新型化合物及含有该化合物的组合物的制作方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及具有苯酚系抗氧化剂结构的有机色素化合物、及含有该化合物的组合 物。此外，本发明还涉及使用了该组合物的在能量线作用下可聚合的着色感光性组合物及 使用了该着色感光性组合物的滤色器。
【背景技术】
[0002] 对特定的光具有强度大的吸收的化合物被用作〇)-1?、0￥0-1?、0￥0+1?、80-1?等光学记 录介质的记录层、液晶显示装置（LCD)、等离子体显示面板（PDP)、有机电致发光显示器 (ELD)、阴极管显示装置(CRT)、荧光显示管、场发射型显示器等图像显示装置的光学要素。
[0003] 在液晶显示装置(LCD)、等离子体显示面板(PDP)、有机电致发光显示器(ELD)、阴 极管显示装置(CRT)、荧光显示管、场发射型显示器等图像显示装置用的滤光器中，吸收300 ~llOOnm的波长的光的各种化合物被用作光吸收剂。
[0004] 要求这些光吸收剂的光吸收特别陡峭、即Amax的半宽度小、并且在光或热等作用 下不会丧失功能。
[0005] 在主要用于液晶显示装置(IXD)的滤光器中有滤色器。滤色器中，通常使用RGB这3 原色，但用单独的着色剂难以使其具有纯粹的RGB的色相，一直进行着使用多种着色剂以接 近纯粹的RGB的色相的努力。因此，不仅需要RGB，也需要黄色、橙色、紫色等着色剂。
[0006] 滤色器中使用的光吸收剂由于耐热性高一直使用有机和/或无机颜料，由于为颜 料，因而存在使作为显示装置的亮度降低的问题，通过提高光源的亮度解决了该问题。但 是，随着低耗电化的趋势，使用了染料的滤色器的开发逐渐兴盛。
[0007] 此外，近年来，固体摄像元件中使用的滤色器中，从提高图像质量的观点出发，要 求着色图案的薄膜化，为了进行薄膜化，从提高色浓度的角度出发，需要提高染料浓度。另 外，在染料的摩尔吸收光系数低时，也需要添加大量的染料。
[0008] 但是，当提高染料浓度时，成膜后实施加热处理(后烘焙)时，相邻像素间或层叠结 构中的上下层间易于发生混色，因此要求具有耐热性。
[0009] 专利文献1~3中公开了含有特定结构的有机色素的滤色器用着色树脂组合物。
[0010] 另外，专利文献4及5中公开了含有色素和抗氧化剂的滤色器用着色组合物。
[0011] 但是，这些文献中记载的滤色器用着色组合物中使用的化合物从耐热性的角度出 发尚不能令人满意。
[0012] 现有技术文献 [0013]专利文献
[0014] 专利文献 l:W02012/039286
[0015] 专利文献 2:W02012/101946
[0016] 专利文献 3:W02012/111400
[0017] 专利文献4:日本特开2010-008650号公报
[0018] 专利文献5:日本特开2011-141356号公报
【发明内容】
[0019] 发明所要解决的课题
[0020] 因此，本发明的目的在于提供耐热性优异的着色感光性组合物(着色碱显影性感 光性组合物）。另外，本发明的另一目的在于提供使用了上述着色感光性组合物(着色碱显 影性感光性组合物)的滤光器、特别是不降低亮度、适于液晶显示面板等图像显示装置的滤 色器。
[0021] 用于解决课题的手段
[0022] 本发明者反复进行深入研究的结果认识到具有特定结构的化合物的耐热性优异， 另外还认识到，使用了该化合物的着色感光性组合物(着色碱显影性感光性组合物)不降低 滤光器(特别是滤色器）的亮度，适于液晶显示面板等图像显示装置用滤色器，从而完成了 本发明。
[0023] 本发明是基于上述认识而完成的，其提供下述一种在分子内具有1~10个下述通 式（1)表示的取代基的化合物，其为在从紫外到近红外的波长区域内具有极大吸收的有机
色素。
[0024]
