟及数字图象的转换均在考虑之列，但是优选先将信号变为数字形式再进行变换，因为目前绝大多数电脑都是数字式的，这样可便于利用普通的电脑外围设备，例如磁带、磁盘和光盘。
视频监视器6，用于接收按要求修改的数字图象信息R”、G”及B”，允许观看从工作站接收的图象信息。若不依靠视频监视器的阴极射线管，可用液晶显示板和任何其他方便的电子图象观看装置代替。视频监视器一般依靠画面控制设备3来工作，3可包括键盘及光标，以便使工作站操作人员得以输入变换指令来修改所显示的视频图象，并由数字图象信息再生成任何图象。
任何修改后的图象均可在将它们引入到视频显示器6的时候看到并存储到存储装置5中。修改后的图象信息R”’、G”’及B”’可送到输出装置7以生成可视的再造图象。输出装置可以是任何方便的传统元件书写器，例如热染料转移、喷墨、静电、电子照相静电、热染料升华或者其他类型的印刷机。也可考虑用CRT或LED打印到敏化相纸上。该输出装置可用来控制传统卤化银彩色相纸的曝光。该输出装置产生了承载用于观看的再生影像的输出介质8。正是该输出介质中的图象，才是最终供终端用户观看并评判其噪音(粒度)、清晰度、反差及色彩均衡用的依据。视频显示器上的图象也可供终端用户最终观看并评价其噪音、清晰度、色域、色彩均衡及颜色再现，像在国际互联网的全球网页的不同部门之间传送图象的情况。
采用图1所示类型的安排，本发明彩色负性元件中包含的图象先转换为数字形式，变换，并再现为可视形式。本发明彩色负性记录材料可与美国专利5,257,030中所描述的任何适当方法配合使用。在一种优选实施方案中，Giorgianni等人提供了一种将来自透射扫描器的R、G及B“载图象信号”转换为图象变换和/或存储计量尺度的方法及手段，此种计量标准对应于参照图象发生器，例如胶片或相纸书写器、热印片机、视频显示等的三原色信号。这些计量数值将对应于为在上述器件上恰当再现彩色图象所要求的数值。例如，选择参照图象发生器为特定的视频显示器并选择中间图象数据计量作为该参照视频显示器的R’、G’及B’强度调制信号(编码值)，然后对某一输入胶片而言，来自扫描器的载图象信号R、G及B将被转换为对应于为在参照视频显示器上恰当再现该输入图象所要求的数据的编码数值R’、G’及B’。从R、G及B载图象信号到上述编码数值的数学变换的推导中产生一组数据。为达到恰当采样和覆盖标定的胶片曝光范围而选定的曝光测试图形，通过图形发生器的曝光而产生，并送入到曝光装置中。该曝光装置在胶片上产生三原色曝光，从而生成一种由大约150彩色块组成的测试图形。测试图形可采用各种各样适合应用情况的方法产生。这些方法包括采用曝光设备、例如感光仪，采用彩色成象设备的输出装置，记录用已知光源照射已知反射系数的试验物体的图象，或者采用照相领域已知的方法计算三原色曝光数值。如果采用不同速度的输入胶片，每个胶片总的红、绿及蓝色曝光必须恰当地调节，以便使胶片之间的相对速度差得到补偿。于是，每种胶片都接受适合其红、绿及蓝色速度的相当数值的曝光。曝光后的胶片用化学方法冲洗。用透射扫描器读取胶片彩色块，其产生对应于每个彩色块的R、G及B载图象信号。编码数值图案发生器的信号-数值图形产生RGB强度-调制信号，其喂入到参照视频显示器中。调节每种试验颜色的R’、G’及B’编码数值，直至颜色匹配设备，实际上可对应于仪器或者观察者，指出视频显示器试验颜色与正片试验颜色或者洗片后的负片颜色相匹配。变换设备产生一种将胶片试验颜色有关的R、G及B载图象信号数值与对应试验颜色的R’、G’及B’编码数值彼此关联起来的变换。
