调色剂的粘合剂树脂组合物,调色剂组合物及其制备方法

专利名称：调色剂的粘合剂树脂组合物,调色剂组合物及其制备方法
技术领域：
本发明涉及调色剂的粘合剂组合物，调色剂组合物，及其制备方法， 更具体地，涉及可以在窄的温度范围之内可以急剧地、但可逆地熔融和凝 固的粘合剂树脂组合物，含有该粘合剂树脂组合物的、具有增强的低温定 影性和耐久性的调色剂组合物，及其制备方法。
背景技术：
调色剂组合物用于各种用途，特别是用于成像装置以形成图像。调色 剂组合物的调色剂通常分为干调色剂和湿调色剂。干调色剂不仅制备简单， 而且随后的保存和使用也容易。湿调色剂为含有液体载体的调色剂，且提 供了更清楚的图像品质。但是制备方法和干调色剂相比非常复杂，湿调色 剂难以保存，且它们必须格外小心地使用。通常，干调色剂通过将着色剂加入粘合剂树脂中来制备，随后进一步 加入脱模剂、电荷控制剂和其它添加剂。添加剂分为注入调色剂颗粒内部 的内添加剂，和加入或者混合到调色剂颗粒表面上的外部添加剂。加入这 些添加剂主要为了改进调色剂的各种性能或者克服调色剂的缺点。用于电子照相的传统调色剂、特别是无磁性的单组分调色剂，在显影过程期间具有高负荷(load)。因此，为了实现高耐久性，必须使用具有高硬 度和高熔融温度的树脂。但是，这些树脂成本极高。另外，难以制备可以 同时满足所需的耐久性和低温定影性的调色剂组合物。在制备用于电子成像装置的调色剂组合物时，通常使用苯乙烯-丙烯酸 酯共聚物、聚酯等。通常，这些树脂的玻璃化转变温度为约60°C，由此虽 然该温度可以根据所采用的定影体系而变化，但是这些树脂的熔融温度落 在约120°C ~约150。C的范围之内。除粘合剂树脂之外，调色剂组合物可以含有常用的调色剂成分，包括 着色剂、电荷控制剂、脱模剂等。其中粘合剂树脂的热学特性公知用于控 制该调色剂的定影性能。这解释了为什么需要粘合剂树脂在尽可能低的温 度下但以高速进行定影的原因。具有低温定影性，即，低熔融温度的树脂，其特征可以在于，其中该 树脂的机械拉伸不强。这就是为什么生产商不能有效地降低该树脂的熔融 温度，即使他们可以使低温定影过程进行。另外，降低玻璃化转变温度会 对保持调色剂组合物的性能具有负面影响。即使机械拉伸不大，所报道的具有低熔融温度的调色剂组合物还具有 差的耐久性。为了改进这些物理性能之间的均衡关系，已建议了多种方法。例如，建议将结晶的和低分子量的聚酯加到商购聚酯中(例如，日本专利公开56-65146、 11-2166628、 11-2166631和11-2166632),和将乙烯基聚 合物接枝于结晶聚酯上(日本专利公开63-57855和63-27856)。在另 一建议的制备调色剂粉末的方法中，将结晶的和无定形的聚酯的 混合物与低分子量环氧酚醛清漆树脂在催化剂如苯基咪唑啉的存在下共 混，由此结晶聚酯在定影温度下急剧熔融且和环氧酚醛清漆树脂进行交联。 由此制得的调色剂粉末提供了定影之后良好的偏移范围(offset latitude)和极 好的保存性和稳定性(US 5,057,392)。但是，该调色剂仍遗留下与环氧酚醛清漆树脂的高反应性相伴随的许 多未解决的问题。虽然已提出了具有树枝状结构的改性聚酯，但是不足以 解决上述问题(日本专利公开2001_242661)。由此，需要开发出改进调色剂组合物的低温定影性以及耐久性的方法。发明内容本发明提供了 一种低温定影性和耐久性增强的调色剂组合物，以及该 组合物的制备方法，所述组合物通过使用可以在窄的温度范围之内急剧地、 但可逆地熔融和凝固的调色剂的粘合剂树脂组合物获得。