[0025](式中，RQ1、RQ2、RQ3、RQ4及R Q5各自独立地表示氢原子、齒原子、氰基、羟基、硝基、羧 基、碳原子数为1~40的烷基、碳原子数为6~20的芳基、碳原子数为7~20的芳烷基、碳原子 数为2~20的含杂环基团或-0-R 1，
[0026] RQ1、R°2、R°3、R°4 及 R°5 中的至少一个用-0-R1 表示，
[0027] R1表示氢原子、碳原子数为1~40的烷基、碳原子数为6~20的芳基、碳原子数为7 ~20的芳烷基、碳原子数为2~20的含杂环基团或三烷基硅烷基，
[0028] ^、，、^、^和^以及妒表示的烷基^基^烷基或含杂环基团具有取代基或 未取代，
[0029 ] RQ1、RQ2、RQ3、RQ4和RQ5以及R 1表示的烷基或芳烷基中的亚甲基可以被碳-碳双键、- 0-、-s-、-CO-、-0-C0-、-C0-0-、-0-C0-0-、-S-C0-、-C0-S-、-S-C0-0-、-0-C0-S-、-C0-NH-、-NH-C0-、-NH-C0-0-、-NR 2-、>P = 0、-S-S-或-S〇2-取代，
[0030] R2表示氢原子或碳原子数为1~8的烷基。）
[0031] 另外，本发明还提供一种组合物，其含有上述的在分子内具有1~10个下述通式 (1)表示的取代基的化合物，所述化合物为在从紫外至近红外的波长区域内具有极大吸收 的有机色素。
[0032] 另外，本发明还提供一种着色感光性组合物，其在上述组合物中进一步含有具有 酸值的具有烯键式不饱和键的聚合性化合物及光自由基聚合引发剂。
[0033]发明效果
[0034]含有具有特定结构的化合物的本发明的着色感光性组合物(着色碱显影性感光性 组合物）的耐热性优异。另外，其固化物适于显示设备用滤色器。
【具体实施方式】
[0035] 以下对本发明基于优选的实施方式进行说明。
[0036] 首先，对上述在从紫外至近红外的波长区域内具有极大吸收的有机色素、即在分 子内具有至少一个上述通式(1)所示结构的化合物进行说明。
[0037] 作为上述在从紫外至近红外的波长区域内具有极大吸收的有机色素，只要是在从 紫外至近红外的波长区域、即380~1200nm内具有极大吸收的化合物则没有特别限定，可列 举出例如氰基苯乙稀化合物、偶氮化合物、蒽醌化合物、靛类(indigoid)化合物、三芳基甲 烷化合物、咕吨化合物、茜素化合物、吖啶化合物、芪化合物、噻唑化合物、萘酚化合物、喹啉 化合物、硝基化合物、吲达胺化合物、噁嗪化合物、酞菁化合物、花青化合物、二亚胺化合物、 氰基乙烯基化合物、二氰基苯乙烯化合物、碳鑰化合物、罗丹明化合物、茈化合物、多烯萘内 酰胺(polyene naphtholactam)化合物、香豆素化合物、方酸内鐵化合物、克酮酸化合物、螺 吡喃化合物、螺噁嗪化合物、份菁化合物、氧鑰醇化合物、苯乙烯基化合物、吡喃鑰化合物、 绕丹宁化合物、噁唑酮化合物、邻苯二甲酰亚胺化合物、萘二甲酰亚胺化合物、噌啉化合物、 萘醌化合物、蒽醌化合物、氮杂蒽醌化合物、扑啉化合物、氮杂卟啉化合物、甲撑吡咯化合 物、喹吖酮化合物、二酮吡咯并吡咯化合物、靛蓝化合物、吖啶化合物、嗪化合物、甲亚胺化 合物、苯胺化合物、喹酞酮化合物、醌亚胺化合物、低聚苯撑化合物、铱络合物化合物、铕络 合物化合物等染料等，它们可以多种混合使用。
[0038] 作为向上述在从紫外至近红外的波长区域内具有极大吸收的有机色素中导入上 述通式（1)所示的结构的方法，没有特别限定，可列举出应用了公知反应的方法，可列举出 例如利用酯化、酰胺化等反应的方法。
[0039] 上述在从紫外至近红外的波长区域内具有极大吸收的有机色素具有1~10个上述 通式（1)表示的取代基键合而成的结构。取代基为多个时，相互可以相同也可以不同。取代 基的数目从合成容易性的角度出发，优选为2~6个。