为将R、G及B载图象信号转换为中间数据所需的数学运算由矩阵运算及查询表格(LUT)的顺序组成。
参见图2，在本发明优选实施方案中，输入的载图象信号R、G及B按照如下过程转变为中间数据数值，分别对应于在参照输出器件上恰当再现彩色图象所要求的R’、G’及B’输出载图象信号(1)R、G及B载图象信号，对应于胶片透射率测定值，在用于接收并存储来自胶片扫描器信号的电脑中借助一维查询表格LUT1，转换为相应的密度。
(2)来自步骤(1)的密度随后借助由变换设备产生的矩阵1进行变换，生成中间载图象信号。
(3)步骤(2)的密度，任选地利用一维查询表格LUT2进行修改，该表格的推导原则是使输入胶片的中性色域密度转换为参照图象的中性色域密度。
(4)步骤(3)的密度借助一维查询表格LUT3进行转换，生成送往参照输出器件的相应的R’、G’及B’输出载图象信号。
应当理解，每一个查询表格通常是为每一种输入颜色准备的。在一种实施方案中，可采用3个一维查询表格，每一个分别用于红、绿和蓝光记录。在另一种实施方案中，可采用多维查询表格，例如描述在D’Errico，美国专利4,941,039中。要指出的是，上面步骤4的参照输出器件的输出载图象信号可采取随器件而异的代码数值，或者该输出载图象信号仍需要进一步调节，从而变为适合具体器件的代码数值。此种调节可通过进一步的矩阵变换或者一维查询表格变换或者此类变换的组合来完成，以便恰当地准备好送往传送、存储、印刷或采用规定器件显示它们的任何一种步骤的输出载图象信号。
在本发明的第2个优选实施方案中，来自透射扫描器的R、G及B载图象信号被转换为一种图象变换和/或存储计量尺度，该计量尺度对应于单一参照图象记录器件和/或介质的量度及描述，而其中所有的输入介质的计量数值均对应于假定该参照器件和介质是在与输入介质摄取该场景相同的条件下摄取原场景将会产生的三原色数值。例如，如果参照图象记录介质选定为特定彩色负片，且中间图象数据计量标准选定为参照胶片的RGB密度测定值，则就本发明的输入彩色负片而言，来自扫描器的R、G及B载图象信号被转换成的R’、G’及B’密度数值，其对应于，假定该参照彩色负片在与本发明彩色负片记录材料曝光的相同条件下曝光将会产生的图象数值。
为达到恰当采样和覆盖所标定胶片曝光范围而选定的曝光测试图形，将通过图形发生器的曝光而产生并送入到曝光装置中。该曝光装置在胶片上产生三原色曝光，从而生成一种由大约150彩色块组成的测试图形。测试图形可采用各种各样适合应用情况的方法产生。这些方法包括采用曝光设备、例如感光仪，采用彩色成象设备的输出装置，记录用已知光源照射已知反射系数的试验物体的图象，或者采用照相领域已知的方法计算三原色曝光数值。如果采用不同速度的输入胶片，每个胶片总的红、绿及蓝色曝光必须恰当地调节，以便使胶片之间的相对速度差得到补偿。于是，每种胶片都接受适合其红、绿及蓝色速度的相当数值的曝光。曝光后的胶片用化学方法冲洗。用透射扫描器读取胶片彩色块，其产生相应于每个彩色块的R、G及B载图象信号，并借助透射密度计产生相应于每个彩色块的R’、G’及B’密度数值。变换设备产生一种从与胶片试验颜色有关的R、G及B载图象信号数值到参照彩色负片的对应试验颜色的R’、G’及B’密度的变换。在另一种优选实施方案中，如果参照图象记录介质选定为特定彩色负片，而且中间图象数据计量选定为该参照胶片的步骤2的规定R’、G’及B’中间密度，则就本发明输入彩色负片而言，来自扫描器的R、G及B载图象信号被转换成的R’、G’及B’中间密度，其对应于，假定该参照彩色负片在与本发明彩色负片记录材料曝光的相同条件下曝光将会产生的图象数值。
