专利名称：卤化银照相感光材料的制作方法
技术领域：
本发明涉及彩色的卤化银照相感光材料，以及用该材料形成彩色图象的方法。该卤化银照相感光材料具有足以记录图象的增强灵敏度和优良的粒度。
背景技术：
最近，卤化银照相感光材料以及使用该材料的系统有了进展，使任何人都能简单地获得高质量的彩色图象。
另一方面，一种以CCD为成像元件的所谓数字静态照相机也在迅速地发展。为了获得接近于银盐摄影图象的图象质量，装有CCD元件、具有几百万像素的照相机已进入消费者市场，供业余爱好者使用。数字静态照相机可直接获得数字化的图象数据，无须冲洗暴光照相胶卷的任何步骤，如在常规彩色照相系统中，图象可在液晶监视器上于取景的瞬间确定，或者以多种方式利用所获得的数字信息。虽然数字照相机所使用的CCD成像元件的性能已显著地提高了，但是其在增强灵敏度方面受到限制，只能在有限的范围内增加像素数。而且原则上数字照相机受廉价和简单的照相机系统的限制而难于提供宽的摄影范围。因此，如果卤化银照相感光材料进一步取得增强的灵敏度和宽的摄影范围，并且能够装填成廉价的、易于操作的商品，如配有透镜的胶卷盒，那么就能为使用者提供迷人的照相系统。
随着时间的流逝，卤化银照相感光材料的速度得到了提高，而且在市场上可得到的彩色负片中，主要使用的是ISO速度为400的胶卷。众所周知，增大卤化银的颗粒可有效地提高卤化银照相感光材料的速度。但是，使用具有较大尺寸的卤化银颗粒常常会使粒度恶化、损害图象的质量。增加单位照相感光材料面积的卤化银颗粒数，能够有效地改善这种缺点。在市场上可得到的彩色负片中，银的覆盖度随着速度的增加而按比例地增加。然而，当高灵敏度的卤化银颗粒以较高的银覆盖率结合成照相感光材料时，由天然辐射导致的影响不能忽略，该天然辐射造成性能恶化，如导致贮存期间生雾增加和粒度恶化。为了克服这些问题，美国专利5091293公开了一种降低照相感光材料的银覆盖度同时又具有较高速度的技术。但是，其中所公开的技术不足以补偿伴随银覆盖度的降低而导致的灵敏度的降低和粒度的恶化。
然而，考虑到节约资源和降低成本的要求，在不损害灵敏度和粒度的情况下，还是希望卤化银照相感光材料具有较低的银覆盖度，同时具有良好的抗辐射性。
发明概述因此，本发明的目的是提供照相机所用的具有增强的灵敏度、改进的粒度和良好的抗辐射性的卤化银照相感光材料，而不考虑其相对较低的银覆盖度。
本发明的目的可以通过下列发明构成来实现1.一种卤化银照相感光材料，其包含载体上的对蓝色敏感的卤化银感光单元，该单元包括至少一层含有形成黄色染料的成色剂的对蓝色敏感的卤化银乳剂层；对绿色敏感的卤化银感光单元，该单元包括至少一层含有形成深红色染料的成色剂的对绿色敏感的卤化银乳剂层；和对红色敏感的卤化银感光单元，该单元包括至少一层含有形成兰绿色染料的成色剂的对红色敏感的卤化银乳剂层；其中对蓝色敏感的单元在最大密度区的彩色显影剂氧化产物的利用率(表示成CUB)不低于80％，对绿色敏感的单元在最大密度区的彩色显影剂氧化产物的利用率(表示成CUG)为30-75％，对红色敏感的单元在最大密度区的彩色显影剂氧化产物的利用率(表示成CUR)不低于80％。
此外，本发明的优选实施方案如下2.一种卤化银照相感光材料，其包含一载体，该载体上具有对蓝色敏感的卤化银感光单元，该单元包括至少一层对蓝色敏感的且含有黄色成色剂的卤化银乳剂层；对绿色敏感的卤化银感光单元，该单元包括至少一层对绿色敏感的且含有深红色成色剂的卤化银乳剂层；和对红色敏感的卤化银感光单元，该单元包括至少一层对红色敏感的且含有兰绿色成色剂的卤化银乳剂层；其中每种感光单元在最大密度区的彩色显影剂氧化产物的利用率符合下列要求(1)对蓝色敏感的单元≥80％，