[0040] 作为上述通式(1)中的，、^、^、，及^表示的齒原子河列举出氟肩^溴屬。 [0041 ] 作为，、妒2、妒3、，和妒5以及1?1表示的碳原子数为1~40的烷基，可列举出甲基、乙 基、丙基、异丙基、丁基、仲丁基、叔丁基、异丁基、戊基、异戊基、叔戊基、环戊基、己基、2-己 基、3-己基、环己基、4-甲基环己基、庚基、2-庚基、3-庚基、异庚基、叔庚基、1-辛基、异辛基、 叔辛基、壬基、异壬基、癸基、十一烷基、十二烷基、十三烷基、异十三烷基、十四烷基、十五烷 基、十六烷基、十七烷基、十八烷基、金刚烷基、1-金刚烷基、2-金刚烷基、2-甲基-1-金刚烷 基、2-甲基-2-金刚烷基、2-乙基-1-金刚烷基、2-乙基-2-金刚烷基、2-降冰片基、2-降冰片 基甲基等，
[0042]作为妒1、妒2、妒3、妒4和妒 5以及1?1表示的碳原子数为6~20的芳基，可列举出苯基、萘 基、蒽基、2-甲基苯基、3-甲基苯基、4-甲基苯基、4-乙烯基苯基、3-异丙基苯基、4-异丙基苯 基、4-丁基苯基、4-异丁基苯基、4-叔丁基苯基、4-己基苯基、4-环己基苯基、4-辛基苯基、4-(2-乙基己基)苯基、4-硬脂酰基苯基、2,3_二甲基苯基、2，4_二甲基苯基、2,5_二甲基苯基、 2，6-二甲基苯基、3，4-二甲基苯基、3，5-二甲基苯基、2，4-二-叔丁基苯基、2，5-二-叔丁基 苯基、2，6-二-叔丁基苯基、2，4-二-叔戊基苯基、2，5-二-叔戊基苯基、2，5-二-叔辛基苯基、 2，4-二枯基苯基、4-环己基苯基、（1，Γ -联苯基)-4-基、2，4，5-三甲基苯基、二茂铁基等，
[0043] 作为妒1、妒2、妒3、妒4和妒5以及妒表示的碳原子数为7~20的芳烷基，可列举出苄基、 芴基、茚基、9-芴基甲基、2-苯基丙烷-2-基、二苯基甲基、三苯基甲基、苯乙烯基、肉桂基等，
[0044] 作为01、妒2、妒3、妒 4和妒5以及1?1表示的碳原子数为2~2〇的含杂环基团，可列举出 吡啶基、嘧啶基、哒嗪基、哌啶基、吡喃基、吡唑基、三嗪基、吡咯基、喹啉基、异喹啉基、咪唑 基、苯并咪唑基、三唑基、咲喃基(furyl)、咲喃基(furanyl)、苯并咲喃基(benzofuranyl)、 噻嗯基、硫苯基、苯并硫苯基、噻二唑基、噻唑基、苯并噻唑基、噁唑基、苯并噁唑基、异噻唑 基、异噁唑基、吲哚基、2-吡咯烷酮-1-基、2-哌啶酮-1-基、2，4_二氧基咪唑烷-3-基、2，4_二 氧基噁唑烷-3-基等。
[0045] 作为R1表示的三烷基硅烷基，可列举出三甲基硅烷、三乙基硅烷、乙基二甲基硅烷 等。
[0046]作为取代…^'^、妒味俨以及妒表示的烷基~芳基~芳烷基及含杂环基团的取 代基，可列举出乙烯基、烯丙基、丙烯酸基、甲基丙烯酸基等烯键式不饱和基团；氟、氯、溴、 碘等齒原子；乙酰基、2-氯乙酰基、丙酰基、辛酰基、丙烯酰基、甲基丙烯酰基、苯基羰基(苯 甲酰基）、邻苯二甲酰基、4-三氟甲基苯甲酰基、特戊酰基、水杨酰基、草酰基、硬脂酰基、甲 氧基羰基、乙氧基羰基、叔丁氧基羰基、正十八烷基氧基羰基、氨基甲酰基等酰基；乙酰基氧 基、苯甲酰基氧基等酰基氧基;氨基、乙基氨基、二甲基氨基、二乙基氨基、丁基氨基、环戊基 氨基、2-乙基己基氨基、十二烷基氨基、苯胺基、氯苯基氨基、甲苯氨基、茴香氨基、N-甲基-苯胺基、二苯基氨基，萘基氨基、2-吡啶基氨基、甲氧基羰基氨基、苯氧基羰基氨基、乙酰基 氨基、苯甲酰基氨基、甲酰基氨基、特戊酰基氨基、月桂酰基氨基、氨基甲酰基氨基、N，N-二 甲基氨基羰基氨基、N，N-二乙基氨基羰基氨基、吗啉代羰基氨基、甲氧基羰基氨基、乙氧基 羰基氨基、叔丁氧基羰基氨基、正十八烷基氧基羰基氨基、N-甲基-甲氧基羰基氨基、苯氧基 羰基氨基、氨磺酰基氨基、N，N-二甲基氨基磺酰基氨基、甲基磺酰基氨基、丁基磺酰基氨基、 苯基磺酰基氨基等取代氨基;磺胺基、磺酰基、羧基、氰基、磺酸基、羟基、硝基、巯基、酰亚胺 基、氨基甲酰基、磺胺基、膦酸基、磷酸基或羧基、磺酸基、膦酸基、磷酸基的盐等。
