滤色器用层叠体和滤色器的制作方法

专利名称：滤色器用层叠体和滤色器的制作方法
技术领域：
本发明涉及在液晶显示元件(LCD)和固体成像元件(CCD、CMOS等)等所使用的滤色器的形成中可以适用的滤色器用层叠体和使用该层叠体得到的滤色器。

背景技术：
近年来，在电视、个人电脑、便携电话等各种显示器中，要求高图像质量化、高色度化，特别是在用于电视时，还要求大画面化。目前，这些显示器的主流为液晶显示器方式，为了实现上述高图像质量化、高色度化、大画面化，其中所使用的滤色器的技术是非常重要的。具体来说，涉及制造滤色器的工艺、适用于该工艺的光固化性着色组合物，进而涉及在支撑体上涂设由光固化性着色组合物制成的层而形成的滤色器制造用层叠体的技术。
关于滤色器的高精细化，为了使滤色器的图案形成的线宽精细化，对于图案曝光及其随后的显影，必须以良好的精度形成图案。另外，在高色度化中，必须进行着色剂的色相调整和高浓度化等。但是，在适用于现有的颜料分散体系的固化性组合物中，由于颜料为较粗大的粒子，因此会发生颜色不均等问题，难以进一步提高分辨率，不能适用于像固体成像元件这样的要求精细图案的用途。因此，提出了使用可溶于有机溶剂的染料代替颜料作为着色剂的技术(参照例如特开平2-127602号公报)。
但是，无论是在使用染料作为着色剂的情况下，还是在使用颜料作为着色剂的情况下，都必须提高滤色器制造用的着色固化性组合物中的着色剂的含有率。另外，如果提高着色剂的含有率，则容易产生下列问题作为用于使该着色固化性组合物固化所必需的成分的光聚合引发剂及光聚合性单体的含量受到限制，或者妨碍了用于实现效果的曝光波长光达到玻璃支撑体界面等。并且需要实现固化性着色组合物的高感度化和对支撑体的高粘附化。
另外，近年来，随着基板尺寸的扩大，大面积滤色器的制造也是必不可少的，在工艺方面，如果想要在不改变能源成本的条件下保持现有的生产率，就必须减少涂布时间和曝光时间等，因此，必须提高用于实现快速的涂布速度的光固化性着色剂组合物对玻璃支撑体的浸润性或能够适应较短的曝光时间(曝光量少)的高感度化。
另外，在被大画面化的情况下，由于滤色器制造后的微小缺陷大大地影响着合格率，因此要求最终形成着色图案的固化性组合物的耐热性和耐光性等在比现有技术更高的水平之下的稳定化。
以前，作为滤色器制造用的固化性组合物，可以使用例如将包含羧基的粘合剂聚合物、季戊四醇六丙烯酸酯等多官能性丙烯酸酯、和光聚合引发剂组合而成的感射线性组合物，作为这样的感射线性组合物中的高感度的光聚合引发剂，公开了2，2’-双(2-氯苯基)-4，4’，5，5’-四苯基联咪唑、2，2’-双(2，3-二氯苯基)-4，4’，5，5’-四苯基联咪唑等(参照例如，特开平6-75372号公报及特开平6-75373号公报等)。
另外，作为能够适用于固化性组合物的光聚合引发剂，作为能够适用于印刷制版和光致抗蚀剂中所使用的感放射性组合物中的光聚合引发剂，公开了2，2’-双(2-氯苯基)-4，4’，5，5’-四苯基联咪唑、2，2’-双(2-氯苯基)-4，4’，5，5’-四(烷氧基苯基)联咪唑、2，2’-双(2-氯苯基)-4，4’，5，5’-四(二烷氧基苯基)联咪唑、2，2’-双(2-氯苯基)-4，4’，5，5’-四(三烷氧基苯基)联咪唑等(参照例如特公昭48-38403号公报及特开昭62-174204号公报)。
但是，对于上述任一种固化性组合物来说，感度都没有达到令人满意的水平，在使其固化时必须照射高能射线。当使用这样的固化性组合物形成滤色器的着色图案时，如果照射量不足，则会导致图案的欠缺或缺损、残膜率或像素强度降低等问题，进而，在所得到的滤色器的着色图案中，产生分辨力以及与支撑体的粘附性降低的问题。
如上所述，虽然一直期望具备即使在高浓度地含有着色剂的情况下，也以高感度进行固化且具有良好的图案形成性的着色固化性组合物层的滤色器用层叠体、具备使用该层叠体得到的分辨力以及与支撑体的粘附性优良的着色图案的滤色器，但是现状是还未能提供。 特开平2-127602号公报特开平6-75372号公报特开平6-75373号公报特公昭48-38403号公报特开昭62-174204号公报

发明内容
本发明是鉴于上述现有的问题点而作出的，其以实现如下目的为课题。
即，本发明的目的在于提供一种滤色器用层叠体，其能够形成即使在高浓度地含有着色剂的情况下，也以高感度进行固化、具有良好的图案形成性、与作为基材的玻璃支撑体的粘附性良好的着色图案，且能够制造所形成的着色图案的耐光性及耐热性良好的滤色器，及使用该滤色器用层叠体得到的具有高分辨率且与支撑体的粘附性优良、耐光性、耐热性良好的着色图案的滤色器。
本发明者进行了积极的研究，结果发现，通过将特定的玻璃支撑体和由包含特定的光聚合引发剂的光固化性着色剂组合物制成的光固化性着色层组合而得到的滤色器用层叠体，能够解决上述问题，从而完成了本发明。即，用于解决上述课题的手段如下所述。
<1>滤色器用层叠体，其在通过浮法或者下拉法形成的玻璃的表面上具有光固化性着色层，该光固化性着色层包含从由下述通式(I)～(V)表示的化合物之中选择的含杂环的光聚合引发剂、着色剂、和具有可加成聚合的烯属不饱和基团的化合物。
通式(I)
在通式(I)中，W表示芳基；X表示氢原子、烷基或芳基；Y表示氟原子、氯原子或溴原子。n表示1～3的整数。
通式(II)
在通式(II)中，Q表示溴原子或者氯原子。P表示-CQ3、-NH2、-NHR、-N(R)2、或-OR，其中，Q与上述的含义相同，R表示苯基或烷基。W表示芳香族基、杂环式基团或由下述通式(II-A)表示的一价基团。n表示0、1或2。
通式(II-A)
在通式(II-A)中，Z为-O-或-S-，R与上述通式(II)中的含义相同。
通式(III)
在通式(III)中，X表示溴原子或者氯原子。m、n分别独立地表示0～3的整数。R1表示由下述通式(III-A)表示的基团。
通式(III-A)
在通式(III-A)中，R2表示氢原子或ORc，其中，Rc表示烷基、环烷基、链烯基或芳基。R3表示溴原子、氯原子、烷基、链烯基、芳基或烷氧基。
通式(IV)
在通式(IV)中，R1、R2各自独立地表示氢原子、烷基、芳基、由下述通式(IV-A)或(IV-B)表示的基团。R3、R4各自独立地表示氢原子、卤原子、烷基、烷氧基。X、Y各自独立地表示氯原子或溴原子。m、n各自独立地表示0、1或2。
通式(IV-A)
通式(IV-B)
在通式(IV-A)和(IV-B)中，R5、R6、R7各自独立地表示烷基或芳基。
通式(V)
<2>一种滤色器，其具备着色图案，该着色图案通过将上述<1>所述的滤色器用层叠体进行图案曝光，使光固化性着色层的曝光区域固化，并将未曝光区域显影来得到。
虽然本发明的作用机理并不清楚，但是可以认为是如下机理。上述通过特定的制备方法得到的玻璃的表面比通过现有的制法得到的玻璃的平滑性更良好，且存在于该玻璃表面上的活性硅烷醇、金属离子种类和量与通过现有的制法得到的不同。存在于该玻璃表面上的活性硅烷醇基和金属离子与存在于包含在光固化性着色层中的特定的光聚合引发剂的分子内的杂环结构形成良好的相互作用，不仅提高曝光后的图案形成性，而且由于该相互作用，在形成了滤色器之后实现了与玻璃基板的粘附性、所形成的着色图案的耐光性、耐热性的提高。
根据本发明，能够提供一种滤色器用层叠体，其能够形成即使是在高浓度地含有着色剂的情况下，也以高感度进行固化、具有良好的图案形成性、与作为基材的玻璃支撑体的粘附性良好的着色图案，且能够制造所形成的着色图案的耐光性及耐热性优良的滤色器。
另外，通过使用本发明的该滤色器用层叠体，可以得到具有高分辨率且与支撑体的粘附性优良、耐光性、耐热性良好的着色图案的滤色器。

具体实施例方式 下面，针对本发明的滤色器用层叠体及使用其得到的滤色器进行详细说明。
〔滤色器用层叠体〕 本发明的滤色器用层叠体的特征在于在通过浮法或者下拉法形成的玻璃的表面上具有光固化性着色层，所述光固化性着色层包含从由下述通式(I)～(V)表示的化合物之中选择的含杂环的光聚合引发剂、着色剂、及具有可加成聚合的烯属不饱和基团的化合物。
<通过浮法或者下拉法形成的玻璃> 首先，针对用作滤色器用层叠体的支撑体的通过浮法或者下拉法形成的玻璃进行说明。
玻璃根据构成材料的组成，通常可以分为A)钠钙玻璃(钠玻璃)、B)硼硅酸玻璃、C)铅玻璃、D)其他氧化物玻璃。
A)钠钙玻璃容易成形，化学耐久性也良好，且原料容易获得，价格低廉。通常用作板玻璃和瓶玻璃等。B)硼硅酸玻璃是在材料中混入硼砂B2O3的玻璃并通常用作作为触摸面板用玻璃的低膨胀玻璃、化学实验用的Pyrex(注册商标)、水银灯或玻璃管用耐热玻璃。C)铅玻璃包含氧化铅，并用作水晶玻璃、光学透镜用高折射玻璃、布劳恩管的射线屏蔽玻璃。D)其他氧化物玻璃包括耐水性优良的铝硅酸玻璃、用作玻璃粘接用的焊料的硼酸盐玻璃、用于人造骨等的磷酸盐玻璃等。
其中，A)钠钙玻璃和D)作为其他氧化玻璃的铝硅酸玻璃适宜通过浮法及下拉法来制造。
特别地，相比于常见的钠钙玻璃，铝硅酸玻璃具有良好的耐损伤性。
如果本发明所使用的玻璃基材是通过浮法及下拉法制造的玻璃的话，则可以使用任意一种，但是如上所述，从进一步提高强化玻璃的耐损伤性、尺寸精度、平滑性等观点考虑，优选是钠钙玻璃或铝硅酸玻璃，且优选通过浮法及下拉法来制造。
下面，针对本发明中所适宜使用的、适合通过浮法及下拉法制造的玻璃的优选的组成进行说明。
作为这样的玻璃的一个实例，例如，优选的是国际公开WO/94/08910(PCT/FR93/01035)小册子中所述的适合用于航空机器等的玻璃，其是以重量％计由SiO265.0～76.0％、Al2O31.5～50.％、MgO4.0～8.0％、CaO0.0～4.5％、Na2O10.0～18.0％、K2O1.0～7.5％、B2O30.0～4.0％所组成的组合物的玻璃；特开平11-11988号公报所记载的适合用于双层玻璃的单玻璃板的组合物，其是以组合物的重量％计包含SiO258～66％、Al2O313～19％、Li2O3～4.5％、Na2O6～13％、K2O0～5％、R2O10～18％、(其中，R2O＝Li2O+Na2O+K2O)、MgO0～3.5％、CaO1～7％、SrO0～2％、BaO0～2％、RO2～10％(其中，RO＝MgO+CaO+SrO+BaO)、TiO20～2％、CeO20～2％、Fe2O30～2％、MnO0～1％、(其中，TiO2+CeO2+Fe2O3+MnO＝0.01～3％)的铝硅酸盐玻璃组合物；以玻璃组合物的重量％表示，包含SiO260～66％、Al2O315～18％、Li2O3～4.5％、Na2O7.5～12.5％、K2O0～2％、(其中，Li2O+Na2O+K2O＝11～17％)、MgO0.5～3％、CaO2.5～6％、SrO0～2％、BaO0～2％、(其中，MgO+CaO+SrO+BaO＝3～9％)、TiO20～2％、CeO20～2％、Fe2O30～2％、MnO0～1％、(其 中，TiO2+CeO2+Fe2O3+MnO＝0.01～3％)的铝硅酸盐玻璃组合物等。