因此，按照本方法标定的每个输入胶片将产生在最大可能的程度上等于这样的中间数值，其对应于参照彩色负片在参照输出器件上恰当地再现彩色图象所要求的R’、G’及B’代码数值。未标定的胶片也可用于根据类似型号胶片导出的变换中进行变换，变换结果将类似于上面所描述的。
为将该优选实施方案的R、G及B载图象信号转换为中间数据所要求的数学运算由矩阵运算及一维查询表格(LUT)的顺序组成。对于3种输入颜色通常需要提供3张表格。要知道，这种变换也可按照其他实施方案完成，即采用单一数学运算和数学运算组合，由主计算机按若干计算步骤实施，这些步骤包括但不限于，矩阵代数、依赖1个或多个载图象信号的代数表达式以及n-维LUT。在一种实施方案中，步骤2的矩阵1是3×3矩阵。在更优选的实施方案中，步骤2的矩阵1是3×10矩阵。在优选的实施方案中，步骤4中的一维LUT3根据彩色照相纸的特性曲线对中间载图象信号实施变换，从而再现正常彩色正片图象色域。在另一种优选实施方案中，步骤4的LUT3根据修改的、更令人愉快，例如具有较低图象反差的可视色域对中间载图象信号进行变换，由于此类变换的复杂性，应注意，由R、G及B到R’、G’及B’的变换通常最好用三维LUT完成。此种三维LUT可按照J.D’Errico在美国专利4,941,039的披露来制作。
要知道，当图象处于电子形式时，图象加工不局限于上面所描述的具体变换形式。当图象处于此种形式时，还可采用附加的图象变换，包括但不限于，标准场景平衡算法(根据负片内1个或多个区域的密度确定对密度及色彩均衡的校正)、色域变换以放大胶片曝光不足的γ、利用转数和不清晰遮光的非适应性或适用性清晰化、减轻红眼以及非适用性或适用性粒度抑制。再有，还可对图象进行艺术变换，变焦距、裁切画面并与其他图象进行组合或者进行本领域已知的其他变换。一旦图象已经校正过并完成了进一步对图象加工及变换之后，图象便可通过电子方式传送到远程区域或者在本地书写到各种各样输出装置上，包括但不限于，卤化银胶片或纸书写器、热印片机、电子照相印刷机、喷墨印刷机、显示监视器、CD光盘、光学及磁的电子信号存储器件以及本领域已知的其他类型存储及显示器件。
在本发明的另一实施方案中，可以使用Arakawa等人在美国专利5962205中描述的亮度和色度感光和抽取影像的制品和方法。
实施例1该实施例描述了依据以下反应原理制备D-7的方法 制备中间体1将200毫升乙腈中的溴化乙腈(Aldrich，12.00g，100mmol)，2-巯基乙醇(Fluka，9.36g，120mmol)和碳酸钾(19.34g，140mmol)混合物在室温下搅拌22小时，然后过滤该混合物，将滤液浓缩成油，并用水和乙酸乙酯处理，得到6.73g(57mmol，57％)的1。
制备中间体2.将1(6.73g，57mmol)在50毫升乙醇中溶液加入到钨酸(120毫克)悬浮液中，在16毫升水中用2滴50％氢氧化钠水溶液中和。然后用12毫升30％过氧化氢处理，并回流1小时15分钟。用盐水和乙酸乙酯处理，得到5.69克2(38mmol，67％)。