(2)对绿色敏感的单元为30-75％，(3)对红色敏感的单元≥80％；3.如第2项中所描述的卤化银照相感光材料，其中每种感光单元在最大密度区的彩色显影剂氧化产物的利用率的顺序如下对蓝色敏感的单元＞对红色敏感的单元＞对绿色敏感的单元；4.如第2项中所描述的卤化银照相感光材料，其中每种感光单元在最大密度区的彩色显影剂氧化产物的利用率的顺序如下对红色敏感的单元＞对蓝色敏感的单元＞对绿色敏感的单元；5.一种卤化银照相感光材料，其包含一载体，该载体上具有对蓝色敏感的卤化银感光单元，该单元包括至少一层对蓝色敏感的且含有黄色成色剂的卤化银乳剂层；对绿色敏感的卤化银感光单元，该单元包括至少一层对绿色敏感的且含有深红色成色剂的卤化银乳剂层；和对红色敏感的卤化银感光单元，该单元包括至少一层对红色敏感的且含有兰绿色成色剂的卤化银乳剂层；其中对蓝色敏感的卤化银感光单元经蓝色光暴光时在最大密度区的卤化银显影率为70-90％，而经中性白光暴光时显影率为50-70％；6.一种卤化银照相感光材料，其包含一载体，该载体上具有对蓝色敏感的卤化银感光单元，该单元包括至少一层对蓝色敏感的且含有黄色成色剂的卤化银乳剂层；对绿色敏感的卤化银感光单元，该单元包括至少一层对绿色敏感的且含有深红色成色剂的卤化银乳剂层；和对红色敏感的卤化银感光单元，该单元包括至少一层对红色敏感的且含有兰绿色成色剂的卤化银乳剂层；其中对红色敏感的卤化银感光单元经红色光暴光时在最大密度区的卤化银显影率为70-90％，而经中性的白光暴光时，显影率为50-70％；7.一种卤化银照相感光材料，其包含一载体，该载体上具有对蓝色敏感的卤化银感光单元，该单元包括至少一层对蓝色敏感的且含有黄色成色剂的卤化银乳剂层；对绿色敏感的卤化银感光单元，该单元包括至少一层对绿色敏感的且含有深红色成色剂的卤化银乳剂层；和对红色敏感的卤化银感光单元，该单元包括至少一层对红色敏感的且含有兰绿色成色剂的卤化银乳剂层；其中该照相感光材料具有不低于320的ISO速度，而且至少一种感光单元在最大密度区的彩色显影剂氧化产物的利用率不低于80％；8.一种卤化银照相感光材料，其包含一载体，该载体上具有对蓝色敏感的卤化银感光单元，该单元包括至少一层对蓝色敏感的且含有黄色成色剂的卤化银乳剂层；对绿色敏感的卤化银感光单元，该单元包括至少一层对绿色敏感的且含有深红色成色剂的卤化银乳剂层；和对红色敏感的卤化银感光单元，该单元包括至少一层对红色敏感的且含有兰绿色成色剂的卤化银乳剂层；其中该照相感光材料具有不大于20μm的干燥的层厚度，而且至少一种感光单元在最大密度区的彩色显影剂氧化产物的利用率不低于80％；9.一种卤化银照相感光材料，其包含一载体，该载体上具有对蓝色敏感的卤化银感光单元，该单元包括至少一层对蓝色敏感的且含有黄色成色剂的卤化银乳剂层；对绿色敏感的卤化银感光单元，该单元包括至少一层对绿色敏感的且含有深红色成色剂的卤化银乳剂层；和对红色敏感的卤化银感光单元，该单元包括至少一层对红色敏感的且含有兰绿色成色剂的卤化银乳剂层；其中该照相感光材料具有不大于50mg/m2的银覆盖度；而且至少一种感光单元在最大密度区的彩色显影剂氧化产物的利用率不低于80％；10.一种卤化银照相感光材料，其包含一载体，该载体上具有对蓝色敏感的卤化银感光单元，该单元包括至少一层对蓝色敏感的且含有黄色成色剂的卤化银乳剂层；对绿色敏感的卤化银感光单元，该单元包括至少一层对绿色敏感的且含有深红色成色剂的卤化银乳剂层；和对红色敏感的卤化银感光单元，该单元包括至少一层对红色敏感的且含有兰绿色成色剂的卤化银乳剂层；其中该照相感光材料具有不低于320的ISO速度，而且至少一种感光单元在最大密度区的成色剂形成染料率不低于80％；11.一种卤化银照相感光材料，其包含一载体，该载体上具有对蓝色敏感的卤化银感光单元，该单元包括至少一层对蓝色敏感的且含有黄色成色剂的卤化银乳剂层；对绿色敏感的卤化银感光单元，该单元包括至少一层对绿色敏感的且含有深红色成色剂的卤化银乳剂层；和对红色敏感的卤化银感光单元，该单元包括至少一层对红色敏感的且含有兰绿色成色剂的卤化银乳剂层；其中该照相感光材料具有20μm的干燥层厚度，而且至少一种感光单元在最大密度区的成色剂形成染料率不低于80％；12.第2至11项中任一项的卤化银照相感光材料，其中至少一种包含于该照相感光材料中的卤化银乳剂包含扁平状的颗粒；
13.第2至12项中任一项的卤化银照相感光材料，其中该照相感光材料的卤化银感光层中至少有一层是供体层；和14.利用权利要求1至12中任一项的卤化银照相感光材料的成像层，其中经所述照相感光材料的暴光和处理而形成的图象，被图象传感器如扫描仪或CCD照相机读取，将所得到的图象数据数字化并将数字化的数据记录在另外的记录媒体上。
发明详述能够用于本发明的黄色成色剂、深红色成色剂和兰绿色成色剂的实例包括本领域中熟知的照相用成色剂，如Research Disclosure 308119，page 1001，Sect.VII-D中所描述的那些成色剂。