[0047]另外，^、，、^、^和^以及妒表示的烷基或芳烷基中的亚甲基可以被碳-碳双 键、-0-、-s-、-⑶-、-0-C0-、-⑶-0-、-0-C0-0-、-S-C0-、-C0-S-、-s-⑶-〇-、-o-co-s-、-⑶-NH-、-NH-C0-、-NH-C0-0-、-NR 2-、>P = 0、-S-S-或-S02-取代，取代位置和数目是任意的。
[0048] 作为R2表示的碳原子数为1~8的烷基，可列举出作为 示的碳原子数为1~40的烷基例示的烷基中满足规定的碳原子数的基团等。
[0049] 上述通式（1)所示的结构中，妒2或妒4中的至少一个为碳原子数为1~40的烷基、碳 原子数为6~20的芳基、碳原子数为7~20的芳烷基或碳原子数为2~20的含杂环基团的结 构、妒 3为-0-R1的结构、特别是R1为氢原子或碳原子数为2~9的烷氧基羰基的结构、尤其是R 1 为氢原子或碳原子数为2~9的烷氧基羰基、且妒2或妒4中的至少一个为碳原子数为1~40的 烷基、碳原子数为6~20的芳基、碳原子数为7~20的芳烷基或碳原子数为2~20的含杂环基 团的结构、特别是R 1为氢原子或碳原子数为2~9的烷氧基羰基、且妒2或妒4中的至少一个为 碳原子数为1~10的烷基的结构从耐热性的角度出发优选。
[0050] 其中，作为碳原子数为2~9的烷氧基羰基，可列举出甲氧基羰基、乙氧基羰基、丙 氧基幾基、异丙氧基幾基、丁氧基幾基、仲丁氧基幾基、叔丁氧基幾基、异丁氧基幾基、戊氧 基羰基、异戊氧基羰基、叔戊氧基羰基、己氧基羰基、环己氧基羰基、环己基甲氧基羰基、四 氣咲喃基氧基幾基、四氣啦喃基氧基幾基等。
[0051]作为上述在从紫外至近红外的波长区域内具有极大吸收的有机色素例示的化合 物中，从合成容易性及分子设计的角度出发，优选氰基苯乙烯化合物、三芳基甲烷化合物、 花青化合物。
[0052]上述氰基苯乙烯化合物中，从合成容易性及分子设计的角度出发，优选下述通式 (2)所示的化合物。
[0053]
[0054](式中，A表示苯环、萘环或蒽环，这些环可以被上述通式（1)表示的取代基、卤原 子、氰基、羟基、硝基、碳原子数为1~8的烷基、碳原子数为1~8的烷氧基、碳原子数为1~8 的卤代烷基或碳原子数为1~8的卤代烷氧基取代或未取代，
[0055] R5表示氢原子、苯基、氰基、硝基、卤原子、碳原子数为1~8的烷基、碳原子数为1~ 8的烷氧基、碳原子数为1~8的卤代烷基或碳原子数为1~8的卤代烷氧基，
[0056] Y表示氰基或-C00R8，
[0057] R8表示氢原子、碳原子数为1~8的烷基或上述通式（1)表示的取代基，
[0058] R8表示的烷基中的亚烷基可以被-C00-、-0-、-0C0-、-NHC0-、-NH-或-C0NH-取代， [0059] X为单键、氮原子、-NR9-、氧原子、硫原子、磷原子、-PR1()-或满足下述〈1>~〈5>中任 一条件的有机基团，且Y与-C00R 8表示时的R8、A、R6或R7中的任一个以上键合，
[0060] R6、R7、R9及R1Q各自独立地表示氢原子、碳原子数为1~8的烷基、碳原子数为6~20 的芳基、碳原子数为7~20的芳烷基或上述通式(1)表示的取代基，
[0061] R6、R7、R9及R1()表示的烷基、芳基及芳烷基可以被上述通式（1)表示的取代基、卤原 子、羟基或硝基取代，
[0062] R6、R7、R9及R1Q表示的烷基及芳烷基中的亚甲基可以被-C00-、-0-、-0C0-、-NHC0-、-NH-或-C0NH-取代，
[0063] m为1~6的整数，
[0064] 分子内具有至少一个上述通式（1)表示的取代基。）
[0065] <l>m = 2、X如下述通式（3)所示。
[0066] Φ-Ζ^Χ^Ζ2-* (3)
[0067] (式中，X1表示-NR13-、二价的碳原子数为1~35的脂肪族烃基、二价的碳原子数为3 ~35的脂环式烃基、二价的碳原子数为6~35的含芳香环烃基或二价的碳原子数为2~35的 杂环基