制备D-7.将2(5.69g，38mmol)，如英国专利1152877所述制备的化合物3(9.19g，45mmol)，和二丁基锡二乙酸酯(0.02毫升)的乙腈(50毫升)溶液在室温下在塞紧的烧瓶中保存4天。除去溶剂并用柱色谱(二氧化硅，乙酸乙酯/庚烷)纯化粗产物。从异丙醚重结晶得到8.78克D)-7(25mmol，65％)，熔点为92-95℃，ESMSES+，m/z 354(M＋1，基数(base))。
实施例2用上述实施例1描述的制备D-7的方法制备封闭显影剂D-8，用2-巯基乙醇和溴代乙酸乙酯作为起始原料。最终步骤所得产物为4.98g(12.4mmol，36％)，熔点为62-63℃，ESMSES+，m/z 401(M＋1，基数)。
实施例3该实施例描述了封闭显影剂D-6的制备方法，按照以下反应原理 制备中间体5将2-溴化苯乙酮4(Aldrich，19.91g，100mmol)在100毫升乙腈中的溶液经30分钟滴加到2-巯基乙醇(8.19g，105mmol)在100毫升含碳酸钾(15.20g，110mmol)的乙腈中的冷却(5℃)溶液中。加入之后，在室温下将混合物搅拌1小时并过滤。用200毫升乙醚稀释滤液，并用盐水(50毫升)洗涤。用硫酸钠干燥该醚溶液，并真空浓缩得到19.96g 5(100mmol，100％)。
制备中间体6一次性将固体叔丁基二甲基甲硅烷基氯化物(TBDMSCl，Aldrich，18.09g，120mmol)加入到5(19.96g，100mmol)和咪唑(9.55g，140mmol)的250毫升四氢呋喃溶液中，在氮气氛中搅拌。室温下18小时后，用200毫升饱和碳酸氢钠水溶液猝灭该混合物的反应，用乙醚萃取。用硅胶(乙醚/庚烷)过滤粗产物，得到31.60g(100mmol，100％)的6。
制备中间体7在30分钟内将固体N-氯代琥珀酰亚胺(7.08g，53mmol)分批加入到6(16.23g，52.3mmol)的在5℃下搅拌的125毫升四氯化碳溶液中。反应进行2小时，过滤。除去溶剂后，留下18.70g油状的7(52.3mmol，100％)。
制备中间体8在-15℃搅拌的条件下，在40分钟内将间-氯代过苯甲酸(m-CPBA，Aldrich，77％，11.77g，52.3mmol)的100毫升二氯甲烷溶液滴加到7(18.70g，52.3mmol)的100毫升二氯甲烷溶液中。加入后，将混合物在-15℃下搅拌30分钟，然后在室温下搅拌3小时。用饱和碳酸氢钠水溶液(50毫升)猝灭该反应，干燥有机层并浓缩。用柱色谱(二氧化硅，庚烷/二氯甲烷)纯化粗产物，得到15.56g油状的8(43mmol，82％)。
制备中间体9一次性将固体硫代甲醇钠(Aldrich，3.01g，43mmol)加入到8(15.56g，43mmol)的在5℃下搅拌的乙腈(150mL)溶液中。所得的混合物在5℃下搅拌1小时，并在室温下搅拌2小时。过滤，并从所得滤液中除去溶剂，得到结晶的油状物(11.82g)。过滤收集的固体分散在水中，用醋酸中和混合物并用乙醚萃取。在真空中浓缩萃取物，将残留物溶解在乙腈(20毫升)中，并与硫代甲醇钠(0.42g，6mmol)一起搅拌18小时，产生另外的3.10g产物。9的总产量14.92g(40mmol，93％)。
制备中间体10在45分钟内分批将固体间-氯代过苯甲酸(77％，31.33g，139mmol)加入到9(14.82g，39.8mmol)的在-15℃搅拌的300毫升二氯甲烷溶液中。在室温下使反应进行2小时，用饱和碳酸氢钠(150毫升)水溶液猝灭反应，干燥有机层并浓缩。用柱色谱(二氧化硅，二氯甲烷/庚烷)纯化，得到12.88g固体10(30.6mmol，77％)。