本发明的其它方面和优点将部分在下面的描述中给出，且部分从该描 述中来看是显然的，或者可以通过本发明的实施而获得。可以通过提供调色剂的粘合剂树脂组合物实现本发明的前述和/或其它 方面和效用，该组合物包括主链中具有质子给体位点的第一高分子化合物 (polymer compound)和主链中具有质子受体位点的第二高分子化合物。该粘合剂树脂的玻璃化转变温度范围可以为60°C~65°C,且熔点范围
为100°C ~ 120°C。该粘合剂树脂在熔融温度下的储能模量变化速率dlogE'/dT可以为0.3 或更高。第 一 高分子化合物和第二高分子化合物中的至少一种在其主链中具有酯键。该第一高分子化合物可以选自聚羧酸、聚乙烯醇、聚乙烯胺、聚芳基 胺和马来酸酐的水解产物。该聚羧酸可以是聚丙烯酸、曱基聚丙烯酸等。该第二高分子化合物可以选自聚醚、侧链中具有环状酰胺的乙烯基聚 合物、聚酰胺、聚氨酯、聚乙酸乙烯酯、聚乙烯醇缩乙醛(polyvinylacetal)、 聚乙烯醇缩丁醛和含有马来酸酐的聚合物。该聚醚可以为聚环氧乙烷、聚环氧丙烷等，且该乙烯基聚合物可以为 聚乙烯基吡咯烷酮等。该第一和第二高分子化合物的数均分子量可以分别为300或更大。也可以通过提供包括着色剂和粘合剂树脂的调色剂组合物实现本发明 的前述和/或其它方面和效用，该粘合剂树脂包括主链中具有质子给体位点 的第 一高分子化合物，和主链中具有质子受体位点的第二高分子化合物。该粘合剂树脂在熔点温度下显示的储能模量变化速率dlogE7dT可以为 0.3或更高。该第一和第二高分子化合物中的至少一种在其主链中分别可以具有酯键。该调色剂组合物可以进一步包括脱模剂和电荷控制剂。该脱模剂可以 为蜡，且该电荷控制剂可以为金属盐。方面和效用，该方法包括通过将主链中具有质子给体位点的第一高分子化 合物与主链中具有质子受体位点的第二高分子化合物混合，由此制得粘合 剂树脂组合物；和将着色剂加入制得的粘合剂树脂组合物中。也可以通过提供制备调色剂的粘合剂组合物的方法实现本发明的前述 和/或其它方面和效用，该方法包括将第一高分子化合物与第二高分子化合 物混合，其中第一高分子化合物在主链中具有多个质子给体位点。该质子给体位点可以包括伯或仲氨基(-NH2、或-NH)官能团、羧基
(-COOH)官能团和羟基(-OH)官能团中的至少 一种。该第二高分子化合物在主链中可以具有多个质子受体位点。 该质子受体位点可以包括羰基(-CO-)官能团、叔氨基(〉N-)官能团、磺酰基(>802)官能团和醚(-R-O-)官能团中的至少 一种。该第一高分子化合物可以包括聚酯，且该聚酯的酸值和羟值之一使得 该第二高分子化合物在主链中具有多个质子受体位点，该质子受体位点包括作为质子受体位点的羧基(-COOH)和羟基(-OH)官能团中的至少 一种。该第一高分子化合物和第二高分子化合物中的至少一种可以在其主链 中包含酯。
具体实施方式