玻璃组合物的配合可以根据本发明的强化玻璃的使用目的来适当选择，以下对这时的各个成分的选择的根据进行说明。
首先，关于玻璃的主成分，可以列举出SiO2，其是必要的组成成分。其比例通常在58％～66％的范围内，能够得到良好的耐水性，能够适当保持玻璃熔融液的粘性，熔融和成形的操作性更佳。因此，SiO2的范围优选为58～66％，更优选为60～66％。
Al2O3也是玻璃的重要组成成分之一。通过包含Al2O3，耐水性得到提高，但是如果大量加入的话，则因为粘度提高，所以从得到充分的效果，且不使操作性降低的观点考虑，Al2O3的含量优选为13～19％，更优选为15～19％。
Li2O是提高溶解性的成分，但是如果过量添加，则有下列倾向耐水性恶化，液相温度升高，变得难以成形。因此，Li2O的范围优选为3～4.5％。
Na2O是提高溶解性的成分，从固化的观点考虑，其含有量优选为6～13％、更优选为7.5～12.5％。
K2O也是用于提高溶解性的成分。K2O的范围优选为5％以下，更优选为2％以下。
另外，上述3种成分均是提高溶解性的成分，从这样的观点考虑，Li2O+Na2O+K2O的总和R2O优选为9～18％，更优选为10～17％。
MgO是用于提高溶解性的成分，但是如果过量添加，则有下列倾向液相温度升高，且难以成形。因此，MgO的含量优选为3.5％以下，更优选为0.5～3％。
CaO也具有与MgO相同的功能，其添加量优选为1～7％，更优选为2.5～6％。
SrO和BaO也是提高溶解性的成分，同时也是用于降低液相温度的有效成分。但是，在提高玻璃的密度的同时，也成为导致原料价格的上升的要因。因此，SrO和BaO分别为2％以下，更优选为1％以下。
另外，如果将MgO+CaO+SrO+BaO的总和记为RO时，则从适当保持玻璃熔融液的粘性和液相温度的范围，实现良好的熔融、成形性的观点考虑，RO的范围优选为2～10％，更优选为3～9％。
Fe2O3在玻璃熔融液中，Fe2+与Fe3+处于平衡状态，这些离子对熔融液中的光的透射率，尤其是红外区域的透射率有很大的影响。当以换算成Fe2O3计的总的铁含量为2％以上时，红外区域的吸收变得过大，熔融和成形时不能控制玻璃的温度分布，导致品质的恶化。因此，以换算成Fe2O3计的总的铁含量优选为2％以下。
TiO2、CeO2、MnO是用于改变Fe2+与Fe3+的平衡状态、并通过相互作用来改变光的透射率的有效成分。但是，如果过量地包含这些成分，则玻璃基体品质恶化，同时原料成本升高。因此，TiO2的范围优选为3％以下，更优选为2％以下。另外CeO2的范围优选为2％以下。MnO的范围优选为1％以下。
在玻璃组合物中，除了上述成分之外，在不损害目标特性的范围内，还可以包含其他成分，例如，NiO、Cr2O3、CoO等着色剂，SO3、As2O3、Sb2O3等澄清剂等。
SO3是由用作澄清剂的硫酸盐产生的，当澄清剂使用硫酸盐时，通过将玻璃中的残留量控制在0.05％以上，可以得到澄清的效果，即使残留量超过0.5％，澄清效果也是同等的，而且在玻璃熔融时的排气中所包含的SOx增加，因此在环境方面不优选。因此，玻璃中残留的SO3优选为0.05％～0.5％。
通常来说，用作澄清剂的As2O3、Sb2O3由于其毒性，优选为1％以下，希望为从杂质混入的量以下，即0.1％以下。
另外，挥发性高的B2O3、ZnO、P2O5、PbO等会侵蚀玻璃溶解炉的砖材，同时，挥发成分会凝集在炉的炉顶上，落在砖以及玻璃上等，导致品质的恶化，因此优选为从杂质混入的量以下，即0.1％以下。
通过浮法形成的玻璃板的平滑性优良，无需进行研磨等后处理，能够以低成本获得尺寸也大的坯板。另外，在浮法中，在玻璃的成形时，所溶解的玻璃基体是通过送入熔融锡浴、展开而成形的，因此玻璃内部的应力得到良好的释放。因此，与其他制造方法相比，具有下列特征由于冲击等在玻璃中产生裂缝的情况较少出现。
另外，下拉法是以空气为冷却介质对玻璃板进行成形的方法，由于是非接触成形，因此不用担心由模框引起的杂质的混入，能够形成平滑性优良，高纯度且薄层的玻璃板，因此适合用于液晶表示装置等的显示器用。关于通过下拉法成形玻璃的方法，在例如特开平5-163032号公报、特开2002-167226号中有详细的记载，通过其中记载的方法得到的玻璃也适合用于本发明。
关于玻璃的粘性，为了溶解高品质的玻璃，熔融温度(即具有102泊的粘性的温度)优选为1550℃以下，更优选为1540℃以下。另外，为了形成高平坦度的片状而通过浮法形成玻璃组合物，作业温度(即具有104泊的粘性的温度)优选为1100℃以下，且液相温度优选为作业温度以下，更优选为作业温度为1055℃以下，且液相温度更优选为作业温度以下。
特别地，通过使用利用浮法或下拉法制造的铝硅酸玻璃或钠钙玻璃，与后述形成光固化性着色层的光固化性着色层组合物中的各个成分形成良好的相互作用。
即，由于浮法和下拉法提供了表面平滑性高的玻璃，因此在形成本发明的层叠体时的光固化性着色层形成工序中的光固化性着色层形成用涂布液的涂布能够变得均匀，能够有效地制造大面积的层叠体，同时，通过该制造方法得到的玻璃在铝硅酸玻璃或钠钙玻璃的成分比和结晶结构等方面，表面的硅烷醇基的密度和活性高、形成与光固化性着色层的组成成分的适宜的相互作用，因此通过使用这样的玻璃基板，与光固化反应后的着色层的粘附效率提高，有助于实现高粘附性以及提高耐光性、耐热性。
基材的玻璃板的厚度，可以根据滤色器的使用目的适当选择，通常为0.3～2.0mm，从透明性及强度的观点考虑，优选为0.5～8.0mm。
〔光固化性着色层〕 下面，针对光固化性着色层的形成中所使用的光固化性着色层形成用组合物(在下文中适当地称为着色剂用组合物)进行说明。
本发明的滤色器用层叠体中所使用的光固化性着色层形成用组合物为包含(1)从由下述通式(I)～(V)表示的化合物之中选择的含杂环的光聚合引发剂、(2)着色剂、及(3)具有可加成聚合的烯属不饱和基团的化合物，并通过曝光固化的组合物。
下面，针对本发明的光固化性着色层形成用组合物中所包含的各个成分依次进行说明。
<(1)从由下述通式(I)～(V)表示的化合物之中选择的含杂环的光聚合引发剂> 本发明的固化性着色层包含在该分子内含有杂环结构的特定的光聚合引发剂(在下文中适当地称为“特定引发剂”)。
通式(I)
在通式(I)中，W表示芳基；X表示氢原子、烷基或芳基；Y表示氟原子、氯原子或溴原子。n表示1～3的整数。
上述芳基、烷基可以进一步具有取代基。作为可以导入的取代基，可以列举出苯基等芳基、卤原子、烷氧基、烷氧羰基、芳氧羰基、酰基、硝基、二烷基氨基、磺酰衍生物等。
作为由通式(I)表示的化合物的具体例子，可以列举出2-三氯甲基-5-苯乙烯基-1，3，4-噁二唑、2-三氯甲基-5-(对氰基苯乙烯基)-1，3，4-噁二唑、2-三氯甲基-5-(对甲氧基苯乙烯基)-1，3，4-噁二唑等。
另外，作为本发明中优选使用的特定引发剂的卤甲基-s-三嗪系化合物，可以列举出特公昭59-1281号公报所记载的由下述通式(II)表示的乙烯基-卤甲基-s-三嗪化合物、特开昭53-133428号公报所记载的由下述通式(III)表示的2-(萘-1-基)-4，6-双-卤甲基-s-三嗪化合物及由下述通式(IV)表示的4-(对氨基苯基)-2，6-二卤甲基-s-三嗪化合物。
通式(II)
在通式(II)中，Q表示溴原子或者氯原子。P表示-CQ3、-NH2、-NHR、-N(R)2或-OR，其中，Q与上述的含义相同，R表示苯基或烷基。W表示芳香族基、杂环式基团或由下述通式(II-A)表示的一价基团。n表示0、1或2。
在上述通式(II)中，芳族基、杂环式基可以进一步具有取代基。作为可以导入的取代基，可以列举出苯基等芳基、卤原子、烷氧基、烷氧羰基、芳氧羰基、酰基、硝基、二烷基氨基、磺酰衍生物等。
通式(II-A)
在通式(II-A)中，Z表示-O-或-S-，R与上述通式(II)中的含义相同。
作为由通式(II)表示的化合物的具体例子，可以列举出2，4-双(三氯甲基)-6-对甲氧基苯乙烯基-s-三嗪、2，4-双(三氯甲基)-6-(1-对二甲基氨基苯基-1，3-丁二烯基)-s-三嗪、2-三氯甲基-4-氨基-6-对甲氧基苯乙烯基-s-三嗪等。
通式(III)
在通式(III)中，X表示溴原子或者氯原子。m、n分别独立地表示0～3的整数。R1表示由下述通式(III-A)表示的基团。
通式(III-A)
在通式(III-A)中，R2表示氢原子或ORc，其中，Rc表示烷基、环烷基、链烯基或芳基。R3表示溴原子、氯原子、烷基、链烯基、芳基或烷氧基。
上述烷基、链烯基、芳基、烷氧基可以进一步具有取代基。作为可以导入的取代基，可以列举出苯基等芳基、卤原子、烷氧基、烷氧羰基、芳氧羰基、酰基、硝基、二烷基氨基、磺酰衍生物等。
作为由通式(III)表示的特定引发剂的具体例子，可以列举出2-(萘-1-基)-4，6-双-三氯甲基-s-三嗪、2-(4-甲氧基-萘-1-基)-4，6-双-三氯甲基-s-三嗪、2-(4-乙氧基-萘-1-基)-4，6-双-三氯甲基-s-三嗪、2-(4-丁氧基-萘-1-基)-4，6-双-三氯甲基-s-三嗪、2-〔4-(2-甲氧基乙基)-萘-1-基〕-4，6-双-三氯甲基-s-三嗪、2-〔4-(2-乙氧基乙基)-萘-1-基〕-4，6-双-三氯甲基-s-三嗪、2-〔4-(2-丁氧基乙基)-萘-1-基〕-4，6-双-三氯甲基-s-三嗪、2-(2-甲氧基-萘-1-基)-4，6-双-三氯甲基-s-三嗪、2-(6-甲氧基-5-甲基-萘-2-基)-4，6-双-三氯甲基-s-三嗪、2-(6-甲氧基-萘-2-基)-4，6-双-三氯甲基-s-三嗪、2-(5-甲氧基-萘-1-基)-4，6-双-三氯甲基-s-三嗪、2-(4，7-二甲氧基-萘-1-基)-4，6-双-三氯甲基-s-三嗪、2-(6-乙氧基-萘-2-基)-4，6-双-三氯甲基-s-三嗪、2-(4，5-二甲氧基-萘-1-基)-4，6-双-三氯甲基-s-三嗪等。
