专利名称：超薄型热敏计算机直接版及其制备方法和显影剂的制作方法
技术领域：
本发明属于印刷制版技术领域，涉及一种超薄型热敏计算机直接版及其制备方法和显影剂。
无论是光敏型还是热敏型CTP版，如今都已有很多专利。热敏型CTP版有USP-6066729，6077641，6093832，6117613，6124425，特开平11-65099，125897，271962等。光敏型CTP版主要是日本专利，如；特开平5-289415，特开平8-194317，特开平10-301296，293405，特开平11-15144等。
本发明的又一目的提供一种用于显影这种热敏CTP版的显影剂。
本发明的另一目的是提供一种通过制备超薄型热敏CTP版的方法，这种方法是自吸附组装方法，而不是一般所采用的涂布方法。
本发明的原理是感热层由一种带有重氮基的水溶性高分子和红外激光染料通过自吸附方式组装在片基上，在红外激光染料存在下重氮基受热分解，产生活性中间体，从而使激光扫描部分的高分子产生交联结构而不溶于水，而未扫描部位保持水溶而被水显影除去。
本发明的技术方案如下本发明的超薄型热敏计算机直接版，包括片基和感热层，片基为通常用于阴图或阳图PS版的片基，如经电解和阳极氧化的铝版，无需再经进一步处理；感热层由下述方法制备而得一种带有重氮基的水溶性高分子的水溶液A，和最大吸收波长在820纳米(nm)的红外激光染料的醇溶液B，按照重量比为A∶B＝(2-8)∶(5-20)混合组成混合溶液，A∶B的优选区间为(4-7)∶(10-15)；再将片基浸于此混合溶液中一定时间，重氮基的高分子和红外激光染料通过自吸附方式在片基上形成厚度为10-20纳米(nm)的薄膜，此薄膜即为感热层。组成混合溶液的两种溶液A和B中，A溶液中的重氮基高分子与水的重量比为(0.5-3)∶100，优选区间为(1-2)∶100；B溶液中的红外激光染料与醇的重量比为(0.1-2.0)∶100，优选区间为(0.5-1.5)∶100。
用于形成感热层的红外激光染料的醇溶液B优选的醇溶剂为甲醇。
用于形成感热层的重氮基高分子选自二苯胺-4-重氮盐或取代二苯胺-4-重氮盐与多聚甲醛在浓硫酸中的缩聚物，简称重氮树脂，数平均分子量一般控制在2000g/mol左右，它们的结构式如下 式中n为自然数，X-为负离子，如HSO4-，BF4-，Cl-等，R、R1、R2为取代基，如H，-CH3，-OCH3，-NO2等。其中最重要的三种重氮树脂为无取代基的重氮树脂DR(R＝R1＝R2＝H)；甲氧基取代的重氮树脂MDR(R＝R1＝H，R2＝OCH3)和硝基取代的重氮树脂NDR(R＝R2＝H，R1＝-NO2)。DR、MDR和NDR的制备分别见文献(Polymer International，1998，44，142 ； J.Appl.Polymer Sci，1998，69，1975；和J.Appl.Polymer Sci.，1999，74，189.)。其它带有重氮基的水溶性高分子也是适用的。
用于形成感热层的红外激光染料的最大吸收波长在820纳米(nm)，其制备参照文献(应用化学，18，216，2001)进行，结构式如下 重氮基既是光敏性又是热敏性基团，在红外激光染料存在下，经830纳米(nm)激光器发出的红外激光扫描时，重氮基起热敏性基团的作用。红外激光染料的作用是吸收从830纳米(nm)激光器发出的红外激光，并将其吸收的光能转变为热，使重氮基发生热分解，并引起高分子交联。
本发明所用的溶剂或溶剂体系应该有比较大的极性，既能溶解带重氮基的高分子也能够溶解激光染料。甲醇、乙醇、四氢呋喃、二甲基甲酰胺、乙二醇单甲醚或它们与一定比例水的混合物都可以作为溶剂或溶剂体系。
本发明所用的显影剂为十二烷基硫酸钠(SDS)的水溶液，SDS的加量为0.5-3.0g/100ml水，优选为1.0-2.0g/100ml水。经激光扫描的部分在SDS水溶液中不溶解，未扫描部分在SDS水溶液中溶解。
本发明的超薄型热敏计算机直接版的制备方法，为自吸附组装方法，步骤如下(1)配制带重氮基的高分子的水溶液A将二苯胺-4-重氮盐或取代二苯胺4-重氮盐与多聚甲醛在浓硫酸介质中缩合制得的重氮树脂，按照重量比为重氮基高分子∶水＝(0.5-3)∶100配制成水溶液；(2)配制红外激光染料的醇溶液B红外激光染料与醇的重量比为(0.1-2.0)∶100；(3)在避光条件下将洁净表面的片基浸泡于前述的A、B混合溶液中1-30秒后挂干，其中A∶B的重量比为(2-8)∶(5-20)；或者先将片基在A溶液中浸泡1-30秒，挂干后再在B溶液中浸泡1-30秒后挂干；或者先将片基在B溶液中浸泡1-30秒，挂干后再在A溶液中浸泡1-30秒后挂干；经浸泡后的片基的表面即均匀地组装上一层重氮基高分子及激光染料的感热层，即制得所述的热敏型计算机直接版。片基在A或B或A、B混合溶液中的浸泡时间得优选为3-15秒。