现在将详细地参照本发明的实施方式。下面描述该实施方式以解释本 发明。通常，当需要合成调色剂组合物的粘合剂时，必须注意如下内容 (1 )对人体和环境的影响；(2) 成本；(3) 粘合剂必须不能被热熔融而分解，且不应产生挥发性有机化合物 (VOC);(4) 粘合剂的储能模量在室温下为10E5 Pa或更高，熔化温度(fusing temperature)下恒定(但是根据分子设计而不同，其通常范围为80°C ~ 120°C), 且在熔融温度(meltingtemperature)下急剧地下降到10E1 ~ 10E2Pa;(5) 熔化之后粘合剂的tanS为约1 ~ 10;(6) 粘合剂在调色剂组合物的其它成分如作为着色剂的颜料和作为脱模 剂的蜡中分散性应当是优异的；(7) 粘合剂应当通过公知的机械粉碎或冲击粉碎，随后通过公知的分级 方法来有效地粉碎和分级为5 ~ 7pm,并且必须在粉碎-分级过程之后不会再 次聚集；(8) 当用于制备调色剂组合物时，该粘合剂必须在50。C下具有足够的流 动性至少24小时；和(9) 应能够通过电荷控制剂和/或外部添加剂如硅石等实现电荷控制或 流动性控制。
虽然通过加入(任选)共混有结晶化合物的结晶和无定性聚酯的混合物 实现了一些效果，但是类似急剧熔融的效果难以预料。如此，能够形成在期望的定影温度附近具有可相转移氢4定(phase transitionable hydrogen bond) 的共聚体复合体(inter-polymer complex)的聚合物混合物可以用作加入到无 定性聚酯中的成分。由此，依据本发明的示例性实施方式的调色剂的粘合剂树脂组合物可 以包括主链中具有质子给体的第一高分子化合物和主链中具有质子受体的 第二高分子化合物，该质子给体和质子受体能够彼此氢键键合。通过利用该氢键改进调色剂的定影性和耐久性的原理如下。已报道，在各聚合物链间含有两种或多种成分分子相互作用如氬键、 离子键、疏水性相互作用等的聚合物混合物中，产生复合体，并且带来不 同物理性能(例如粘弹性)大的变化(Molecular Aggregate — its Organization and Functions — Chem， General Remarks No, 40,187 (1983), J. Polymer Sci,, Polym. Chem. Ed" 13， 1505 (1975))。通常，这些分子相互作用是与温度相关的，所以它们或是随着温度升 高而被破坏或是随着温度下降而变得更强。特别地，在氢键情形中，其相互作用因温度升高而变弱且在温度连续 升高时最终断裂。也已报道，如果将可氢键键合的质子给体与质子受体混 合，即使整个体系的粘度和弹性模量由于分子间键合在室温附近升高，在 将该体系加热导致温度升高时它们也会快速地下降，由此，其中的分子间 键合断裂(Macromolecules， 37， 3519 (2004), Adv. Mater. 12,874 (2000), Chem. Mater" 16,3582 (2004》。但是，可以通过设定在期望的调色剂定影温度附近的物理性能转变温 度来降低定影温度和改进调色剂的耐久性与稳定性。这是因为在该体系中， 室温附近的添加剂成分由于该分子间复合体的形成而具有高玻璃化转变温 度，由此调色剂的耐久性可以保持稳定。但是，在高于转变温度的温度下，最初加入以断裂分子间键合的成分 担当主要成分如聚酯的增塑剂，由此将整个调色剂的玻璃化转变温度和熔 点变换到低温。因此，在含有具备质子给体位点的第 一 高分子化合物与具备质子受体 位点的第二高分子化合物的粘合剂树脂的情形中，两种位点可以用于通过