通式(IV)
在通式(IV)中，R1、R2各自独立地表示氢原子、烷基、芳基、由下述通式(IV-A)或(IV-B)表示的基团。R3、R4各自独立地表示氢原子、卤原子、烷基、烷氧基。X、Y各自独立地表示氯原子或溴原子。m、n各自独立地表示0、1或2。
上述烷基、芳基、烷氧基可以进一步具有取代基。作为可以导入的取代基，可以列举出苯基等芳基、卤原子、烷氧基、烷氧羰基、芳氧羰基、酰基、硝基、二烷基氨基、磺酰衍生物等。
通式(IV-A)
通式(IV-B)
在通式(IV-A)和(IV-B)中，R5、R6、R7各自独立地表示烷基或芳基。
上述烷基及芳基可以进一步具有取代基。作为可以导入的取代基，可以列举出苯基等芳基、卤原子、烷氧基、烷氧羰基、芳氧羰基、酰基、硝基、二烷基氨基、磺酰衍生物等。
在通式(IV)中，R1和R2可以和与它们结合的氮原子一起形成由非金属原子组成的杂环，这时，作为杂环，可以列举出下述杂环。

作为由通式(IV)表示的特定引发剂的具体例子，可以列举出4-〔对-N，N-二(乙氧基羰甲基)氨基苯基〕-2，6-二(三氯甲基)-s-三嗪、4-〔邻-甲基-对-N，N-二(乙氧基羰甲基)氨基苯基〕-2，6-二(三氯甲基)-s-三嗪、4-〔对-N，N-二(氯乙基)氨基苯基〕-2，6-二(三氯甲基)-s-三嗪、4-〔邻-甲基-对-N，N-二(氯乙基)氨基苯基〕-2，6-二(三氯甲基)-s-三嗪、4-(对-N-氯乙基氨基苯基)-2，6-二(三氯甲基)-s-三嗪、4-(对-N-乙氧基羰甲基氨基苯基)-2，6-二(三氯甲基)-s-三嗪、4-〔对-N，N-二(苯基)氨基苯基〕-2，6-二(三氯甲基)-s-三嗪、4-(对-N-氯乙基羰基氨基苯基)-2，6-二(三氯甲基)-s-三嗪、4-〔对-N-(对甲氧基苯基)羰基氨基苯基〕2，6-二(三氯甲基)-s-三嗪、4-〔间-N，N-二(乙氧基羰甲基)氨基苯基〕-2，6-二(三氯甲基)-s-三嗪、4-〔间-溴-对-N，N-二(乙氧基羰甲基)氨基苯基〕-2，6-二(三氯甲基)-s-三嗪、4-(间-氯-对-N，N-二(乙氧基羰甲基)氨基苯基〕-2，6-二(三氯甲基)-s-三嗪、4-〔间-氟-对-N，N-二(乙氧基羰甲基)氨基苯基〕-2，6-二(三氯甲基)-s-三嗪、4-〔邻-溴-对-N，N-二(乙氧基羰甲基)氨基苯基〕-2，6-二(三氯甲基)-s-三嗪、4-〔邻-氯-对-N，N-二(乙氧基羰甲基)氨基苯基-2，6-二(三氯甲基)-s-三嗪、4-〔邻-氟-对-N，N-二(乙氧基羰甲基)氨基苯基〕-2，6-二(三氯甲基)-s-三嗪、4-〔邻-溴-对-N，N-二(氯乙基)氨基苯基〕-2，6-二(三氯甲基)-s-三嗪、4-〔邻-氯-对-N，N-二(氯乙基)氨基苯基〕-2，6-二(三氯甲基)-s-三嗪、4-〔邻-氟-对-N，N-二(氯乙基)氨基苯基〕-2，6-二(三氯甲基)-s-三嗪、4-〔间-溴-对-N，N-二(氯乙基)氨基苯基〕-2，6-二(三氯甲基)-s-三嗪、4-(间-氯-对-N，N-二(氯乙基)氨基苯基〕-2，6-二(三氯甲基)-s-三嗪、4-〔间-氟-对-N，N-二(氯乙基)氨基苯基〕-2，6-二(三氯甲基)-s-三嗪、4-(间-溴-对-N-乙氧基羰甲基氨基苯基)-2，6-二(三氯甲基)-s-三嗪、4-(间-氯-对-N-乙氧基羰甲基氨基苯基)-2，6-二(三氯甲基)-s-三嗪、4-(间-氟-对-N-乙氧基羰甲基氨基苯基)-2，6-二(三氯甲基)-s-三嗪、4-(邻-溴-对-N-乙氧基羰甲基氨基苯基)-2，6-二(三氯甲基)-s-三嗪、4-(邻-氯-对-N-乙氧基羰甲基氨基苯基)-2，6-二(三氯甲基)-s-三嗪、4-(邻-氟-对-N-乙氧基羰甲基氨基苯基)-2，6-二(三氯甲基)-s-三嗪、4-(间-溴-对-N-氯乙基氨基苯基)-2，6-二(三氯甲基)-s-三嗪、4-(间-氯-对-N-氯乙基氨基苯基)-2，6-二(三氯甲基)-s-三嗪、4-(间-氟-对-N-氯乙基氨基苯基)-2，6-二(三氯甲基)-s-三嗪、4-(邻-溴-对-N-氯乙基氨基苯基)-2，6-二(三氯甲基)-s-三嗪、4-(邻-氯-对-N-氯乙基氨基苯基)-2，6-二(三氯甲基)-s-三嗪、4-(邻-氟-对-N-氯乙基氨基苯基)-2，6-二(三氯甲基)-s-三嗪等。
通式(V)
显示出由上述通式(V)表示的基本结构的洛粉碱二聚物表示由2个洛粉碱残基形成的2，4，5-三苯基咪唑基二聚物。
作为显示出由通式(V)表示的基本结构的化合物的具体例子，可以列举出2-(邻-氯苯基)-4，5-二苯基咪唑基二聚物、2-(邻-氟苯基)-4，5-二苯基咪唑基二聚物、2-(邻-甲氧基苯基)-4，5-二苯基咪唑基二聚物、2-(对甲氧基苯基)-4，5-二苯基咪唑基二聚物、2-(对-二甲氧基苯基)-4，5-二苯基咪唑基二聚物、2-(2，4-二甲氧基苯基)-4，5-二苯基咪唑基二聚物、2-(对-甲基巯基苯基)-4，5-二苯基咪唑基二聚物等。
这些特定引发剂的特征在于，在分子内具有自由基产生部位和杂环结构，从与上述特定的玻璃板的相互作用形成性的观点考虑，该杂环优选为具有2个以上氮原子的杂环；从同样的观点考虑，更优选具有包含3个氮原子的三嗪骨架的化合物，具体来说是由通式(II)～通式(IV)表示的化合物。其中优选的方案为由通式(IV)表示的化合物，最优选的是，在由通式(IV)表示的化合物中，R3、R4中的至少一个为卤原子的化合物。
上述杂环可以是具有取代基的杂环。作为可以导入的取代基，可以列举出烷基、苯基、卤代烷基等，其中优选为卤代烷基，可以列举出优选在杂环上、特别是在三嗪环上直接结合了卤代烷基。
特定引发剂可以单独使用，也可以组合使用2种以上。
光固化性着色层形成用组合物中的特定引发剂的含量以换算成固体成分计为0.1～15.0质量％的范围，更优选为0.5～10.0质量％的范围，在该范围内，可以有效地进行聚合反应，所得到的固化膜的强度也优良。
(其它的光聚合引发剂) 另外，在着色层用组合物中，除了上述的特定引发剂之外，只要不损害本发明的效果，还可以组合使用除此之外的光聚合引发剂。
这里可以使用的光聚合引发剂是通过光分解，并引发、促进后述的具有可加成聚合的烯属不饱和基团的化合物的聚合的化合物，优选在波长为300～500nm的范围内具有吸收的化合物。
作为光聚合引发剂，可以列举出例如有机卤代化合物、噁二唑化合物、羰基化合物、缩酮化合物、苯偶姻化合物、吖啶化合物、有机过氧化化合物、偶氮化合物、香豆素化合物、叠氮化合物、茂金属化合物、联咪唑系化合物、有机硼酸化合物、二磺酸化合物、肟酯化合物、鎓盐化合物、酰基膦(氧化物)化合物。
其中，从高感度化的观点考虑，优选为从三卤甲基三嗪系化合物、联咪唑系化合物、肟系化合物之中选择的至少一种化合物，最优选为联咪唑系化合物。
可以组合使用的光聚合引发剂的含量相对于上述特定引发剂优选为75质量％以下，更优选为0～50质量％的范围。
另外，作为特定引发剂与其它的光聚合引发剂的总量相对于组合物的总的固体成分优选为0.1～50质量％，更优选为0.1～30质量％，特别优选为0.3～20质量％。在该范围内，可以得到良好的感度和图案形成性。
(增感剂) 在这些特定引发剂中，可以组合使用增感剂。
作为本发明中所能够使用的增感剂，优选的是对于自由基引发剂以电子转移机理或能量转移机理进行增感的增感剂。
另外，作为增感剂，可以列举出属于下述化合物类、且在300nm(330nm)～450nm的波长区域内具有吸收波长的增感剂。
作为增感剂的具体例子，可以列举出例如多核芳香族类(例如，菲、蒽、芘、苝、苯并[9，10]菲、9，10-二烷氧基蒽)、呫吨类(例如，荧光素、曙红、赤藓红、若丹明B、玫瑰红)、噻吨酮类(异丙基噻吨酮、二乙基噻吨酮、氯代噻吨酮)、花青类(例如硫代羰花青、氧代羰花青)、部花青类(例如，部花青、羰部花青)、酞菁类、噻嗪类(例如，硫堇、亚甲蓝、甲苯胺蓝)、吖啶类(例如，吖啶橙、氯黄素、吖啶黄)、蒽醌类(例如，蒽醌)、方形酸内鎓盐类(例如，方形酸内鎓盐)、香豆素类(例如，7-二乙氨基-4-甲基香豆素)、氧代香豆素、吩噻嗪类、吩嗪类、苯乙烯基苯类、偶氮化合物、二苯基甲烷、三苯基甲烷、二苯乙烯基苯类、咔唑类、卟啉、螺环化合物、喹吖酮、靛蓝、苯乙烯基、吡喃鎓盐化合物、甲撑吡咯化合物、吡唑三唑化合物、苯并噻唑化合物、巴比士酸衍生物、硫代巴比士酸衍生物、苯乙酮、二苯甲酮、噻吨酮、米蚩酮等芳香族酮化合物、N-芳基噁唑烷酮等杂环化合物等。
关于这样的增感剂，也可以进一步进行用于改善着色层用组合物的特性的各种化学修饰。
例如，通过共价键、离子键、氢键等方法使增感剂与加成聚合性化合物结构(例如，丙烯酰氧基或甲基丙烯酰氧基)结合，可以进行曝光膜的高强度化、以及抑制特定增感剂从曝光后的膜发生不必要的析出。
另外，通过增感剂与上述光聚合引发剂中的具有自由基产生能力的部分结构(例如卤代烷基、鎓、过氧化物、联咪唑等的还原分解性部位；硼酸酯、胺、三甲基甲硅烷基甲基、羧甲基、羰基、亚胺等的氧化裂解性部位)的结合，能够特别显著地提高在引发体系的浓度低的状态下的感光性。
增感剂可以单独使用1种，也可组合使用2种以上。
增感剂的含量在着色层用组合物的总的固体成分中优选为0.1质量％～20质量％、更优选为0.2质量％～20质量％。
通过在着色层用组合物中的着色剂的浓度非常高，所形成的着色图案(感光层)的光的透射率极度降低时添加增感剂，具体来说，通过在未添加这些增感剂形成时的感光层的365nm的光的透射率为10％以下的情况下添加增感剂，能够显著地发挥其效果。
<(2)着色剂> 在本发明中，光固化性着色层形成用组合物含有着色剂。
本发明中使用的着色剂并没有特别的限制，可以混合使用1种或2种以上在滤色器用途中适用的、目前公知的各种染料和颜料。作为该着色剂，从耐光性的观点考虑，优选为颜料。
作为在本发明的着色层用组合物中可以使用的颜料，可以使用目前公知的各种无机颜料或有机颜料。另外，无论是无机颜料还是有机颜料，如果考虑到优选高透射率，则优选使用尽可能细的颜料；如果还考虑操作性，则上述颜料的平均粒径优选为0.01μm～0.1μm、更优选为0.01μm～0.05μm。另外，作为上述无机颜料，可以列举出金属氧化物、金属络合盐等所表示的金属化合物，具体来说，可以列举出铁、钴、铝、镉、铅、铜、钛、镁、铬、锌、锑等金属氧化物，以及上述金属的复合氧化物。