本发明的照相感光材料包括对蓝色敏感的卤化银感光单元，该单元包括至少一层对蓝色敏感的且含有黄色成色剂的卤化银乳剂层；对绿色敏感的卤化银感光单元，该单元包括至少一层对绿色敏感的且含有深红色成色剂的卤化银乳剂层；和对红色敏感的卤化银感光单元，该单元包括至少一层对红色敏感的且含有兰绿色成色剂的卤化银乳剂层。所述感光单元是指各感光卤化银乳剂层的每种颜色结合在一起的单元。例如，从市场上得到的彩色底片包括对应于红色、绿色和蓝色的三种感光单元，而且每种感光单元通常包括两层或三层卤化银乳剂层。
每种感光单元在最大密度区的卤化银显影率(％)可根据下面的方法来测定。
(1)一种照相感光材料，其包括对蓝色敏感的卤化银感光单元，该单元包含至少一层对蓝色敏感的且含有黄色成色剂的卤化银乳剂层；对绿色敏感的卤化银感光单元，该单元包括至少一层对绿色敏感的且含有深红色成色剂的卤化银乳剂层；和对红色敏感的卤化银感光单元，该单元包括至少一层对红色敏感的且含有兰绿色成色剂的卤化银乳剂层。将该照相感光材料分成两份，每份分别表示样品(a)和样品(b)。
(2)用波长范围对相关感光单元敏感的光源使样品(a)暴光1/100秒，然后进行后面(实施例中)所描述的彩色显影。显影之后，将样品(a)在33℃的终止液中处理30秒，该终止液通过用氢氧化钠或硫酸调整0.1M乙酸溶液的pH来制备，然后进行后面(实施例中)所描述的定影、冲洗和干燥。
(3)用步骤(2)中所使用的相同的光源，使样品(b)暴光10分钟或更长时间，然后用步骤(2)中所使用的相同的显影剂显影10分钟，再类似于样品(a)那样，进行终止、定影、冲洗和干燥处理。
(4)将如此处理的样品(a)和(b)分成两份，分别表示为样品(a1)、(a2)、(b1)和(b2)。对于样品(a1)和(b1)，根据熟知的方法测定其载体上的已显影的银量。将如此得到的银量除以相关感光单元的银涂布量(或银覆盖度)。将样品(a1)的银量表示成相对值(％)，按样品(b1)的银量为100计。这样，该值就是相关感光单元在最大密度区的卤化银显影率(％)。当照相感光材料包含用于消晕影或用于滤光器中的胶体银时，该胶体银的量应从步骤(4)中所测定的银量中减去。
当照相感光材料暴光于白色的中性光时，也可以类似地测定每种感光单元在最大密度区的卤化银感光率(％)。这样，在用中性的白色光(或日光)作光源的情况下，实施前述步骤(1)至(3)。通过光学显微镜对如此处理的样品进行显微照片观察。由所得到的相关感光单元的层析X射线照片，来测定感光单元的密度，并将其与分开暴光(其中已显影的银量是已知的)所得到的感光单元的密度进行比较，依据事先测定的密度和银量间校准曲线测定银量。
这里用ISO7589中所描述的ISO感光度测定的日光作为中性的白色光源。该白色光源的相对光谱能分布如下。
波长 光谱能*波长 光谱能360(nm) 2 370(nm)8380 14 390 23400 45 410 57420 63 430 62440 81 450 93460 97 470 98480 101 490 97500 100 540 102550 103 560 100570 97 580 98
59090 600 9361094 620 9263088 640 8965086 660 8667089 680 8569075 700 77*1光谱能以相对值来表示，按560nm的光谱能为100计。
当暴光于蓝、绿或红光时，该中性的白色光分别与Wratten滤光器W-98(蓝色滤光器)、W-99(绿色滤光器)和W-26(红色滤光器)组合起来使用(所有的滤光器均由Eastman Kodak Co.提供)。例如，当暴光于蓝色光时，照相感光材料通过Wratten滤光器W-98暴露于所述中性的白色光源。
下面描述有关的每种感光单元在最大密度区的成色剂形成染料率(％)的测定。
(11)将经过处理的在前述步骤(4)中得到的样品(a2)和(b2)，按后面(实施例中)所描述的进行漂白、定影、冲洗和干燥。