氢键形成和分裂可逆地实现低温定影性。由于氢键相对于离子键和共价键较弱，在多个点(至少两个)处结合质子 给体位点和质子受体位点可能是重要的，由此可以通过氢键的引入而可逆 地键合和分裂聚合物链。具有质子给体位点的第 一 高分子化合物可以是这样的化合物，其含有选自伯或仲氨基(-NH2、或-NH)、羧基(-COOH)和羟基(-OH)的官能团。具有 质子受体位点的第二高分子化合物可以是这样的化合物，其含有选自羰基 (-CO-)、叔氨基(〉N-)、磺酰基(〉S02)和醚基(-R-0-)的官能团。特别地，用于调色剂组合物的聚酯可以具有充当质子受体的酯键，和 充当质子给体的反应基团-COOH-基团和-OH基团。因此，依据本发明的示 例性实施方式的粘合剂树脂组合物可以通过使用能够与这些官能团氲键键 合的添加剂来制备，该第 一 高分子化合物和第二高分子化合物中的至少一 种可以具有键合于其主链上的酯。例如，通过使用在聚酯的酯键位点的羰基作为质子受体位点，可以将 聚酯与具有质子给体位点的高分子化合物共混。此时，加到聚酯中的高分子化合物可以是数均分子量(Mn)为1000或更 小的且具有高浓度的-COOH-基团和-OH基团的低聚物。例如，可以使用具 有这些基团的聚酯低聚物。当以聚合形式^f吏用时，可以^使用二元醇、三元醇、四元醇和2-4种二 元酸作为单体。对这些单体可以进行脱水缩聚反应，留下每分子10个以上 的官能基团作为质子给体。除了聚酯低聚物之外，具有质子给体位点的第 一高分子化合物的实例 包括、但并非限定于，聚羧酸，包括聚丙烯酸和聚曱基丙烯酸等，及聚合 物的水解产物，该聚合物包括聚乙烯醇、聚乙烯胺、聚芳基胺和马来酸酐。低分子量的高分子化合物具有高浓度的可以成为质子给体位点的官能 基团，但是该高分子化合物可以并不包含在氢键内，这些基团可以容易地 被除去(或者分离)，从而蒸气压更可能升高。考虑到这些事实，高分子化合 物的数均分子量可以为300或更大。反应基团的浓度可以通过测量在-COOH基团情形中的酸值和在-OH基 团情形中的羟值来核查。如果酸值和羟值中的至少一种不小于5，或者如果 二者之和不小于5，可以构成多点氢4建键合。
从相容性方面来看，可以使用低聚物作为调色剂的粘合剂树脂。与上述不同的是，-COOH基团或-OH基团可以充当质子给体，取决于 聚酯的酸值或羟值。随后将该聚酯与具有氢键键合于该聚酯的质子受体位 点(例如醚基等)的第二高分子化合物混合，由此制得依据本发明实施方式的 粘合剂树脂。该第二高分子化合物的实例包括、但并非限定于，聚醚如聚环氧乙烷、 聚环氧丙烷等，侧链中具有环状酰胺的乙烯基聚合物如聚乙烯基吡咯烷酮 等，聚酰胺，聚氨酯，聚乙酸乙烯酯，聚乙烯醇缩醛，聚乙烯醇缩丁醛和 含有马来酸酐的聚合物。该粘合剂树脂组合物的玻璃化转变温度可以为60°C~65°C,且熔点为 100°C ~ 120°C。这些限定主要由于第一与第二高分子化合物中质子给体位 点与质子受体位点之间的氢键而设定的。在此，根据本发明的示例性实施 方式的调色剂的粘合剂树脂组合物具有相对于温度变化显著改变的储能模 量。例如，在依据本发明的粘合剂树脂组合物的熔点附近储能模量变化速 率(dlogE'/dT)为0.5或更大，其大大高于常规粘合剂树脂的0.1。由此，当加 热到近似熔点时保持室温下的储能模量，并且在氢键分裂时的温度下急剧 降低(该现象为所谓的"急速熔融(sharpmelt)"性能)。该粘合剂树脂组合物在其熔点附近的储能模量变化速率(dlogE7dT)可 以为0.3或更大。本发明的另 一示例性实施方式提供了 一种调色剂组合物，其包括着色 剂和粘合剂树脂组合物，该粘合剂树脂组合物包含在主链中具有质子给体 位点的第 一 高分子化合物和在主链中具有质子受体位点的第二高分子化合 物。除了调色剂的粘合剂树脂组合物之外，加入调色剂组合物的着色剂给 调色剂颗粒提供颜色。着色剂主要分为染料着色剂和颜料着色剂。任意类 型的常用着色剂可以充当本发明的着色剂。虽然可以使用具有优异热稳定 性和防光性的颜料，但是也可以使用分散染料。用于本发明的调色剂组合物的颜料着色剂实例包括、但并非限定于， 偶氮颜料、酞菁颜料、碱性染料、喹吖啶酮颜料、二噁嗪颜料、重氮颜料、 铬酸盐、氰亚铁酸盐、氧化物、硫化硒、硫酸盐、硅酸盐、碳酸盐、磷酸