制备中间体11将浓盐酸(0.5毫升)加入到10(8.29g，19.7mmol)的甲醇(100毫升)/二氯甲烷(20毫升)溶液中。在室温下将该溶液搅拌24小时，蒸馏出溶剂，用异丙醚冲洗固体残留物并干燥。得到6.00g 11(19.6mmol，99％)。
制备中间体12将11(5.05g，16.5mmol)的100毫升含0.25毫升硫酸的甲醇溶液回流2星期。蒸馏出溶剂，并将残留物与异丙醚一起搅拌，得到固体，纯化后作为其TBDMS衍生物。得到3.03g 12(14.9mmol，91％)。
制备D-6将12(3.03g，14.9mmol)，化合物3(3.06g，15mmol)，和二丁基锡二乙酸酯(0.02毫升)的乙腈(50毫升)溶液在室温下在塞紧的烧瓶中保存3天。除去溶剂得到结晶产物，用异丙醚冲洗并干燥。得到5.80g D-7(14.3mmol，96％)，熔点为136-138℃，ESMSES+，m/z 407(M＋1，基数)。
实施例4本实施例描述了D-4的制备方法，依据以下反应机理制备 制备中间体13在45分钟内将间-氯代过苯甲酸(77％，51.47g，230mmol)的40毫升二氯甲烷溶液加入到6(23.80g，76.7mmol)的在5℃搅拌的150毫升二氯甲烷溶液中。在室温下反应18小时，用饱和碳酸氢钠水溶液(350毫升)猝灭反应，干燥有机层并浓缩。用柱色谱(二氧化硅，二氯甲烷/庚烷)纯化，得到13.92g固体13(40.6mmol，53％)。
制备中间体14在室温下将13(13.92g，40.6mmol)的四氢呋喃(120毫升)/乙酸(60毫升)/水(120毫升)的溶液搅拌5天。蒸馏出溶剂，将残留物两次溶解在甲苯中，并蒸馏出溶剂。得到9.34g产物14(40.6mmol，100％)。
制备D-4将14(9.34g，40.6mmol)，化合物3(8.29g，40.6mmol)和二丁基锡二乙酸酯(0.03毫升)的乙腈(35毫升)溶液在室温下在塞紧的烧瓶中保存3天。除去溶剂并用柱色谱(二氧化硅，乙酸乙酯/庚烷)纯化粗产物。从乙醇重结晶得到5.85g D-4(13.5mmol，33％)，熔点为102-103℃，ESMSES+，m/z 433(M＋1，基数)。
实施例5本实施例描述了D-12的制备方法，依据以下反应机理制备 制备中间体15将固体间-氯代过苯甲酸(77％，2.36g，10.5mmol)分批加入到化合物7(1.64g，4.75mmol)的30毫升二氯甲烷冷却(-15℃)溶液中。在室温下搅拌该混合物4小时，用饱和碳酸氢钠水溶液(20毫升)猝灭反应，干燥有机层并浓缩。用柱色谱(二氧化硅，二氯甲烷/庚烷)纯化得到1.42g固体15(3.8mmol，79％)。
制备中间体16在室温下将15(1.36g，3.6mmol)的四氢呋喃(10毫升)/醋酸(30毫升)/水(10毫升)的溶液搅拌3天。蒸馏出溶剂，将残留物两次溶解在甲苯中，并蒸馏溶剂得到固体。用异丙醚洗涤产物并干燥。得到0.83g产物16(3.2mmol，88％)。
制备D-12将16(0.61g，3mmol)，化合物3(0.79g，3mmol)，和二丁基锡二乙酸酯(0.01毫升)的乙腈(20毫升)溶液在室温下在塞紧的烧瓶中保存3天。除去溶剂并用柱色谱(二氧化硅，乙酸乙酯/庚烷)纯化粗产物。从异丙醚重结晶得到1.07g D-12(2.3mmol，76％)，熔点为81-82℃，ESMSES+，m/z 476(M＋1，基数)。