(12)测定如此处理的样品(a2)和(b2)的色料密度，并指定样品(b2)的密度为相关感光单元中所包含的全部成色剂均形成染料时得到的密度。以样品(a2)的密度为100，用相对值(％)来表示样品(a2)的密度。这样，该值就是相关感光单元在最大密度区的成色剂形成染料率(％)。当暴光于白色光时，可以按前述的方法(1)至(3)、(11)和(12)类似地测定每种感光单元在最大密度区的成色剂形成染料率(％)，只要用日光作为光源。
每种感光单元在最大密度区的彩色显影剂氧化产物的利用率(％)，可由前述的每种感光单元在最大密度区的卤化银显影率(％)和成色剂形成染料率(％)来确定(或者由其测定中的测量值或计算值来确定)。于是，每种感光单元在最大密度区的彩色显影剂氧化产物的利用率(％)是由下式来表示的值(在感光单元最大密度区的染料形成量)/(在感光单元最大密度区的彩色显影剂氧化产物的用量)×100％其中所述在感光单元最大密度区的染料形成量，可以由前述方法(12)中所得到的值来确定。这样，假定样品(b2)的测量值为相关感光单元中所包含的全部成色剂形成染料时所得到的密度，就可以确定对应于样品(a2)密度的染料形成量。所述在感光单元最大密度区的彩色显影剂氧化产物的用量，可以由方法(4)中测定的银量来确定。这样，假定成色剂的等价数和银量是已知的，就可以根据下式来确定彩色显影剂氧化产物的用量彩色显影剂氧化产物的用量(mol)＝(a)×(显影的银量，按mol计)其中“a”为成色剂的等价数。成色剂的银涂布量也可以通过萃取未暴光且未处理的照相感光材料来确定。
照相感光材料的ISO速度，可以根据JP-A7-209827或ISO5800“Photography-Color negative films for still photography-Determination of ISOspeed”中所描述的方法来测定。
本发明中所定义的干燥层厚度，是指从与载体接触的最底层的下端(下表面)到最上层的上端(上表面)的厚度。该厚度也可以通过从照相感光材料的总厚度中减去载体的厚度来确定。作为选择，可以用扫描型电子显微镜由横断面电子显微图来确定。
与本发明有关的卤化银扁平状颗粒乳剂，是指这样的卤化银乳剂，该卤化银乳剂中所包含的卤化银颗粒为扁平状的卤化银颗粒(下文中同样称作扁平状颗粒)。所述扁平状颗粒是按结晶学的方法来分类的，是一种孪晶。因此，所述孪晶即为卤化银晶体颗粒，在该颗粒内具有一个或多个孪晶面。孪晶的分类见Klein & Moisar，Photographische Korrepondenz，vol. 99，page100和同前的vol.100，page 57。
本发明的卤化银扁平状颗粒乳剂是这样的乳剂，其中优选扁平状颗粒至少占总的颗粒投射面积的50％，所述扁平状颗粒的径厚比至少为2，更优选为5-100，最优选8-100。所述径厚比为颗粒的直径与颗粒的厚度之比(即颗粒直径/颗粒厚度)。该径厚比可以通过下列方法测定。通过在载体上涂布包含已知直径并作为内标的乳胶球的扁平状颗粒乳剂来制备样品，以使主面平行于载体的表面。待经过碳蒸气蒸发的投影处理之后，用常规的复制法制备复制的样品。由该样品的电子显微图，用图象处理设备测定圆的直径和颗粒的厚度，所述圆的面积等于颗粒的投射面积。这种情况下，颗粒的厚度可以由所述的内标和卤化银颗粒的阴影来测定。所述的径厚比可在前述范围内用熟知的方法进行调整。
本发明的照相感光材料具有供体层。该供体层是指能够对其他层提供中间图象(interimage)作用的卤化银感光层，在该层内基本上不形成图象。提供该层的主要目的是获得更可靠的色彩复现性。供体层和接受中间图象作用的层的光谱敏感性分布是重要的因素。其示范性的实例见JP-A 2000-105445。这样，存在一供体层，该供体层在500-600nm的范围内将中间图象作用提供给对红色敏感的层，其中中间图象作用波长分布的重心波长(λ-R)在量级上为500nm≤λ-R≤560nm；供体层存在于比对绿色敏感层更接近于载体的地方，凭此增强各种稍带绿色的色彩复现性(可靠的复现)并保持人的皮肤颜色的复现性。
将本发明的照相感光材料暴光和显影，并通过扫描仪读取通过显影所形成的图象，其中该图象的数据被数字化，而且还可以将所述数字化的数据记录在其它记录媒体上。用扫描仪读取图象的技术、数字化图象数据的技术以及在其它记录媒体上记录数字化数据的技术，例如，包括JP-A 11-52526、11-52527、11-52528、11-52532、11-65051、11-109583、11-133559，US5519510、5465155，WO98/19216中所描述的技术，以及JP-A 9-121265、9-146247和9-294031中所描述的技术。