盐、金属粉和碳黑。 和电荷控制剂。脱模剂是为了防止着色剂偏移(offset)的添加剂。例如，可以使用蜡作 为脱模剂。这种蜡的实例包括、但并非限定于聚乙烯、聚丙烯、酯和巴西 棕榈蜡。蜡可以与调色剂中的粘合剂树脂不相容。在定影期间，熔融的蜡可以 出现在调色剂的表面上，且可以在定影辊之间形成低表面能的层，由此防止偏移。该蜡的厚度可以为2~4(im。即使合成酯和天然蜡例如巴西棕榈蜡、米蜡(rice wax)等具有可以充当 质子给体和/或质子受体的官能团，但是它们与树脂相容性低，发挥着防止偏移的作用。由此，这些特定的蜡不会有效地促进氢键键合于树脂。蜡、通过费托方法获得的合成烃蜡，等等。电荷控制剂(CCA)是控制调色剂的极化率(chargeability)的添加剂。依据 调色剂的极性，电荷控制剂可以分为正性CCA和负性CCA。正性CCA的 实例包括苯胺黑(nigrocine)、变性的苯乙烯-丙烯酸酯电荷控制树脂等。由于 大多数负性CCA是低分子量物质，它们也可以用于本发明的调色剂组合物。一些CCA具有成为质子给体和/或质子受体的结构。但是，由于CCA 通常是晶体且不能与调色剂的粘合剂树脂组合物相容地使用，因此其不会 有效地促进氬键键合。另外，本发明的另 一示例性实施方式提供了 一种制备调色剂组合物的 方法，其可以包括通过将主链中具有质子给体位点的第一高分子化合物与 主链中具有质子受体位点的第二高分子化合物混合制得粘合剂树脂组合 物，和将着色剂加到这样制得的粘合剂树脂组合物中。除了着色剂之外，可以将其它添加剂加到调色剂的粘合剂树脂组合物 中，由此制得期望的依据本发明的调色剂组合物。将获得的混合物熔融和 捏合，冷却成固体形式，并且使其进行粉碎和分级处理以通过尺寸筛选颗 粒和调整粒度分布。平均粒度必要时变化，而体积平均粒径范围为4~13pm，且也可以为 5~10jam。另外，20jim或更大的粒度分布相对于标准体积粒径占0.1%或更
小。虽然依赖于平均粒度，但是平均粒度大约5pm的颗粒的分数不大于 30%，假设体积平均粒径为7pm。依据本发明的实施方式，可以通过利用可逆的氢键键合和分裂控制树 脂的热性能，使得热熔融树脂的粘度低于常规树脂。这就是为什么可以推 荐捏合方法通过在低粘度状态下对各个成分施加剪切应力(或剪切力)来确 保足够的分散性的原因。但是，如果温度过高或者施加过大的剪切应力， 可能产生诸如树脂中分子链断裂的问题。由此，必须考虑分子量的变化(特 别是分子量降低)小心地使用捏合方法。如果必要，可以将树脂材料在低于 其熔点的温度下捏合以施加高剪切应力。熔融-捏合过程之后，使必要的材料进行淬灭和晶体粉碎过程以制得 100 800)im的粉末。虽然随后将该粉末研磨成粉，但是可以在进行粉碎之 前将其碾碎如10 ~ 50pm那么小。考虑达到的粒度、产率、产量等，可以通过冲击式粉碎机、机械粉碎 机、逆喷口研磨机(counterjetmill)等进行粉碎或研磨。