实施例6本实施例描述了D-3的制备方法，依据以下反应机理制备 制备中间体18在30分钟内将溴化乙酸叔丁酯17(Aldrich，19.51g，100mmol)的100毫升乙腈溶液滴加到2-巯基乙醇(8.19g，105mmol)的100毫升含碳酸钾(15.20g，110mmol)的乙腈冷却(5℃)溶液中。加入后，将混合物在室温下搅拌3小时并过滤。用200毫升乙醚稀释滤液，用盐水(50毫升)冲洗。用硫酸钠干燥该醚溶液，并真空浓缩得到19.24g 18(100mmol，100％)。
制备中间体19一次性将固体叔丁基二甲基甲硅烷基氯化物(TBDMSCl，18.09g，120mmol)加入到18(19.24g，100mmol)和咪唑(9.55g，140mmol)的250毫升四氢呋喃溶液中，在氮气氛下搅拌。在室温下搅拌2小时后，用200毫升饱和碳酸氢钠水溶液猝灭该混合物，并用乙醚萃取。用硅胶(乙醚/庚烷)过滤粗产物，得到29.21g(95mmol，95％)的19。
制备中间体20在30分钟内将固体N-氯代琥珀酰亚胺(6.68g，50mmol)分批加入到19(15.33g，50mmol)的在5℃搅拌下的100毫升四氯化碳溶液中。反应进行2小时后过滤。除去溶剂后，留下17.44g油状的20(50mmol，100％)。
制备中间体21在5℃搅拌的条件下，在30分钟内将间-氯代过苯甲酸(m-CPBA，77％，24.75g，110mmol)的200毫升二氯甲烷溶液滴加到20(17.44g，50mmol)的100毫升二氯甲烷溶液中。加入后，将混合物在5℃下搅拌2小时，然后在室温下搅拌1小时。用饱和碳酸氢钠水溶液(250毫升)猝灭该反应，干燥有机层并浓缩，得到18.66g油状的21(50mmol，100％)。
制备中间体22将21(11.26g，30.2mmol)，乙酸酐(5毫升)和对甲苯磺酸单水化物(100mg)的乙酸(150毫升)溶液回流1小时。将溶液冷却至室温，用100毫升水稀释并搅拌2小时。过滤出固体，并真空浓缩滤液得到无色的油状物22。
制备中间体23将粗产物22和醋酸钠(2.46g，30mmol)的乙酸(30毫升)溶液回流15分钟，冷却到室温并蒸馏出溶剂，残留物用水和乙酸乙酯处理，得到5.66g油状物23。
制备中间体24将粗产物23和浓盐酸(0.5毫升)的甲醇(75毫升)溶液在室温下搅拌3天。蒸馏出溶剂留下4.61g 24(29mmol，基于21的96％)。
制备D-3将24(1.59g，10mmol)，3(2.25g，11mmol)和二丁基锡二乙酸酯(0.02毫升)的乙腈(10毫升)溶液在室温下以及塞紧的烧瓶中保存24小时。除去溶剂得到与异丙醚搅拌时结晶的油状物。收集固体，用异丙醚洗涤并干燥。得到3.03gD-3(8.3mmol，83％)，熔点为96-98℃，ESMSES+，m/z 363(M＋1，95％)。
实施例7该实施例描述了本发明的化合物在照相元件中的性能。以下针对各个试样描述了加工条件。除非另有说明，在显影后通过浸入到KodakFlexicolor Fix溶液中除去卤化银。一般地，通过省略该步骤，将使所测密度增加约0.2。在试样中使用以下组分，并包括所有化学结构的一个列表。
银盐分散体SS-1在一搅拌的反应容器中，加入431g石灰处理过的明胶和6569g蒸馏水。制备含214g苯并三唑，2150g蒸馏水和790g2.5摩尔氢氧化钠的溶液(溶液B)。根据需要加入溶液B，硝酸，和氢氧化钠，调节反应容器中混合物的pAg为7.25，pH为8.00。