作为本发明可以使用的卤化银乳剂，可以使用参照JP-A 616643、61-14630、61-112142、62-157024、62-18556、63-92942、63-151618、63-163451、63-220238、63-311244、RD38957的第I和III部分以及RD40145的第XV部分而制备的卤化银乳剂。
当用本发明的卤化银乳剂制备彩色的照相感光材料时，使用经过物理熟化的、化学敏化和光学敏化的卤化银乳剂。这种方法中所使用的添加剂见RD38957的第IV和V部分以及RD40145的第XV部分。能够用于本发明中的熟知的照相添加剂的例子包括那些描述于RD38957的第II至X部分和RD40145的第I至XIII部分中的添加剂。
DIR化合物可用于本发明。其优选的实例包括JP-A4-114153中所描述的化合物D-1至D-34。此外，DIR化合物的实例还包括那些US 4234678、3227554、3647391、3958993、4419886、3933500，JP-A57-56837、51-13239，US 2072363、2070266以及RD40145的第XIV部分所描述的DIR化合物。
用于本发明的添加剂可以通过RD40145的第VIII部分中所描述的分散法来混入。在本发明中，可以使用RD38957的第XV部分所描述的熟知的载体。在本发明的照相感光材料中，可以提供不感光层(或辅助层)，如滤光层或中间层。
本发明的照相感光材料可以用T.H.James，The Theory Of thePhotographic Process，Forth Edition，page 291-334和Journal OF AmericanChemical Society，73[3]100(1951)中所描述的显影剂，根据RD38957的第XVII至XX部分和RD40145的第XXIII部分所描述的方法进行处理。
实施例下面将根据实施例进一步描述本发明，但本发明的实施方案不限于这些实施例。
实施例1在涂布了三乙酰基纤维素的底片载体上，形成下列具有如下所示组成的各层，以制备多层彩色照相感光材料样品101。除非另外说明，每种化合物的加入量均以g/m2来表示。卤化银或胶体银的量被换算成银量，而且敏化的染料量(用“SD”表示) mol/Agmol来表示。第1层消晕影层黑色胶体银 0.20UV-10.30CM-10.040OIL-1 0.167明胶1.33第2层中间层CM-10.10OIL-1 0.06明胶0.67第3层低速的红色敏感层碘溴化银乳剂a 0.298碘溴化银乳剂b 0.160SD-12.4×10-5SD-29.6×10-5SD-32.0×10-4SD-48.9×10-5SD-59.2×10-5
C-1 0.56CC-1 0.046OIL-2 0.35AS-2 0.001明胶 1.35第4层中速的红色敏感层碘溴化银乳剂c 0.314碘溴化银乳剂d 0.157SD-1 2.5×10-5SD-2 5.6×10-5SD-3 1.2×10-4SD-4 2.0×10-4SD-5 2.2×10-4C-1 0.36CC-1 0.052DI-1 0.022OIL-2 0.22AS-2 0.001明胶 0.82第5层高速的红色敏感层碘溴化银乳剂c 0.094碘溴化银乳剂e 0.856SD-1 3.6×10-5SD-4 2.5×10-4SD-5 2.0×10-4C-2 0.17C-3 0.088CC-1 0.041DI-4 0.012OIL-2 0.16AS-2 0.002
明胶 1.30第6层中间层OIL-1 0.20AS-1 0.16明胶 0.89第7层低速的绿色敏感层碘溴化银乳剂a 0.19碘溴化银乳剂d 0.19SD-6 1.2×10-4SD-7 1.1×10-4M-1 0.26CM-1 0.070OIL-1 0.35DI-2 0.007明胶 1.10第8层中速的绿色敏感层碘溴化银乳剂c 0.41碘溴化银乳剂d 0.19SD-6 7.5×10-5SD-7 4.1×10-4SD-8 3.0×10-4SD-9 6.0×10-5SD-10 3.9×10-5M-1 0.05M-4 0.11CM-1 0.024CM-2 0.028DI-3 0.001DI-2 0.010OIL-1 0.22AS-2 0.001