对于分级过程，考虑 分级点、分级精确度、产率、产量等，分级器可以选自利用赋予颗粒的离 心力的风能分级器，通过将转子高速旋转使细粉末分级的机械分级器，利 用附壁效应(Coanda effect)的3-段分级器等。随后，可以适当地提供外部添加剂如硅石以控制调色剂的极化率和流 动性。外部添加可以在分级之后进行。外部添加为一种可以有助于控制调 色剂的性能即电荷量控制、流动性控制、给定的耐久性等的方法。可以单 独使用或组合使用外部添加剂，该外部添加剂可以选自具有疏水处理表面 的硅石、疏水处理的二氧化钛、导电处理的二氧化钛、未处理的二氧化钛、 氧化铝、钛酸盐，如SrTi03、 BaTi03,以及各种树脂颗粒，等等。可以将 调色剂粉末和外部添加剂在常用旋转混合器例如Henschel混合器中、或者 如果希望高速搅拌时，在具有高速搅拌的球形室的Mechano Hybrid型混合 器(由Mitsui Mining Co" Ltd.，制造)中混合。外部添加机械内部的刀片的旋转速度、外添加时间和外部添加剂的注 入顺序依据调色剂而设定不同，并且可以对于每种情形将它们进行优化。实施例下文中，将通过在实施例1和2中制备调色剂的粘合剂树脂组合物和 使用其的调色剂组合物来描述本发明。虽然阐述了具体实施例以描述制备 调色剂的粘合剂树脂组合物及其调色剂组合物的方法，应当清楚理解的是， 本发明并非限定于这些实施例。 实施例1制备几乎线性的聚酯(MwZMn-1.8且Mn = 6,000)。该聚酯的酸值为 6mgKOH/g.聚合物，羟值为8mgKOH/g.聚合物。为了获得酸值，将聚酯用 KOH滴定，用OH基团离解乙酸酐，并且使用KOH对乙酸进行反滴定法。 聚酯的玻璃化转变温度为60.5°C,且聚酯的熔点(流动测试仪的1/2流出量 (outflow)温度)为10rC。在3°C/min的升温速率、20kg负荷和测试模具(test die)为lmm0)10mmt的条件下测量熔点。随后将lg聚酯与作为质子给体的0.3g聚乙烯醇(平均分子量-3000)混 合，并且使混合物进行熔融-捏合过程以制得氢键键合的聚合物复合体。虽 然该复合体的玻璃化转变温度几乎不显示变化，但是观察到熔点的升高(熔 点=122°C)。在测量粘弹性的温度性能时，初始聚酯在IO(TC ~ 14(TC的温度范围内 dlogE7dT为0.1,但是本实施例的氢键键合的复合体在100°C ~ 120。C的温 度范围内dlogE'/dT为0.34。随后将该复合体与3%碳黑、1.0%负性电荷控制剂和2%巴西棕榈蜡混 合，熔融-捏合，和粉碎-分级以制得6.0pm的颗粒。往该粉末中加入1.0。/。比表面积通过BET法测量为3001112的硅石，该硅 石的表面用HMDS(六曱基二硅氮烷)进行疏水处理，和1.5%比表面积为 501112的硅石，该硅石的表面用PDMS (聚二甲基硅氧烷)进行疏水处理。将 2kg调色剂与其它外部添加剂在20升Henschd混合器中混合。在2400 rpm 下进行外部添加卯秒钟。最后获得粒度为75pm的调色剂组合物。为了评价，将由此制得的调色剂组合物置于彩色激光打印机 CLC-600(Samsung Electronics Co., Ltd.制造)的黑色墨盒中并且进行运行测 试直到调色剂用尽。证实该调色剂可以打印出高达4,000张无缺陷的优质图 像。另外，该图像的光泽性能令人满意。实施例2制备聚酯(Mw/Mr^ 1.5且Mn = 4,000)。该聚酯的酸值为40mgKOH/g.