作为有机颜料，例如，可以列举出 C.I.颜料黄11，24，31，53，83，93，99，108，109，110，138，139，147，150，151，154，155，167，180，185，199； C.I.颜料橙36，38，43，71； C.I.颜料红81，105，122，149，150，155，171，175，176，177，209，220，224，242，254，255，264，270； C.I.颜料紫19，23，32，39； C.I.颜料蓝1，2，15，15:1，15:3，15:6，16，22，60，66； C.I.颜料绿7，36，37； C.I.颜料棕25，28； C.I.颜料黑1，7； 炭黑等。
在本发明中，可以特别优选使用颜料的结构式中具有碱性的N原子的颜料。这些具有碱性的N原子的颜料在本发明的组合物中显示出良好的分散性。虽然关于其原因尚不十分清楚，但是据推测为对感光性聚合成分与颜料的亲和性的良好程度有影响。
作为在本发明中可以优选使用的颜料，可以列举出下述颜料。但是本发明并不限于这些颜料。
C.I.颜料黄11，24，108，109，110，138，139，150，151，154，167，180，185， C.I.颜料橙36，71， C.I.颜料红122，150，171，175，177，209，224，242，254，255，264， C.I.颜料紫19，23，32， C.I.颜料蓝15:1，15:3，15:6，16，22，60，66， C.I.颜料黑1 这些有机颜料可以单独使用或者为了提高色纯度而进行各种组合使用。以下示出了上述组合的具体例子。例如，作为红色颜料，可以单独使用蒽醌系颜料、苝系颜料、二酮基吡咯并吡咯系颜料，或者将它们的至少一种和双偶氮系黄色颜料、异吲哚啉系黄色颜料、喹酞酮系黄色颜料、或者苝系红色颜料混合使用等。例如，作为蒽醌系颜料，可以列举出C.I.颜料红177；作为苝系颜料，可以列举出C.I.颜料红155、C.I.颜料红224；作为二酮基吡咯并吡咯系颜料，可以列举出C.I.颜料红254，从色再现性的观点考虑优选与C.I.颜料黄139混合使用。另外，红色颜料与黄色颜料的质量比优选为100∶5～100∶50。当上述质量比为100∶4以下时，有时难以抑制400～500nm的光透射率且不能提高色纯度。而当上述质量比为100∶51以上时，有时主波长变得靠近短波长，与NTSC目标色相的偏离变大。特别地，作为上述质量比，最适合的范围是100∶10～100∶30。而且，红色颜料彼此组合时，可以根据色度来进行调整。
另外，作为绿色颜料，可以单独使用卤代酞菁系颜料，或者其和双偶氮系黄色颜料、喹酞酮系黄色颜料、甲亚胺系黄色颜料或者异吲哚啉系黄色颜料混合使用。例如，作为这样的例子，优选C.I.颜料绿7、36、37与C.I.颜料黄83、C.I.颜料黄138、C.I.颜料黄139、C.I.颜料黄150、C.I.颜料黄180或者C.I.颜料黄185混合使用。绿色颜料和黄色颜料的质量比优选为100∶5～100∶150。当上述质量比低于100∶5时，有时难以抑制400～450nm的光透射率且不能提高色纯度。而当上述质量比超过100∶150时，有时主波长变得靠近长波长，与NTSC目标色相的偏离变大。作为上述质量比，特别优选100∶30～100∶120的范围。
作为蓝色颜料，可以单独使用酞菁系颜料，或者其与二噁嗪系紫色颜料可以混合使用。例如，优选C.I.颜料蓝15:6和C.I.颜料紫23混合使用。蓝色颜料和紫色颜料的质量比优选为100∶0～100∶30，更优选为100∶10以下。
另外，作为黑色矩阵用的颜料，可单独使用或者混合使用碳、钛碳、氧化铁、氧化钛，优选碳和钛碳的组合。另外，碳和钛碳的质量比优选为100∶0～100∶60的范围。当高于100∶61时，分散稳定性有时会降低。
在本发明中，当着色剂为染料时，能够均匀溶解于组合物中而得到固化性组合物。
可以用作本发明的着色层用组合物中包含的着色剂的染料，并没有特别的限制，可以使用用于现有的滤色器的已知染料。例如，可以使用特开昭64-90403号公报、特开昭64-91102号公报、特开平1-94301号公报、特开平6-11614号公报、特登2592207号、美国专利第4808501号说明书、美国专利第5667920号说明书、美国专利第5059500号说明书、特开平5-333207号公报、特开平6-35183号公报、特开平6-51115号公报、特开平6-194828号公报、特开平8-211599号公报、特开平4-249549号公报、特开平10-123316号公报、特开平11-302283号公报、特开平7-286107号公报、特开2001-4823号公报、特开平8-15522号公报、特开平8-29771号公报、特开平8-146215号公报、特开平11-343437号公报、特开平8-62416号公报、特开2002-14220号公报、特开2002-14221号公报、特开2002-14222号公报、特开2002-14223号公报、特开平8-302224号公报、特开平8-73758号公报、特开平8-179120号公报、特开平8-151531号公报等中公开的色素。
作为化学结构，可以使用吡唑偶氮系、苯胺偶氮系、三苯基甲烷系、蒽醌系、蒽吡啶酮系、亚苄基系、氧杂菁系、吡唑三唑偶氮系、吡啶酮偶氮系、花青系、吩噻嗪系、吡咯吡唑甲亚胺系、呫吨系、酞菁系、苯并吡喃系、靛蓝系等染料。
另外，在进行水或者碱性显影的抗蚀剂体系的情况下，从通过显影完全除去光未照射部分的图案和/或染料的观点考虑，有时可以适当使用酸性染料和/或其衍生物。
另外，也可以有利地使用直接染料、碱性染料、媒染染料、酸性媒染染料、不溶性偶氮染料、分散染料、油溶染料、食品染料和/或它们的衍生物等。
上述酸性染料只要是具有磺酸或羧酸等酸性基就行，没有特别限制，可以考虑相对于有机溶剂和显影液的溶解性、与碱性化合物的成盐性、吸光度、与组合物中的其它成分的相互作用、耐光性、耐热性等所有必要的性能来选择。
下面列举酸性染料的具体例子，但是并不限于这些。例如， 酸性茜素紫N；酸性黑1，2，24，48；酸性蓝1，7，9，15，18，23，25，27，29，40，45，62，70，74，80，83，86，87，90，92，103，112，113，120，129，138，147，158，171，182，192，243，324:1；酸性铬紫K；酸性品红；酸性绿1，3，5，9，16，25，27，50；酸性橙6，7，8，10，12，50，51，52，56，63，74，95；酸性红1，4，8，14，17，18，26，27，29，31，34，35，37，42，44，50，51，52，57，66，73，80，87，88，91，92，94，97，103，111，114，129，133，134，138，143，145，150，151，158，176，183，198，211，215，216，217，249，252，257，260，266，274；酸性紫6B，7，9，17，19；酸性黄1，3，7，9，11，17，23，25，29，34，36，42，54，72，73，76，79，98，99，111，112，114，116，184，243；食品黄3；以及这些染料的衍生物。
其中，作为酸性染料，优选酸性黑24；酸性蓝23，25，29，62，80，86，87，92，138，158，182，243，324:1；酸性橙8，51，56，63，74；酸性红1，4，8，34，37，42，52，57，80，97，114，143，145，151，183，217；酸性紫7；酸性黄17，25，29，34，42，72，76，99，111，112，114，116，184，243；酸性绿25等染料以及这些染料的衍生物。
另外，除了上述染料以外，还优选偶氮系、呫吨系、酞菁系酸性染料，还优选使用C.I.溶剂蓝44、38；C.I.溶剂橙45；若丹明B、若丹明110等酸性染料以及这些染料的衍生物。
其中，作为(2)着色剂，优选为选自三烯丙基甲烷系、蒽醌系、甲亚胺系、亚苄基系、氧杂菁系、花青系、吩噻嗪系、吡咯吡唑甲亚胺系、呫吨系、酞菁系、苯并吡喃系、靛蓝系、吡唑偶氮系、苯胺偶氮系、吡唑三唑偶氮系、吡啶酮偶氮系、蒽吡啶酮系之中的着色剂。
在本发明中能够使用的着色剂优选为染料、或者平均粒径r(单位nm)满足20≤r≤300、优选满足125≤r≤250、特别优选满足30≤r≤200的颜料。通过使用这样的平均粒径r的颜料，能够得到高对比率且高光透射率的红色和绿色像素。其中所述的“平均粒径”是指颜料的一次粒子(单微晶)集聚而成的二次粒子的平均粒径。
另外，对于本发明中能够使用的颜料的二次粒子的粒径分布(以下仅称为“粒径分布”)来说，在(平均粒径±100)nm的范围内的二次粒子为全体的70质量％以上、优选为80质量％以上。
具有上述平均粒径和粒径分布的颜料优选是通过使用例如珠磨机、辊磨机等粉碎机，将市售的颜料与根据情况有时使用的其他颜料(平均粒径通常超过300nm)一起粉碎并同时进行混合、分散，优选作为与分散剂和溶剂混合而成的颜料混合液的形式来制备得到。这样得到的颜料通常为颜料分散液的形态。
作为本发明的着色层用组合物中包含的(2)着色剂的含量，在组合物的总的固体成分中优选为25～95质量％、更优选为30～90质量％、进一步优选为40～80质量％。
如果着色剂过少，则通过本发明的着色层用组合物制造滤色器时，有不能得到适度的色度的倾向。另一方面，如果着色剂过多，则有光固化不能充分地进行，作为膜的强度降低，或者碱性显影时的显影宽容度变窄的倾向，但是由于本发明的特定增感剂的光吸收效率高，因此即使在固化性组合物中高浓度地含有着色剂的情况下，也能够显著地发挥提高感度的效果。