制得的热敏计算机直接版应避光，并在干燥的条件下存放，最好密封在锡箔的包装袋中。
这种用自吸附组装方法制备热敏CTP版是一项全新的工艺，由于所制印版的感热层特别薄，从而激光染料等的用量将大大减少。此外，由于不需涂布，设备和工艺都比较简单，所以在成本上是很有利的。
将上面制得的版材1-8，用于装有830nm激光器的热敏CTP制版机上扫描，像点光强为220mW，像点直径为10μm，曝光速度为2μs。经激光扫描后的版材在0.5-3比较好为2％的SDS水溶液中显影(室温1-30秒)，未扫描部分被显影液溶去，留下扫描部分，都得到清晰的线条图像。
权利要求
1.超薄型热敏计算机直接版，包括片基和感热层，其特征在于片基为通常用于阴图或阳图PS版的片基；感热层为一种带有重氮基的水溶性高分子的水溶液A，其中重氮基高分子与水的重量比为(0.5-3)∶100，和最大吸收波长在820nm的红外激光染料的醇溶液B，其中红外激光染料与醇的重量比为(0.1-2.0)∶100，按照重量比为A∶B＝(2-8)∶(5-20)组成混合液，高分子和激光染料在浸于混合液中的片基上通过自吸附组装方式，形成厚度为10-20nm的感热层薄膜。
2.如权利要求1所述的超薄型热敏计算机直接版，其特征在于用于形成感热层的重氮基高分子的水溶液中，重氮基高分子与水的重量比的优选区间为(1-2)∶100。
3.如权利要求1所述的超薄型热敏计算机直接版，其特征在于用于形成感热层的红外激光染料的醇溶液中，红外激光染料与醇的重量比的优选区间为(0.5-1.5)∶100。
4.如权利要求1所述的超薄型热敏计算机直接版，其特征在于用于形成感热层的重氮基的水溶性高分子的水溶液A和最大吸收波长在820nm的红外激光染料的醇溶液B的重量比的优选区间为(4-7)∶(10-15)。
5.如权利要求1所述的超薄型热敏计算机直接版，其特征在于用于形成感热层的红外激光染料的醇溶液优选的醇溶剂为甲醇。
6.如权利要求1所述的超薄型热敏计算机直接版，其特征在于用于形成感热层的重氮基高分子选自二苯胺-4-重氮盐或取代二苯胺-4-重氮盐与多聚甲醛在浓硫酸中的缩聚物，简称重氮树脂，数平均分子量一般控制在2000g/mol左右，它们的结构式如下 式中，n为自然数，X-为负离子，选自HSO4-，BF4-，Cl-中的一种；R、R1、R2为取代基，分别选自H，-CH3，-OCH3，-NO2中的一种。
7.如权利要求1所述的超薄型热敏计算机直接版，其特征在于用于形成感热层的红外激光染料的结构式为
8.一种用于显影如权利要求1所述的超薄型热敏计算机直接版的显影剂，为十二烷基硫酸钠的水溶液，十二烷基硫酸钠与水的重量比为(0.5-3.0)∶100。
9.如权利要求8所述的显影剂，十二烷基硫酸钠与水的重量比的优选区间为(1.0-2.0)∶100。
10.制备如权利要求1所述的超薄型热敏计算机直接版的方法，步骤如下(1)配制带重氮基的高分子的水溶液A将二苯胺-4-重氮盐或取代二苯胺-4-重氮盐与多聚甲醛在浓硫酸介质中缩合制得的重氮树脂，按照重量比为重氮基高分子∶水＝(0.5-3)∶100配制成水溶液；(2)配制红外激光染料的醇溶液B红外激光染料与醇的重量比为(0.1-2.0)∶100；(3)在避光条件下将洁净表面的片基浸泡于前述的A、B混合溶液中1-30秒后挂干，其中A∶B的重量比为(2-8)∶(5-20)；或者先将片基在A溶液中浸泡1-30秒，挂干后再在B溶液中浸泡1-30秒后挂干；或者先将片基在B溶液中浸泡1-30秒，挂干后再在A溶液中浸泡1-30秒后挂干；经浸泡后的片基的表面即均匀地组装上一层重氮基高分子及激光染料的感热层，即制得所述的热敏型计算机直接版。
全文摘要
本发明公开了一种超薄型热敏计算机直接版及其制备方法和显影剂。超薄型热敏计算机直接版的感热层为由带重氮基的高分子和红外激光染料通过自吸附方式在片基上形成的厚度为10－20纳米的薄膜。其制备方法是将片基在带重氮基的高分子的水溶液和红外激光染料的醇溶液组成的混合溶液中浸泡1－30秒后挂干;或者将片基先后在两种溶液中浸泡后挂干;经浸泡后挂干的片基表面即均匀地组装上感热层。显影剂为十二烷基硫酸钠的水溶液。本发明的超薄型热敏计算机直接版的感热层特别薄,从而激光染料等的用量将大大减少;同时由于不需涂布,设备和工艺比较简单,成本低。
文档编号G03F7/021GK1348864SQ0114009
公开日2002年5月15日 申请日期2001年11月27日 优先权日2001年11月27日
发明者曹维孝, 杨朝晖, 程康英, 赵鸿, 朱顺平 申请人:北京大学, 北京豹驰方正新材料有限责任公司