明胶 0.80第9层高速的绿色敏感层碘溴化银乳剂a 0.028碘溴化银乳剂e 0.49SD-6 5.5×10-6SD-7 5.2×10-5SD-8 4.3×10-4SD-10 2.6×10-5SD-11 1.3×10-4M-1 0.068CM-2 0.015DI-3 0.029OIL-1 0.14OIL-3 0.13AS-2 0.001明胶 1.00第10层黄色滤光层黄色胶体银0.06OIL-1 0.18AS-1 0.14明胶 0.90第11层低速的蓝色敏感层碘溴化银乳剂d 0.11碘溴化银乳剂a 0.15碘溴化银乳剂f 0.11SD-12 1.0×10-4SD-13 2.0×10-4SD-14 1.6×10-4SD-15 1.3×10-4Y-1 0.71DI-3 0.016
AS-2 0.001OIL-10.22明胶 1.38第12层高速的蓝色敏感层碘溴化银乳剂f0.31碘溴化银乳剂g0.56SD-127.5×10-5SD-154.0×10-4Y-1 0.26DI-4 0.054AS-2 0.001OIL-10.13明胶 1.06第13层第一保护层碘溴化银乳剂h0.20UV-1 0.11UV-2 0.055OIL-30.20明胶 1.00第14层第二保护层PM-1 0.10PM-2 0.018WAX-10.020SU-1 0.002SU-2 0.002明胶 0.55上述碘溴化银乳剂a至j的特征如下所示，其中所述平均粒度是指与颗粒体积相同的立方体的边长。
表1乳剂 平均粒度(μm) 平均碘化物含量(mol％) 直径/厚度比 偏差系数(％)a 0.27 2.01.0 15b 0.42 4.01.0 17c 0.56 3.84.5 25d 0.38 8.01.0 15e 0.87 3.85.0 21f 0.60 7.73.0 18g 1.00 7.64.0 15h 0.05 2.01.0 30关于前述乳剂，除了乳剂h之外，在加入前述敏化染料至每种乳剂之后，加入三苯基膦硒化物、硫代硫酸钠、氯金酸和硫氰化钾，并根据熟知的方法进行化学敏化，直到灵敏度和走光之间的关系达到最佳点为止。
除了上述成分之外，还加入涂布助剂SU-1、SU-2和SU-3，分散助剂SU-4，粘度调节剂V-1，稳定剂ST-1和ST-2，包含两种重均分子量为10000和1100000的聚乙烯吡咯烷酮的走光抑制剂AF-1和AF-2，抑制剂AF-3、AF-4和AF-5，硬化剂H-1和H-2，以及防腐剂Ase-1。
该样品中所使用的化合物的结构如下所示。 OIL-2 OIL-3H9C4OOC(CH2)8COOC4H9液体石蜡 H-1CH2＝CHSO2-CH2CONHC2H4NHCOCH2-SO2CH＝CH2
类似于样品101，制备样品102，只是用等摩尔量的M-a代替第7、8和9层所使用的M-1。样品103也象样品101那样制备，只是用等摩尔量的C-1代替第5层中所使用的C-2和C-3。
样品104的制备如下。第1层消晕影层黑色胶体银 0.16UV-10.30CM-10.12OIL-1 0.24明胶1.33第2层中间层碘溴化银乳剂i 0.06AS-10.12OIL-1 0.15明胶0.67第3层低速的红色敏感层碘溴化银乳剂h 0.39碘溴化银乳剂e 0.32SD-12.2×10-5SD-26.7×10-5SD-31.5×10-4SD-41.4×10-4SD-51.4×10-4C-1 0.77CC-10.006OIL-2 0.47AS-20.002明胶1.79第4层中速的红色敏感层碘溴化银乳剂b 0.86
碘溴化银乳剂h 0.37SD-1 1.8×10-5SD-4 2.5×10-4SD-5 2.6×10-4C-10.42CC-1 0.072DI-1 0.046OIL-2 0.27AS-2 0.003明胶 1.45第5层高速的红色敏感层碘溴化银乳剂a 1.45碘溴化银乳剂e 0.076SD-1 3.0×10-5SD-4 2.1×10-4SD-5 1.4×10-4C-20.10C-30.17CC-1 0.013DI-5 0.044OIL-2 0.17AS-2 0.004明胶 1.40第6层中间层Y-10.095AS-1 0.11OIL-1 0.17明胶 1.00第7层低速的绿色敏感层碘溴化银乳剂h 0.32碘溴化银乳剂e 0.11