<(3)具有可加成聚合的烯属不饱和基团的化合物> 本发明中能够使用的具有可加成聚合的烯属不饱和基团的化合物(在下文中适当地称为聚合性化合物)是具有至少一个烯属不饱和双键的加成聚合性化合物，选自具有至少一个、优选两个以上末端烯属不饱和键的化合物。这样的化合物组是在该工业领域中熟知的，本发明中对这些化合物可以没有特别限制地使用。它们具有例如单体、预聚物、即二聚物、三聚物和低聚物、或者它们的混合物以及它们的共聚物等化学形式。作为单体及其共聚物的例子，可以列举出不饱和羧酸(例如，丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、丁烯酸、异丁烯酸、马来酸等)或其酯类、酰胺类，优选使用不饱和羧酸和脂肪族多元醇化合物形成的酯、不饱和羧酸和脂肪族多元胺化合物形成的酰胺类。另外，也可适宜地使用具有羟基、氨基、巯基等亲核性取代基的不饱和羧酸酯或者酰胺类与单官能或者多官能异氰酸酯类或者环氧类的加成反应产物、以及与单官能或者多官能的羧酸的脱水缩合反应产物等。此外，具有异氰酸酯基或环氧基等亲电子性取代基的不饱和羧酸酯或者酰胺类与单官能或者多官能的醇类、胺类、硫醇类的加成反应产物，以及具有卤素基、对甲苯磺酰氧基等离去性取代基的不饱和羧酸酯或者酰胺类与单官能或者多官能的醇类、胺类、硫醇类的取代反应产物也是适合的。另外，作为其它的例子，也可以使用替换成不饱和膦酸、苯乙烯、乙烯基醚等的化合物组代替上述不饱和羧酸。
作为脂肪族多元醇化合物和不饱和羧酸形成的酯的单体的具体例子来说，作为丙烯酸酯，有二丙烯酸乙二醇酯、二丙烯酸三乙二醇酯、二丙烯酸1，3-丁二醇酯、二丙烯酸1，4-丁二醇酯、二丙烯酸丙二醇酯、二丙烯酸新戊二醇酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三(丙烯酰氧基丙基)醚、三羟甲基乙烷三丙烯酸酯、二丙烯酸己二醇酯、二丙烯酸1，4-环己二醇酯、二丙烯酸四乙二醇酯、二丙烯酸季戊四醇酯、三丙烯酸季戊四醇酯、四丙烯酸季戊四醇酯、二丙烯酸二季戊四醇酯、六丙烯酸二季戊四醇酯、三丙烯酸山梨醇酯、四丙烯酸山梨醇酯、五丙烯酸山梨醇酯、六丙烯酸山梨醇酯、三(丙烯酰氧基乙基)异氰脲酸酯、聚酯丙烯酸酯低聚物等，异氰脲酸EO改性三丙烯酸酯等。
作为甲基丙烯酸酯，有二甲基丙烯酸1，4-丁二醇酯、二甲基丙烯酸三乙二醇酯、二甲基丙烯酸新戊二醇酯、三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、三羟甲基乙烷三甲基丙烯酸酯、二甲基丙烯酸乙二醇酯、二甲基丙烯酸1，3-丁二醇酯、二甲基丙烯酸己二醇酯、二甲基丙烯酸季戊四醇酯、三甲基丙烯酸季戊四醇酯、四甲基丙烯酸季戊四醇酯、二甲基丙烯酸二季戊四醇酯、六甲基丙烯酸二季戊四醇酯、三甲基丙烯酸山梨醇酯、四甲基丙烯酸山梨醇酯、双[p-(3-甲基丙烯酰氧基-2-羟基丙氧基)苯基]二甲基甲烷、双[p-(3-甲基丙烯酰氧基乙氧基)苯基]二甲基甲烷等。
作为衣康酸酯，有二衣康酸乙二醇酯、二衣康酸丙二醇酯、二衣康酸1，3-丁二醇酯、二衣康酸1，4-丁二醇酯、二衣康酸四亚甲基二醇酯、二衣康酸季戊四醇酯、四衣康酸山梨醇酯等。作为丁烯酸酯，有二丁烯酸乙二醇酯、二丁烯酸1，4-丁二醇酯、二丁烯酸季戊四醇酯、四丁烯酸山梨醇酯等。作为异丁烯酸酯，有二异丁烯酸乙二醇酯、二异丁烯酸季戊四醇酯、四异丁烯酸山梨醇酯等。作为马来酸酯，有二马来酸乙二醇酯、二马来酸三乙二醇酯、二马来酸季戊四醇酯、四马来酸山梨醇酯等。
作为其它酯的例子，可以适宜地使用例如特公昭51-47334、特开昭57-196231中记载的脂肪族醇系酯类、和特开昭59-5240、特开昭59-5241、特开平2-226149中记载的具有芳香族系骨架的酯、特开平1-165613中记载的含有氨基的酯等。另外，上述的酯单体也可以作为混合物使用。
另外，作为脂肪族多元胺化合物和不饱和羧酸形成的酰胺的单体的具体例子，有亚甲基双丙烯酰胺、亚甲基双甲基丙烯酰胺、1，6-六亚甲基双丙烯酰胺、1，6-六亚甲基双甲基丙烯酰胺、二亚乙基三胺三丙烯酰胺、亚二甲苯基双丙烯酰胺、亚二甲苯基双甲基丙烯酰胺等。作为其它优选的酰胺系单体的例子，可以列举出特公昭54-21726中记载的具有亚环己基结构的酰胺系单体。
此外，使用异氰酸酯和羟基的加成反应制备的尿烷系加成聚合性化合物也是适合的，作为这样的具体例子，可以列举出例如特公昭48-41708号公报中记载的在一分子中具有两个以上异氰酸酯基的聚异氰酸酯化合物与由下述通式(A)表示的含有羟基的乙烯基单体加成而形成的在一分子中含有两个以上聚合性乙烯基的乙烯基尿烷化合物等。
CH2＝C(R4)COO CH2CH(R5)OH(A) (其中，在通式(A)中，R4和R5表示H或者CH3。) 另外，如特开昭51-37193号、特公平2-32293号、特公平2-16765号中记载那样的尿烷丙烯酸酯类，以及特公昭58-49860号、特公昭56-17654号、特公昭62-39417号、特公昭62-39418号中记载的具有环氧乙烷系骨架的尿烷化合物类也是适合的。此外，在特开昭63-277653号、特开昭63-260909号、特开平1-105238号中记载了，通过使用在分子内具有氨基结构或硫化物结构的加成聚合性化合物类，可以获得感光速度非常优良的光固化性组合物。
作为其它的例子，可以列举出如在特开昭48-64183号、特公昭49-43191号、特公昭52-30490号各公报中记载那样的聚酯丙烯酸酯类、使环氧树脂和(甲基)丙烯酸反应而得到的环氧丙烯酸酯类等多官能的丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯。另外，还可以列举出特公昭46-43946号、特公平1-40337号、特公平1-40336号中记载的特定的不饱和化合物、以及特开平2-25493号中记载的乙烯基膦酸系化合物等。此外，在某些情况下，可以适宜地使用特开昭61-22048号中记载的含有全氟烷基的结构。另外也可以使用日本粘接协会志vol.20、No.7、300～308页(1984年)中介绍为光固化性单体和低聚物的化合物。
对于这些加成聚合性化合物，其结构、单独使用或并用、添加量等使用方法的详情可以按照固化性组合物的最终性能设计来任意设定。例如，从如下的观点进行选择。
就感度的观点来说优选每1分子的不饱和基含量多的结构，在不饱和基含量多的情况下，优选为2官能以上。另外，为了提高固化膜的强度，最好为3官能以上。另外，通过并用不同的官能数、不同的聚合性基(例如丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、苯乙烯系化合物、乙烯基醚系化合物)的化合物，调节感度和强度两者的方法也是有效的。
另外，对于与固化性组合物和中含有的其它成分(例如，光聚合引发剂、着色剂(颜料、染料)等、粘合剂聚合物等)的相容性、分散性而言，加成聚合化合物的选择、使用方法也是重要的要素，例如，有时可以通过低纯度化合物的使用和二种以上的并用来提高相容性。另外，有时也可以为了提高与基板等的粘附性而选择特定的结构。
本发明的滤色器用层叠体的光固化性着色层的形成中所使用的组合物，除了包含上述说明的(1)特定引发剂、(2)着色剂和(3)具有可加成聚合的烯属不饱和基团的化合物以及根据需要使用的增感剂之外，还可以根据需要进一步包含下述详细说明的任选成分。下面，针对本发明中所能够使用的任选成分进行说明。
<分散剂> 当包含颜料作为本发明的(2)着色剂时，从提高该颜料的分散性的观点考虑，优选添加分散剂。
作为本发明中可以使用的分散剂(颜料分散剂)，可以列举出高分子分散剂[例如，聚酰胺型胺及其盐、聚羧酸及其盐、高分子量不饱和酸酯、改性聚氨酯、改性聚酯、改性聚(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸系共聚物、萘磺酸甲醛缩合物]、和聚氧乙烯烷基磷酸酯、聚氧乙烯烷基胺、烷醇胺、颜料衍生物等。
高分子分散剂从其结构出发，可以进一步分为直链状高分子、末端改性型高分子、接枝型高分子、嵌段型高分子。
高分子分散剂吸附在颜料的表面上，发挥作用以防止再凝集。因此，作为优选的结构可以列举出具有向颜料表面锚固的部位的末端改性型高分子、接枝型高分子、嵌段型高分子。另一方面，颜料衍生物通过对颜料表面改性，从而具有促进高分子分散剂吸附的效果。
作为可以用于本发明的颜料分散剂的具体例子，可以列举出BYKChemie公司制“Disperbyk-101(聚酰胺型胺磷酸盐)、107(羧酸酯)、110(含有酸基的共聚物)、130(聚酰胺)、161、162、163、164、165、166、170(高分子共聚物)”、“BYK-P104、P105(高分子量不饱和聚羧酸)、EFKA公司制“EFKA4047、4050、4010、4165(聚氨酯系)、EFKA4330、4340(嵌段共聚物)、4400、4402(改性聚丙烯酸酯)、5010(聚酯酰胺)、5765(高分子量聚羧酸盐)、6220(脂肪酸聚酯)、6745(酞菁衍生物)、6750(偶氮颜料衍生物)”、味之素Fine Techno公司制“Ajisper PB821、PB822”、共荣公司化学公司制“Flowren TG-710(尿烷低聚物)”、“Polyflow No.50E、No.300(丙烯酸系共聚物)”、楠本化成公司制“Disparon KS-860、873SN、874、#2150(脂肪族多元羧酸)、#7004(聚醚酯)、DA-703-50、DA-705、DA-725”、花王公司制“DemolRN、N(萘磺酸甲醛缩聚物)、MS、C、SN-B(芳香族磺酸甲醛缩聚物)”、“HOMOGENOL L-18(高分子聚羧酸)”、“Emulgen 920、930、935、985(聚氧乙烯壬基苯基醚)”、“Acetamine 86(硬脂酰胺乙酸酯)”、Lubrizol公司制“SOLSPAS 5000(酞菁衍生物)、22000(偶氮颜料衍生物)、13240(聚酯胺)、3000、17000、27000(在末端部分具有功能部分的高分子)、24000、28000、32000、38500(接枝型高分子)”、日光Chemical者公司制“Nikol T106(聚氧乙烯山梨糖醇一油酸酯)”、MYS-IEX(聚氧乙烯一硬脂酸酯)”等。
这些分散剂可以单独使用，也可以二种以上组合使用。本发明中，特别优选将颜料衍生物和高分子分散剂组合使用。
作为本发明中的分散剂的含量，相对于颜料优选为1～80质量％，更优选为5～70质量％，进一步优选为10～60质量％。
具体地说，在使用高分子分散剂时，作为其使用量，相对于颜料优选为5～100质量％的范围，更优选为10～80质量％的范围。另外，在使用颜料衍生物时，作为其使用量，相对于颜料优选为1～30质量％的范围，更优选为3～20质量％的范围，特别优选为5～15质量％的范围。