将4升0.54摩尔硝酸银溶液以250cc/分钟的速度加入到釜中，在加入溶液B的同时将pAg维持在7.25。持续该方法直到硝酸银溶液耗尽，并在此时通过超滤浓缩混合物。所得的银盐分散体含有苯并三唑银的细颗粒。
乳剂E-1用传统方法制备97％溴化银和3％碘化银组合物的卤化银片状乳剂。所得的乳剂具有0.6微米的当量圆周直径以及0.09微米的厚度。通过加入SY-1染料对乳剂进行蓝光光谱增感，然后化学增感以优化性能。
成色剂分散体CDM-1用传统方法制备一种油基成色剂分散体，该分散体含有成色剂M-1[224EV]与重量比为1∶0.5的增感染料SY-1和三羟甲苯基磷酸酯。例结构DC-1 D94BM DC-2 D94EJ M-1 SY-1按照以下表1所列的标准形式，以及改变所加显影剂组成，制备本实施例中的所有涂层。所有涂层都在7毫英寸厚的聚(对苯二甲酸乙二醇酯)支持体上制备。
按照以下配方用氧化锆珠将显影剂在含水悬浮液中球磨3天。对每克所加的显影剂，加入0.2g三异丙基萘磺酸钠，10g水和25ml珠粒。球磨之后，过滤除去氧化锆珠粒。在使用前将该淤浆冷藏。
表1
通过梯度楔用Daylight 5A和Wratten 2B滤光片滤光的3000K的3.04log勒克斯光源对所得的涂层曝光，曝光时间是1秒。曝光后，通过与加热盘接触20秒对涂层热加工。为了得到理想的条带加工条件，在不同的盘温度下加工多个条带。从该数据，可以得到起始温度T0。T0相应于产生0.5的最大密度(Dmax)所需的温度。更低的温度代表所需要的显影剂的活性更大。
以下表2显示了以上所列涂层的性能。
表2
从表2的结果可以看出本发明的显影剂提供了封闭显影中所需的降低的起始温度，其它性能相同。
实施例8按照以下表3所列的标准形式以及改变所加显影剂制备本实施例中的所有涂层。所有涂层都在7mil厚的聚(对苯二甲酸乙二醇酯)支持体上制备。如实施例7所描述的方式研磨和加入显影剂。
表3
通过梯度楔用Daylight 5A和Wratten 2B滤光片滤光的3000K的3.04log勒克斯光源对所得的涂层曝光，曝光时间是1秒。曝光后，通过与加热盘接触20秒对涂层热加工。为了得到理想的条带加工条件，在不同的压盘温度下加工多个条带。从该数据，可以得到实施例1中所述的参数T0。在表4中显示了本实施例的涂层性能。
表4
从表4中可以看出，本发明的显影剂相对于比较例的显影剂提供更低的起始温度，这对封闭显影剂来说是理想的特性。
权利要求
1.一种包括成像层的成像元件，该层伴有结构I代表的化合物 其中PUG是照相用基团；LINK1和LINK2是连接基团；TIME是定时基团；l是0或1；m是0，1或2；n是0或1；l＋n≥0；w是1或2；t是0，1或2；T独立地选自取代或未取代(参照以下的基团T)的烷基，环烷基，芳基或杂环基，无机单价吸电子基团，用至少一个C1-C10有机基团封端的无机双价吸电子基团；或T与W，C*或R12一起形成环；或当t是2时，两个T基一起结合形成环；以及当t不是2时，存在所需数目的氢代替T基团；R12是氢或取代或未取代的烷基、环烷基、芳基或杂环基；C*是四面体的碳；以及W独立地选自单价吸电子基团，双价吸电子基团，用1到7个吸电子基团取代的芳基，或取代或未取代的杂芳基；当W是双价吸电子基团，芳基或杂芳基时，其可以和C*，R12或T成环；当w为2时，两个W基可成环；当w为1时，C*可连接到1或2个氢原子，或一个氢原子和一个取代或未取代的非吸电子基团的烷基或未被吸电子基团取代的芳基上。