SD-63.5×10-5SD-73.1×10-4SD-82.1×10-4SD-91.3×10-4SD-10 2.7×10-5M-1 0.19M-3 0.20CM-10.042DI-20.010OIL-1 0.41AS-20.002AS-30.067明胶1.24第8层中速的绿色敏感层碘溴化银乳剂b 0.54碘溴化银乳剂e 0.23SD-83.0×10-4SD-91.7×10-4SD-10 2.4×10-5M-1 0.058M-3 0.094CM-10.042CM-20.044DI-20.025OIL-1 0.27AS-30.046AS-40.006明胶1.22第9层高速的绿色敏感层碘溴化银乳剂a 1.11碘溴化银乳剂b 0.13
碘溴化银乳剂e 0.066SD-6 2.8×10-6SD-7 2.6×10-5SD-8 3.2×10-4SD-9 1.7×10-5SD-10 2.0×10-5SD-11 1.2×10-4M-1 0.046M-2 0.070CM-2 0.010DI-3 0.003OIL-1 0.22AS-2 0.008AS-3 0.035明胶 1.38第10层黄色滤光层黄色胶体银0.053AS-1 0.15OIL-1 0.18明胶 0.83第11层低速的蓝色敏感层碘溴化银乳剂g 0.29碘溴化银乳剂d 0.098碘溴化银乳剂c 0.098SD-12 1.6×10-4SD-13 2.2×10-4SD-14 1.1×10-4SD-15 3.2×10-4Y-1 0.95OIL-1 0.29AS-2 0.0014
X-1 0.10明胶 1.79第12层高速的蓝色敏感层碘溴化银乳剂f1.14碘溴化银乳剂g0.32SD-127.4×10-5SD-153.0×10-4Y-1 0.31DI-5 0.11OIL-10.17AS-2 0.010X-1 0.098明胶 1.15第13层第一保护层碘溴化银乳剂i0.20UV-1 0.11UV-2 0.055X-1 0.078明胶 0.70第14层第二保护层PM-1 0.13PM-2 0.018WAX-10.021明胶 0.55上述碘溴化银乳剂的特征如下所示，其中所述平均粒度是指与颗粒体积相同的立方体的边长。
表1乳剂平均粒度(μm) 平均碘化物含量(mol％) 直径/厚度比a 1.0 3.2 7.0b 0.703.3 6.5c 0.30 1.9 3.3d 0.38 8.0八面体孪晶e 0.27 2.0四面体孪晶f 1.20 8.0 2.5g 0.60 8.0 3.2h 0.42 4.0立方晶型i 0.03 2.0 1.0关于前述乳剂，除了乳剂i之外，在加入前述敏化染料至每种乳剂之后，加入三苯基膦硒化物、硫代硫酸钠、氯金酸和硫氰化钾，并根据熟知的方法进行化学敏化，直到灵敏度和走光之间的关系达到最佳点为止。
除了上述成分之外，还加入涂布助剂SU-1、SU-2和SU-3，分散助剂SU-4，粘度调节剂V-1，稳定剂ST-1和ST-2，包含两种重均分子量为10000和1100000的聚乙烯吡咯烷酮的走光抑制剂AF-1和AF-2，抑制剂AF-3、AF-4和AF-5，硬化剂H-1和H-2，以及防腐剂Ase-1。
对于101至104的每种样品，测定其暴光于中性白色光时的彩色显影剂氧化产物的利用率。此外，还要评价每种样品的颗粒性和抗辐射性。颗粒性评价用5400°K光源，将每种样品沿着楔形光阶暴光1/100秒，然后按JP-A10-123652的至栏中所描述的方法进行处理。随后用X-rite公司生产的密度计测量处理过的样品的深红色密度。作密度(D)-暴光度(Log E)特性曲线，以评价颗粒性。这样，就可以通过绿色滤光器测量特性曲线上位于最小密度+0.10的密度处的RMS粒度(即用Konica公司生产的微型密度计，以250μm2的孔径扫描面积，扫描最小密度+0.30的密度时所出现的密度变化值的1000倍)。RMS粒度用相对值来表示，以样品101的RMS粒度为100计。粒度越小表明颗粒性越好。抗辐射性评价用Cs-137作辐射源，将每种样品暴露于200mR的辐射剂量。其后，类似于前面所述那样，对每种样品进行暴光和处理。结果用相对值来表示，按样品101的RMS值为100计。粒度越小表明结果越好。