本发明中，使用作为着色剂的颜料和分散剂时，从固化感度、色浓度的观点考虑，着色剂和分散剂的含量总和相对于构成固化性组合物的所有固体成分优选为30～90质量％，更优选为40～85质量％，进一步优选为50～80质量％。
<粘合剂聚合物> 在本发明的光固化性着色层形成用组合物中，为了提高涂膜特性等，根据需要还可以使用粘合剂聚合物。作为粘合剂，优选使用线状有机聚合物。作为这样的“线状有机聚合物”，可以任选地使用公知的线状有机聚合物。为了可以进行水显影或者弱碱水显影，优选选择在水或者弱碱水中为可溶性或者溶胀性的线状有机聚合物。线状有机聚合物不仅根据作为涂膜形成剂的用途，而且可根据作为水、弱碱水或者有机溶剂显影剂的用途而被选择使用。例如，若使用水溶性有机聚合物时，则可以进行水显影。作为这样的线状有机聚合物，可以列举出在侧链具有羧酸基的自由基聚合物，例如特开昭59-44615号、特公昭54-34327号、特公昭58-12577号、特公昭54-25957号、特开昭54-92723号、特开昭59-53836号、特开昭59-71048号中记载的那些，即具有羧基的单体均聚或者共聚形成的树脂；将具有酸酐的单体均聚或者共聚并使酸酐单元水解或者半酯化或者半酰胺化而形成的树脂；将环氧树脂用不饱和一元羧酸和酸酐改性而形成的环氧丙烯酸酯。作为具有羧基的单体，可以列举出丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、丁烯酸、马来酸、富马酸、4-羧基苯乙烯等。作为具有酸酐的单体，可以列举出马来酸酐等。
还有同样在侧链具有羧酸基的酸性纤维素衍生物。另外有用的是使具有羟基的聚合物与环状酸酐加成形成的物质等。
在将碱溶性树脂用作共聚物时，也可以使用上述列举的单体以外的其它单体作为共聚的化合物。作为其它单体的例子，可以列举出下述(1)-(12)的化合物。
(1)丙烯酸2-羟乙酯、丙烯酸2-羟丙酯、丙烯酸3-羟丙酯、丙烯酸4-羟丁酯、甲基丙烯酸2-羟乙酯、甲基丙烯酸2-羟丙酯、甲基丙烯酸3-羟丙酯、甲基丙烯酸4-羟丁酯等具有脂肪族羟基的丙烯酸酯类以及甲基丙烯酸酯类。
(2)丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸异丁酯、丙烯酸戊酯、丙烯酸己酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸辛酯、丙烯酸苄酯、丙烯酸2-氯乙酯、丙烯酸缩水甘油酯、丙烯酸3，4-环氧环己基甲酯、丙烯酸乙烯酯、丙烯酸2-苯基乙烯酯、丙烯酸1-丙烯酯、丙烯酸烯丙酯、丙烯酸2-烯丙氧基乙酯、丙烯酸炔丙酯等丙烯酸烷基酯。
(3)甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸戊酯、甲基丙烯酸己酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸环己酯、甲基丙烯酸苄酯、甲基丙烯酸2-氯乙酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯、甲基丙烯酸3，4-环氧环己基甲酯、甲基丙烯酸乙烯酯、甲基丙烯酸2-苯基乙烯酯、甲基丙烯酸1-丙烯酯、甲基丙烯酸烯丙酯、甲基丙烯酸2-烯丙氧基乙酯、甲基丙烯酸炔丙酯等甲基丙烯酸烷基酯。
(4)丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、N-羟甲基丙烯酰胺、N-乙基丙烯酰胺、N-己基甲基丙烯酰胺、N-环己基丙烯酰胺、N-羟乙基丙烯酰胺、N-苯基丙烯酰胺、N-硝基苯基丙烯酰胺、N-乙基-N-苯基丙烯酰胺、乙烯基丙烯酰胺、乙烯基甲基丙烯酰胺、N，N-二烯丙基丙烯酰胺、N，N-二烯丙基甲基丙烯酰胺、烯丙基丙烯酰胺、烯丙基甲基丙烯酰胺等丙烯酰胺或者甲基丙烯酰胺。
(5)乙基乙烯基醚、2-氯乙基乙烯基醚、羟乙基乙烯基醚、丙基乙烯基醚、丁基乙烯基醚、辛基乙烯基醚、苯基乙烯基醚等乙烯基醚类。
(6)乙酸乙烯酯、氯代乙酸乙烯酯、丁酸乙烯酯、苯甲酸乙烯酯等乙烯酯类。
(7)苯乙烯、α-甲基苯乙烯、甲基苯乙烯、氯甲基苯乙烯、p-乙酰氧基苯乙烯等苯乙烯类。
(8)甲基乙烯基酮、乙基乙烯基酮、丙基乙烯基酮、苯基乙烯基酮等乙烯基酮类。
(9)乙烯、丙烯、异丁烯、丁二烯、异戊二烯等烯烃类。
(10)N-乙烯基吡咯烷酮、丙烯腈、甲基丙烯腈等。
(11)马来酰亚胺、N-丙烯酰基丙烯酰胺、N-乙酰基甲基丙烯酰胺、N-丙酰基甲基丙烯酰胺、N-(p-氯苯甲酰基)甲基丙烯酰胺等不饱和酰亚胺。
(12)在α位结合了杂原子的甲基丙烯酸系单体。例如，可以列举出特愿2001-115595号说明书、特愿2001-115598号说明书等中记载的化合物。
在上述的化合物中，在侧链具有烯丙基、乙烯基酯基和羧基的(甲基)丙烯酸树脂以及特开2000-187322号公报、特开2002-62698号公报中记载的在侧链具有双键的碱溶性树脂，特开2001-242612号公报中记载的在侧链具有酰胺基的碱溶性树脂在膜强度、感度、显影性的平衡方面优良，从而是优选的。
另外，特公平7-12004号、特公平7-120041号、特公平7-120042号、特公平8-12424号、特开昭63-287944号、特开昭63-287947号、特开平1-271741号、特愿平10-116232号等中记载的含有酸基的尿烷系粘合剂聚合物，和特开2002-107918中记载的在侧链具有酸基和双键的尿烷系粘合剂聚合物由于强度非常优良，从耐刷性、低曝光性能力方面来看是有利的。
此外，欧洲专利993966、欧洲专利1204000、特开2001-318463等中记载的具有酸基的缩醛改性聚乙烯醇系粘合剂聚合物在膜强度、显影性的平衡方面优良，从而是优选的。
另外，作为其它的水溶性线状有机聚合物，适宜使用聚乙烯吡咯烷酮和聚环氧乙烷等。此外，为了提高固化涂膜的强度，醇可溶性尼龙和2，2-双(4-羟基苯基)丙烷与表氯醇的聚醚等也是有用的。
作为在本发明中可以使用的粘合剂聚合物的重均分子量，优选为5000以上，更优选为1万～30万的范围，而就数均分子量而言，优选为1000以上，更优选为2000～25万的范围。多分散度(重均分子量/数均分子量)优选为1以上，更优选为1.1～10的范围。
这些粘合剂聚合物也可以是无规聚合物、嵌段聚合物、接枝聚合物等任何一种。
在本发明中可以使用的粘合剂聚合物可以用目前公知的方法合成。作为合成时可以使用的溶剂，可以列举出四氢呋喃、二氯乙烷、环己酮、甲乙酮、丙酮、甲醇、乙醇、乙二醇单甲醚、乙二醇单乙醚、乙酸2-甲氧基乙酯、二乙二醇二甲醚、1-甲氧基-2-丙醇、乙酸1-甲氧基-2-丙酯、N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺、甲苯、乙酸乙酯、乳酸甲酯、乳酸乙酯、二甲基亚砜、水等。这些溶剂可以单独使用或者二种以上混合使用。
作为合成在本发明中可以使用的粘合剂聚合物时使用的自由基聚合引发剂，可以列举出偶氮系引发剂、过氧化物引发剂等公知的化合物。
<共增感剂> 本发明的光固化性着色层形成用组合物还优选含有共增感剂。本发明中共增感剂具有进一步提高增感色素和引发剂对活性射线的感度、或者抑制因氧产生的聚合性化合物的聚合阻碍等作用。
作为这样的共增感剂，可以列举出胺类，例如M.R.Sander等著“Journal of Polymer Society”第10卷3173页(1972)、特公昭44-20189号公报、特开昭51-82102号公报、特开昭52-134692号公报、特开昭59-138205号公报、特开昭60-84305号公报、特开昭62-18537号公报、特开昭64-33104号公报、Research Disclosure 33825号中记载的化合物等，具体地说，可以列举出三乙醇胺、p-二甲氨基苯甲酸乙酯、p-甲酰基二甲基苯胺、p-甲硫基二甲基苯胺等。
作为共增感剂的其它例子，可以列举出硫醇和硫化物类，例如特开昭53-702号公报、特公昭55-500806号公报、特开平5-142772号公报记载的硫醇化合物、特开昭56-75643号公报的二硫化物化合物等，具体地说，可以列举出2-巯基苯并噻唑、2-巯基苯并噁唑、2-巯基苯并咪唑、2-巯基-4(3H)-喹唑啉、β-巯基萘等。
另外，作为共增感剂的其它例子，可以列举出氨基酸化合物(例如，N-苯基氨基乙酸等)、特公昭48-42965号公报记载的有机金属化合物(例如，乙酸三丁基锡等)、特公昭55-34414号公报记载的氢供体、特开平6-308727号公报记载的硫化合物(例如，三聚甲硫醛等)等。
从由聚合增长速度和链转移的平衡来提高固化速度的观点考虑，这些共增感剂的含量相对于固化性组合物的所有固体成分的质量优选为0.1～30质量％的范围，更优选为1～25质量％的范围，进一步优选为0.5～20质量％的范围。
<阻聚剂> 本发明中，在固化性组合物的制造中或者保存中为了阻止具有可以聚合的烯属不饱和双键的化合物发生不需要的热聚合，优选添加少量热聚合抑制剂。
作为可以用于本发明的热聚合抑制剂，可以列举出氢醌、对甲氧基苯酚、二叔丁基对甲酚、连苯三酚、叔丁基邻苯二酚、苯醌、4，4’-硫代双(3-甲基-6-叔丁基苯酚)、2，2’-甲撑双(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、N-亚硝基苯基羟基胺亚铈盐等。
热聚合抑制剂的添加量相对于整个组合物的质量优选为约0.01～5质量％。另外根据需要，为了防止因氧产生的聚合阻碍，也可以添加山嵛酸和山嵛酰胺之类的高级脂肪酸衍生物等，在涂布后的干燥过程中不均匀地存在于感光层的表面上。高级脂肪酸衍生物的添加量优选为整个组合物的约0.5～10质量％。
<粘附提高剂> 本发明中，为了提高与作为基材的硬质表面(基板)的粘附性，优选加入粘附提高剂。作为粘附提高剂，可以列举出硅烷系偶合剂、钛系偶合剂、铝系偶合剂等。