2.一种如权利要求1的成像元件，其中当W为单价吸电子基团时，其选自卤素，-NO2，-CN和卤代烷基。
3.一种如权利要求1的成像元件，其中当W为双价吸电子基团时，其选自-SO2R13、-OSO2R13、-NR13(SO2R14)、-CO2R13、-COR13、-NR13(COR14)，其中R13和R14是独立的具有1-8个碳原子的取代或未取代的烷基、芳基或杂环基。
4.一种如权利要求1的成像元件，其中PUG是成色剂、显影抑制剂、漂白促进剂、漂白抑制剂、释放抑制剂显影剂、染料前体、显影剂、银离子固定剂、电子转移试剂、卤化银溶剂、卤化银配合剂、还原酮、成像调色剂、冲洗前或冲洗后图像稳定剂、硬化剂、鞣剂、灰化剂、紫外辐射吸收剂、成核剂、化学或光谱增感剂、减感剂、表面活性剂或其前体。
5.一种如权利要求4的成像元件，其中PUG是显影剂。
6.一种如权利要求1的成像元件，其中LINK是独立的结构II 其中X代表碳或硫；Y代表氧，硫或N-R1，其中R1是取代或未取代的烷基或取代或未取代的芳基；p为1或2；Z代表碳，氧或硫；r是0或1；附带条件是当X为碳时，p和r均为1，当X是硫，Y是氧时，p是2，r是0；#代表键合到PUG(LINK1)或TIME(LINK2)的键；$代表键合到TIME(LINK1)，或T(t)取代的碳(LINK2)的键。
7.一种如权利要求6的成像元件，其中LINK1和LINK2分别如下
8.一种如权利要求1的成像元件，其中结构I的化合物是如下结构 其中w是1或2；t是0，1或2；Z是OH或NR2R3，其中R2和R3独立地为氢或取代或未取代的烷基，或R2和R3连接形成环；R5，R6，R7和R8独立地代表氢、卤素、羟基、氨基、烷氧基、碳酰胺基、亚磺酰氨基、烷基亚磺酰氨基或烷基，或R5可以与R3或R6相连和/或R8可以和R2或R7相连形成环；T是取代或未取代的烷基，环烷基，芳基或杂环基，无机单价吸电子基团，或用至少一个有机C1到C10基团封端的无机双价吸电子基团；或T与W，C*或R12一起形成环；当T为烷基时，其还可以与W，C*或R12一起形成环；当t小于2时，用(2-t)所需数目的氢原子代替；R12是氢或取代或未取代的烷基，环烷基，芳基或杂环基；C*是四面体的碳；W是单价吸电子基团，双价吸电子基团，用1到7个吸电子基团取代的芳基，或取代或未取代的杂芳基；当W是双价吸电子基团，芳基或杂芳基时，其可以和C*，R12或T成环；当w为2时，两个W基可成环；C*可以连接到1或2个氢原子，或一个氢原子和一个取代或未取代的非吸电子基团的烷基或未被吸电子基团取代的芳基上。
9.如权利要求8的成像元件，其中W是SO2CH3或Cl并且w是1。
10.如权利要求1的成像元件，其中元件是光热敏照相元件。
全文摘要
本发明涉及一种包括成像层的成像元件,该层伴有结构Ⅰ代表的化合物。在下列结构Ⅰ中,取代基如申请文件所定义。这些化合物具有良好的反应性,并且可以用来封闭照相用的化合物,如显影剂直至预选条件下被热激活。本发明的化合物在彩色光热敏照相成像元件中尤其有用。
文档编号G03C7/305GK1327173SQ0112080
公开日2001年12月19日 申请日期2001年5月28日 优先权日2000年5月26日
发明者W·K·斯鲁萨雷克, 杨希强, D·H·莱伊 申请人:伊斯曼柯达公司