结果示于表3中。
表3
从该结果可以明显地看出，本发明的样品具有优异的颗粒性(即较低的粒度)和增强的抗辐射性。
实施例2按照JP-A2000-89420的样品103制备样品201。
类似于样品201地制备样品202，只是分别用径厚比为8.0、9.0和5.0的碘溴化银乳剂代替第5层的碘溴化银乳剂c、第9层的碘溴化银乳剂e和第12层的碘溴化银乳剂h。类似于样品201地制备样品203，只是新引入样品2的碘溴化银乳剂的碘化物含量变为2.0mol％。
对样品201至203的每一种，测定其中性白色光暴光(N)或分开暴光(D)时的卤化银显影率。此外，象实施例1那样，评价每种样品的颗粒性和抗辐射性。
结果示于表4中。
表4
显然，本发明的样品具有优异的颗粒性和增强的抗辐射性。
实施例3按与实施例1的样品101和实施例2的样品201相同的方法，制备样品301和302。评价这样制备的每个样品。测量样品301和302暴光于中性的白色光时的彩色显影剂氧化产物的利用率、成色剂的染料形成率和ISO速度。此外，类似于实施例1和实施例2，评价每种样品的干燥层厚度、颗粒性和抗辐射性。
结果示于表5中。
表5
由该表可以明显地看出，本发明的样品具有优异的颗粒性和增强的抗辐射性。
权利要求
1.一种卤化银照相感光材料，其包含载体上的对蓝色敏感的卤化银感光单元，该单元包括至少一层对蓝色敏感的且含有黄色成色剂的卤化银乳剂层；对绿色敏感的卤化银感光单元，该单元包括至少一层对绿色敏感的且含有深红色成色剂的卤化银乳剂层；和对红色敏感的卤化银感光单元，该单元包括至少一层对红色敏感的且含有兰绿色成色剂的卤化银乳剂层；其中对蓝色敏感的单元在最大密度区的彩色显影剂氧化产物的利用率(CUB)不低于80％，对绿色敏感的单元在最大密度区的彩色显影剂氧化产物的利用率(CUG)为30-75％，对红色敏感的单元在最大密度区的彩色显影剂氧化产物的利用率(CUR)不低于80％。
2.权利要求1的卤化银照相感光材料，其中每种感光单元在最大密度区的彩色显影剂氧化产物的利用率符合下列要求CUB＞CUR＞CUG
3.权利要求1的卤化银照相感光材料，其中每种感光单元在最大密度区的彩色显影剂氧化产物的利用率符合下列要求CUR＞CUB＞CUG
4.权利要求1的卤化银照相感光材料，其中该照相感光材料具有不低于320的ISO速度。
5.权利要求1的卤化银照相感光材料，其中该照相感光材料具有不大于20μm的干燥层厚度。
6.权利要求1的卤化银照相感光材料，其中该照相感光材料具有不大于50mg/m2的银覆盖度。
7.权利要求1的卤化银照相感光材料，其中卤化银在对蓝色敏感的感光单元的最大密度区的显影率暴露于蓝光时为70-90％，暴露于中性的白色光时为50-70％。
8.权利要求1的卤化银照相感光材料，其中卤化银在对红色敏感的感光单元的最大密度区的显影率暴露于红光时为70-90％，暴露于中性的白色光时为40-60％。
9.权利要求1的卤化银照相感光材料，其中至少一种感光单元在最大密度区的成色剂形成染料率不低于80％，而且该照相感光材料具有不低于320的ISO速度。
10.权利要求1的卤化银照相感光材料，其中至少一种感光单元在最大密度区的成色剂形成染料率不低于80％，而且该照相感光材料具有不超过20μm的干燥层厚度。
全文摘要
本发明公开了一种卤化银照相感光材料,其中包括:含有黄色成色剂的对蓝色敏感的卤化银单元,含有深红色成色剂的对绿色敏感的卤化银单元,和含有蓝绿色成色剂的对红色敏感的卤化银单元。其中对蓝色敏感的单元在最大密度区的彩色显影剂氧化产物的利用率不低于80%,对绿色敏感的单元在最大密度区的彩色显影剂氧化产物的利用率为30－75%,对红色敏感的单元在最大密度区的彩色显影剂氧化产物的利用率不低于80%。
文档编号G03C1/035GK1344976SQ0114061
公开日2002年4月17日 申请日期2001年9月18日 优先权日2000年9月18日
发明者深泽文荣, 伊藤司 申请人:柯尼卡株式会社