作为硅烷系偶合剂，可以列举出例如γ-(2-氨基乙基)氨基丙基三甲氧基硅烷、γ-(2-氨基乙基)氨基丙基二甲氧基硅烷、β-(3，4-环氧基环己基)乙基三甲氧基硅烷、γ-氨基丙基三甲氧基硅烷、γ-氨基丙基三乙氧基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷、γ-丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、γ-丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷、γ-异氰酸酯基丙基三甲氧基硅烷、γ-异氰酸酯基丙基三乙氧基硅烷、N-β-(N-乙烯基苄基氨基乙基)-γ-氨基丙基三甲氧基硅烷·盐酸盐、γ-缩水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷、γ-缩水甘油氧基丙基三乙氧基硅烷、氨基硅烷、γ-巯基丙基三甲氧基硅烷、γ-巯基丙基三乙氧基硅烷、甲基三甲氧基硅烷、甲基三乙氧基硅烷、乙烯基三乙酰氧基硅烷、γ-氯丙基三甲氧基硅烷、六甲基二硅氨烷、γ-苯胺基丙基三甲氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三(β-甲氧基乙氧基)硅烷、十八烷基二甲基[3-(三甲氧基甲硅烷基)丙基]氯化铵、γ-氯丙基甲基二甲氧基硅烷、γ-巯基丙基甲基二甲氧基硅烷、甲基三氯硅烷、二甲基二氯硅烷、三甲基氯硅烷、2-(3，4-环氧基环己基)乙基三甲氧基硅烷、二烯丙基三甲氧基硅烷、四乙氧基硅烷、二(三甲氧基甲硅烷基)己烷、苯基三甲氧基硅烷、N-(3-丙烯酰氧基-2-羟基丙基)-3-氨基丙基三乙氧基硅烷、N-(3-甲基丙烯酰氧基-2-羟基丙基)-3-氨基丙基三乙氧基硅烷、(甲基丙烯酰氧基甲基)甲基二乙氧基硅烷、(丙烯酰氧基甲基)甲基二甲氧基硅烷等。
其中，优选γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷、γ-丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、γ-丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷、γ-巯基丙基三甲氧基硅烷、γ-氨基丙基三乙氧基硅烷、苯基三甲氧基硅烷，最优选γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷。
粘附提高剂的添加量优选为固化性组合物的所有固体成分的0.5～30质量％，更优选为0.7～20质量％。
<其它的添加剂> 另外，本发明中，为了改善固化涂膜的物性，也可以添加无机填充剂、增塑剂、可以提高感光层表面的油墨着壁性的感脂化剂等公知的添加剂。
作为增塑剂，有例如，酞酸二辛酯、酞酸二(十二烷基)酯、三乙二醇二辛酸酯、酞酸二甲基乙二醇酯、磷酸三甲苯酯、己二酸二辛酯、癸二酸二丁酯、三乙酰基甘油等，在使用了接合剂的情况下，相对于具有烯属不饱和双键的化合物和接合剂的总质量可以添加10质量％以下。
<稀释剂> 本发明的着色层用组合物在制造滤色器时在支撑体上涂布时，也可以使其溶解于各种有机溶剂后加以使用。
作为其中使用的有机溶剂，有丙酮、甲乙酮、环己烷、乙酸乙酯、二氯乙烷、四氢呋喃、甲苯、乙二醇单甲醚、乙二醇单乙醚、乙二醇二甲醚、丙二醇单甲醚、丙二醇单乙醚、乙酰丙酮、环己酮、二丙酮醇、乙二醇单甲醚乙酸酯、乙二醇乙醚乙酸酯、乙二醇单异丙基醚、乙二醇单丁基醚乙酸酯、3-甲氧基丙醇、甲氧基甲氧基乙醇、二乙二醇单甲醚、二乙二醇单乙醚、二乙二醇二甲醚、二乙二醇二乙醚、丙二醇单甲醚乙酸酯、丙二醇单乙醚乙酸酯、3-甲氧基丙基乙酸酯、N，N-二甲基甲酰胺、二甲基亚砜、γ-丁内酯、乳酸甲酯、乳酸乙酯等。
这些溶剂可以单独使用或者混合使用。有机溶剂中固体成分的浓度优选为2～60质量％。
<滤色器用层叠体的制造> 本发明的滤色器用层叠体是通过以上述特定制法得到的玻璃板作为支撑体，在其表面形成光固化性着色层而得到的。光固化性着色层可以通过将光固化性着色层形成用组合物涂布在上述玻璃支撑体上，并进行干燥来形成，或者可以通过将由光固化性着色层形成用组合物预先制成的薄片通过层叠法粘附到玻璃支撑体上来形成。
作为将本发明的固化性组合物涂布到支撑体上的方法，可以适当使用狭缝涂布、喷墨法、旋转涂布、流延涂布、辊涂、丝网印刷法等各种涂布方法。
涂布在支撑体上的固化性组合物通常是在70～110℃、2～4分左右的条件下进行干燥，形成着色固化性组合物层，从而得到本发明的滤色器用层叠体。
固化性组合物的干燥后的涂布膜厚优选为0.1～10μm、更优选为0.2～5μm、进一步优选为0.2～3μm。
本发明的着色层用组合物可以通过曝光在高感度下进行固化，且保存稳定性良好。另外，显示出对使用着色层用组合物的玻璃表面的高粘附性。
[滤色器] 下面，针对本发明的滤色器进行说明。
本发明的滤色器的特征在于，具有使用上述滤色器用层叠体形成的着色图案。
本发明的滤色器的特征在于，具有着色图案，该着色图案通过利用掩模等手段对上述本发明的滤色器用层叠体的光固化性着色层进行图案曝光、对曝光后的光固化性着色层进行显影来得到。
具体来说，通过规定的掩模图案、或者通过扫描曝光，对上述滤色器用层叠体的光固化性着色层进行图案曝光，仅使被光照射的涂布膜部分固化，使用显影液进行未固化区域显影，由此形成由各种颜色(3色或4色)的像素构成的图案状涂膜，制成本发明的滤色器。
下面，针对使用了本发明的滤色器用层叠体的滤色器的制造方法进行说明。
<曝光工序> 在曝光工序中，通过使用掩模等对上述光固化性着色层进行曝光等来进行图案曝光，仅使被光照射的涂布膜部分固化。
曝光优选通过射线的照射来进行，在曝光时所能够使用的射线特别优选g线、i线等紫外线，更优选使用高压水银灯。曝光量优选为5mJ/cm2～1500mJ/cm2、更优选为10mJ/cm2～1000mJ/cm2、最优选为10mJ/cm2～800mJ/cm2。
<显影工序> 在曝光工序之后，通过进行碱性显影处理，将在曝光工序中光未照射的部分洗脱在碱性水溶液中。由此，仅保留光固化了的部分。
作为显影液，优选不引起基底的电路等损坏的有机碱性显影液。显影温度通常为20～30℃，显影时间为20～90秒。
作为用于显影液的碱，可以使用将例如氨水、乙胺、二乙胺、二甲基乙醇胺、氢氧化四甲基铵、氢氧化四乙基铵、胆碱、吡咯、哌啶、1，8-二氮杂二环-[5、4、0]-7-十一碳烯等有机碱性化合物用纯水稀释成浓度为0.001～10质量％、优选为0.01～1质量％而形成的碱性水溶液。另外，在使用由这样的碱性水溶液组成的显影液时，通常在显影后用纯水进行洗涤(漂洗)。
另外，在本发明的制造方法中，在进行了上述的固化性组合物层形成工序、曝光工序以及显影工序后，根据需要也可以包括将形成的着色图案通过加热和/或曝光进行固化的固化工序。
另外，在本发明的制造方法中，通过将以上说明的固化性组合物层形成工序、曝光工序、以及显影工序(以及可根据需要而具有的固化工序)仅重复所希望的色相数，制成由所希望的色相组成的滤色器。
本发明的滤色器是通过使用特定的玻璃支撑体和由本发明的着色层用组合物制成的层的层叠体来制成的，因此能够显示出良好的图案形成性、所形成的着色图案显示出与支撑体基板具有高的粘附性，所固化的组合物的耐光性、耐显影性优良，所以曝光感度优良，与曝光部分的基板的粘附性良好，而且可以形成能产生所希望的剖面形状的高分辨率的图案。因此，可以适用于液晶显示元件和CCD等固体摄像元件，特别适合于超过100万像素的高分辨率的CCD元件和CMOS等。本发明的滤色器可以用作例如在构成CCD的各像素的受光部分和用于聚光的微透镜之间设置的滤色器。
[实施例] 下面，通过实施例对本发明进行更具体的说明，但是并不限于下面的实施例。另外，只要没有特别的说明，“％”、“份”是以质量为基准。
[实施例1] 其中对制备包含着色剂(颜料)的光固化性着色层形成用组合物A-1、使用该着色层组合物A-1来制造能够用于制造滤色器的本发明的滤色器用层叠体、然后使用该层叠体来制造液晶显示元件用滤色器的实例进行说明。
<滤色器用层叠体的制造> 〔1.光固化性着色层形成用组合物A-1的制备〕 1-1.颜料分散液(P1)的制备(绿系) 将由作为颜料的C.I.颜料绿36和C.I.颜料黄219的30/70(质量比)混合物40质量份、作为分散剂的BYK2001(DisperbykByk Chemie(BYK)公司制，固体成分浓度为45.1质量％)10质量份(以换算成固体成分计为约4.51质量份)、和作为溶剂的3-乙氧基丙酸乙酯150质量份组成的混合液用球磨机混合和分散15小时，制成颜料分散液(P1)。
对得到的颜料分散液(P1)用动态光散射法测量颜料的平均粒径，结果是200nm 1-2.光固化性着色层形成用组合物A-1(涂布液)的制备 将下述组成A-1成分混合并溶解，制成着色层用组合物A-1。
<组成A-1> ·颜料分散液(P1) 600质量份 ·碱溶性树脂 (甲基丙烯酸苄酯/甲基丙烯酸/甲基丙烯酸羟乙酯共聚物，摩尔比80/10/10、Mw10000) 190质量份 ·二季戊四醇六丙烯酸酯〔聚合性化合物〕 60质量份 ·化合物1(下述结构)〔特定光聚合引发剂〕 60质量份 ·米蚩酮〔增感剂〕 40质量份 ·共增感剂2-巯基苯并噻唑 40质量份 ·界面活性剂(商品名TETRONIC 150R1、BASF公司) 1质量份 ·溶剂丙二醇单甲醚乙酸酯 1000质量份 ·γ-甲基丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷 10质量份 化合物1
1-3.光固化性着色层的形成 将包含通过上述方法得到的颜料的着色层用组合物A-1制成抗蚀剂溶液，在550mm×650mm的玻璃基板(X-1)上在下述条件下进行狭缝涂布，然后在该状态下保持10分钟备用，涂布到新的玻璃基板上，实施真空干燥和预烘烤(prebake)(100℃、80秒)，从而形成着色层用组合物涂布膜(光固化性着色层)，得到本发明的滤色器用层叠体1。
另外，各实施例、比较例的滤色器用层叠体的形成中所使用的玻璃基板的组合物及制造方法的详情如下述表1所示。
[表1] (狭缝涂布条件) 涂布头前端的开口部分的间隙50μm 涂布速度100mm/秒 基板与涂布头的间隙150μm 涂布厚度(干燥厚度)2μm 涂布温度23℃ <滤色器的制造> 2-1.曝光、显影 然后，将所得的滤色器用层叠体的光固化性着色层表面使用2.5kw的超高压汞灯、通过掩模曝光为图案状，曝光后，用有机系显影液(商品名CD，FUJIFILM ARCH CO.，LTD.制)的10％水溶液覆盖涂布膜的整个面，静止60秒。
2-3.加热处理 静止后，以淋浴状喷射纯水来冲洗显影液，将进行了所述光固化处理和显影处理的涂布膜在220℃的烘箱中加热1小时(后烘烤)。由此，在玻璃基板上形成着色图案，得到滤色器。
〔3.性能评价〕 按照下述方法对使用上述制备的着色层用组合物A-1(涂布液)在玻璃基板上形成的滤色器层叠体的光固化性着色层的曝光图案形成性、以及滤色器的着色图案的基板粘附性、耐光性、及耐热性进行评价。结果如表2所示。
3-1.涂布膜(着色层)的图案形成性 将着色固化性组合物A-1(涂布液)涂布在玻璃基板上，然后干燥得到膜厚为1.0μm。旋转涂布条件为以300rpm旋转涂布5秒、然后以800rpm旋转涂布20秒；干燥条件为在100℃下干燥80秒。接着，使用线宽10μm的测试用光掩模，对于使用了颜料分散液P1～P3的着色层，以50mJ/cm2的曝光量进行曝光，对于使用了颜料分散液P4的着色层，以200mJ/cm2的曝光量进行曝光。接着，使用60％CD-2000(Fujifilm Electronic MaterialsCo.Ltd.制)显影液，在25℃、60秒的条件进行显影。然后，使用流水淋洗20秒钟，然后进行喷雾干燥，完成形成图案(布图)。测定在曝光工序中光照射的区域在显影后的膜厚，按照如下基准评价相对于曝光前的膜厚100％的膜减少量。膜减少量越小，则表示曝光感度越高、图案形成性越良好。
○大于等于95％ △小于95％且大于等于85％ ×小于85％ 3-2.基板粘附性、耐光性、耐热性 通过光学显微镜和SEM照相观察以常规方法确认后烘烤后的滤色器的着色图案，由此进行基板粘附性的评价。另外，用下述方法对着色图案的耐光性、耐热性进行评价。评价方法的详情如下所示。
<基板粘附性> 基板粘附性的评价是观察是否发生图案缺损或与基板是否发生间隙。关于这些评价项目，是按照下述基准进行评价的。如果是○及△，则表示在实用方面没有问题的水平。
○完全没有观察到图案缺损、与基板的间隙。
△未观察到图案缺损，但有在与基板之间产生了部分间隙的区域，但是在实用方面没有问题的水平。
×明确观察到图案缺损，是在实用方面不可使用的水平。
<耐光性> 对后烘烤后的滤色器，使用氙衰减计(FA1-25AX-HC型，スガ试验机株式会社制造)，进行1000小时的曝光，进行耐光性试验。
以由Lab得到的ΔE表示着色图案的色相变化，按照如下基准进行评价。如果是○及△，则表示在实用方面没有问题的水平。
○ΔE小于2。
△ΔE小于5且大于等于2。
×ΔE大于等于5。
<耐热性> 对后烘烤后的滤色器，在170℃下加热10小时，进行耐热性试验。
以由Lab得到的ΔE表示着色图案的色相变化，按照如下基准进行评价。如果是○及△，则表示在实用方面没有问题的水平。
○ΔE小于0.5。
△ΔE小于1且大于等于0.5。
×ΔE大于等于2。
[实施例2～16] 除了将实施例1中的着色层用组合物A-1的制备中所使用的组成A-1中的特定引发剂(化合物1)、和/或颜料分散液(P1)替换为下述表2所表示的成分之外，其它全部和实施例1同样地制备着色固化性组合物A-2～A-14。另外，作为玻璃基板，制备上述(X-1)～(X-3)，如下述表2所示，得到使用它们形成的滤色器用层叠体2～16。使用这些层叠体，分别和实施例1同样地得到具有着色图案的滤色器。进而，进行与实施例1同样的评价。结果如表2所示。
另外，其中所使用的特定引发剂(化合物2～化合物5)的结构及颜料分散剂P2～P4的详情如下所示。

颜料分散液(P2)的制备红系 将由作为颜料的C.I.颜料红254与C.I.颜料红177的80/20(质量比)的混合物40质量份、作为分散剂的BYK2001(DisperbykByk Chemie(BYK)公司制、固体成分浓度为45.1质量％)10质量份(以换算成固体成分计为约4.51质量份)、和作为溶剂的3-乙氧基丙酸乙酯150质量份组成的混合液使用珠磨机进行混合和分散20小时，制成颜料分散液(P2)。
对所得到的颜料分散液(P2)通过动态光散射法测定颜料的平均粒径，结果为170nm。
颜料分散液(P3)的制备蓝系 将由作为颜料的C.I.颜料蓝15:6与C.I.颜料紫23的90/10(质量比)混合物35质量份、作为分散剂的BYK2001(DisperbykByk Chemie(BYK)公司制造的、固体成分浓度为45.1质量％)10质量份(以换算成固体成分计为约4.51质量份)、和作为溶剂的3-乙氧基丙酸乙酯150质量份组成的混合液使用珠磨机进行混合和分散20小时，制成颜料分散液(p3)。
对所得到的颜料分散液(P3)通过动态光散射法测定颜料的平均粒径，结果为200nm。
颜料分散液(P4)的制备黑系 将由作为颜料的Regal(Cabot公司制碳黑、粒径31nm、pH9、DBP给油量42ml/100份、黑色度My值235)27质量份、甲基丙烯酸苄酯/甲基丙烯酸共聚物(共聚合比70/30摩尔比、重均分子量30000)6质量份、和丙二醇单甲醚乙酸酯65质量份组成的混合液使用珠磨机进行混合和分散20小时，制成颜料分散液(P4)。
针对所得到的颜料分散液(P4)，通过动态光散射法测定颜料的平均粒径，结果为150nm。
[比较例1～3] 当使用由实施例1制备的着色层用组合物A-1形成光固化性着色层时，除了使用表1所示的比较用玻璃支撑体(Y-1～Y-3)之外，其它全部和实施例1同样地得到滤色器用层叠体，使用该层叠体制作具有着色图案的滤色器，进行与实施例1同样的评价。结果如表2所示。
[比较例4] 将实施例1中的着色层用组合物A-1的制备中所使用的组成A-1的光聚合性引发剂(化合物1)变更为比较用化合物1(下述结构)，形成组成B-1。除此之外，其它全部和实施例1同样地制备比较用着色层用组合物B-1，同时使用它得到具有着色图案的滤色器。进而，进行与实施例1同样的评价。结果如表2所示。
比较用化合物1
[比较例5～11] 在由比较例4制备的着色层用组合物B-1中，除了使用下表2所表示的比较用化合物2～4、颜料分散液P1～P4代替光聚合引发剂、及颜料分散液之外，其它全部和实施例1一样地制备比较用着色层用组合物B-2～B-8，得到具有使用其形成的着色图案的滤色器。进而，进行与实施例1同样的评价。结果如表2所示。
另外，比较用光聚合引发剂(比较用化合物2～4)的结构如下所示。

比较用化合物3
比较用化合物4
[表2] 由表2的结果可知，使用具有特定玻璃支撑体和包含特定引发剂的光固化性着色层的本发明的滤色器用层叠体而得到的实施例1～16的滤色器的图案形成性优良，所形成的着色图案的基板粘附性、耐光性以及耐热性良好，通过使用本发明的滤色器用层叠体，可以得到曝光感度高、图案形成性良好，同时所形成的着色图案的基板粘附性、耐光性以及耐热性也均优良的滤色器。
另外，在使用本发明的范围之外的玻璃板作为玻璃基板的比较例1～3中，即使形成与实施例相同的光固化性着色层，基板粘附性、着色图案的耐热性也差。在光固化性着色层中未包含本发明的特定引发剂的比较例4～10中，即使在使用了本发明的特定玻璃支撑体时，与实施例相比，图案形成性也差，所得到的着色图案的耐光性、耐热性也差。
权利要求
1.滤色器用层叠体，其在通过浮法或者下拉法形成的玻璃的表面上具有光固化性着色层，该光固化性着色层包含从由下述通式(I)～(V)表示的化合物之中选择的含杂环的光聚合引发剂、着色剂、和具有可加成聚合的烯属不饱和基团的化合物，
通式(I)
在通式(I)中，W表示芳基；X表示氢原子、烷基或芳基；Y表示氟原子、氯原子或溴原子；n表示1～3的整数；
通式(II)
在通式(II)中，Q表示溴原子或者氯原子；P表示-CQ3、-NH2、-NHR、-N(R)2或-OR，其中，Q与上述的含义相同，R表示苯基或烷基；W表示芳香族基、杂环式基团或由下述通式(II-A)表示的一价基团；n表示0、1或2；
通式(II-A)
在通式(II-A)中，Z表示-O-或-S-，R与上述通式(II)中的含义相同；
通式(III)
在通式(III)中，X表示溴原子或者氯原子；m、n分别独立地表示0～3的整数；R1表示由下述通式(III-A)表示的基团；
通式(III-A)
在通式(III-A)中，R2表示氢原子或ORc，其中，Rc表示烷基、环烷基、链烯基或芳基；R3表示溴原子、氯原子、烷基、链烯基、芳基或烷氧基；
通式(IV)
在通式(IV)中，R1、R2各自独立地表示氢原子、烷基、芳基、由下述通式(IV-A)或(IV-B)表示的基团；R3、R4各自独立地表示氢原子、卤原子、烷基、烷氧基；X、Y各自独立地表示氯原子或溴原子；m、n各自独立地表示0、1或2；
通式(IV-A)
通式(IV-B)
在通式(IV-A)和(IV-B)中，R5、R6、R7各自独立地表示烷基或芳基；
通式(V)
2.根据权利要求1所述的滤色器用层叠体，其中所述玻璃包含钠钙玻璃或者铝硅酸玻璃。
3.根据权利要求1所述的滤色器用层叠体，其中所述玻璃具有102泊的粘性的温度为1550℃以下。
4.根据权利要求1所述的滤色器用层叠体，其中，所述含杂环的光聚合引发剂包含含有2个以上氮原子的杂环。
5.根据权利要求1所述的滤色器用层叠体，其中，所述含杂环的光聚合引发剂包含具有三嗪骨架的杂环。
6.根据权利要求1所述的滤色器用层叠体，其中，所述含杂环的光聚合引发剂为由通式(IV)表示的化合物。
7.根据权利要求6的滤色器用层叠体，其中，在通式(IV)中，R3和R4中的至少一个为卤原子。
8.滤色器，其具有着色图案，该着色图案通过将权利要求1所述的滤色器用层叠体进行图案曝光，使光固化性着色层的曝光区域固化，并将未曝光区域显影来得到。
全文摘要
本发明提供一种滤色器用层叠体，其在通过浮法或者下拉法形成的玻璃的表面上具有光固化性着色层，该光固化性着色层包含从由通式(I)～(V)表示的化合物之中选择的含杂环的光聚合引发剂、着色剂、和具有可加成聚合的烯属不饱和基团的化合物；本发明还提供使用所述滤色器用层叠体得到的滤色器。
文档编号G03F7/004GK101122645SQ20071014082
公开日2008年2月13日 申请日期2007年8月10日 优先权日2006年8月11日
发明者国田一人 申请人:富士胶片株式会社