聚合物，羟值为20mgKOH/g.聚合物。为了获得酸值，将聚酯用KOH滴定， 用OH基团离解乙酸酐，并且使用KOH对乙酸进行反滴定法。聚酯的玻璃 化转变温度为57.5。C,且聚酯的熔点(流动测试仪的1/2流出量温度)为88°C。 在3°C/min的升温速率、20kg负荷和测试模具为ImmOlOmmt的条件下测 量熔点。随后将lg聚酯与作为质子给体的0.8g聚乙烯醇(平均分子量=3000)混 合，并且使混合物进行熔融-捏合过程以制得氢键键合的聚合物复合体。虽 然该复合体的玻璃化转变温度几乎不显示变化，但是观察到熔点的升高(熔 点=115°。)。在测量粘弹性的温度性能时，初始聚酯在IO(TC ~ 140。C的温度范围内 dlogE7dT为0.15,但是本实施例的氢键键合的复合体在110°C ~ 125。C的温 度范围内dlogE7dT为0.45。随后将该复合体与3%碳黑、1.0%负性电荷控制剂和2%巴西棕榈蜡混 合，炫融-捏合，和粉碎-分级以制得6.0iim的颗粒。往该粉末中加入1.0。/。比表面积通过BET法测量为300m2的硅石，该硅 石的表面用HMDS(六曱基二硅氮烷)进行疏水处理，和1.5%比表面积为 50r^的硅石，该硅石的表面用PDMS (聚二曱基硅氧烷)进行疏水处理。将 2kg调色剂与其它外部添加剂在20升Henschel混合器中混合。在2400 rpm 下进行外部添加90秒钟。最后获得粒度为75jam的调色剂组合物。为了评价，将由此制得的调色剂组合物置于彩色激光打印机 CLC-600(Samsung Electronics Co.， Ltd.制造)的黑色墨盒中并且进行运行测 试直到调色剂用尽。证实该调色剂可以打印出高达4,000张无缺陷的优质图 像。另外，该图像的光泽性能令人满意。如前所述，依据本发明的粘合剂树脂组合物在窄的温度范围内急剧地、 但可逆地熔融和凝固，并且由此使用其制备的调色剂组合物证实具有增强 的低温定影性和耐久性。虽然已显示和描述了本发明的一些实施方式，但是本领域技术人员将 理解的是，在不背离本发明的原理和精神下，可以在这些实施方式中进行 多种改变，本发明的范围限定于所附权利要求和它们的等价物中。
权利要求
1、一种调色剂的粘合剂组合物，其包括主链中具有质子给体位点的第一高分子化合物；和主链中具有质子受体位点的第二高分子化合物。
2、 权利要求1的粘合剂树脂组合物，其中该粘合剂树脂组合物的玻璃 化转变温度范围为60°C ~65°C，且熔点范围为100°C~120°C。
3、 权利要求1的粘合剂树脂组合物，其中该粘合剂树脂组合物在熔融 温度下显示的储能模量变化速率dlogE7dT为0.3或更高。
4、 权利要求1的粘合剂树脂组合物，其中第一高分子化合物和第二高 分子化合物中的至少一种在其主链中具有酯键。
5、 权利要求1的粘合剂树脂组合物，其中该第一高分子化合物选自聚 羧酸、聚乙烯醇、聚乙烯胺、聚芳基胺和马来酸肝的水解产物。
6、 权利要求5的粘合剂树脂组合物，其中该聚羧酸为聚丙烯酸和聚曱 基丙烯酸中的一种。
7、 权利要求1的粘合剂树脂组合物，其中该第二高分子化合物选自聚 醚、侧链中具有环状酰胺的乙烯基聚合物、聚酰胺、聚氨酯、聚乙酸乙烯 酯、聚乙烯醇缩乙醛、聚乙烯醇缩丁醛和含有马来酸酐的聚合物。
8、 权利要求7的粘合剂树脂组合物，其中该聚醚为聚环氧乙烷和聚环 氧丙烷中的 一种，且该乙烯基聚合物为聚乙烯基吡咯烷酮。
9、 权利要求1的粘合剂树脂组合物，其中该第一和第二高分子化合物 的数均分子量分别为300或更大。
10、 一种调色剂组合物，其包括 着色剂；和粘合剂树脂组合物，其包括主链中具有质子给体位点的第一高分子化合物；和 主链中具有质子受体位点的第二高分子化合物。
11、 权利要求IO的调色剂组合物，其中该粘合剂树脂组合物的玻璃化 转变温度范围为60°C ~65°C,且熔点范围为100°C~120°C。
12、 权利要求10的调色剂组合物，其中该粘合剂树脂组合物在熔融温 度下的储能模量变化速率dlogE7dT为0.3或更高。
13、 权利要求10的调色剂组合物，其中第一和第二高分子化合物中的至少 一种分别在主链中具有酯键。
14、 权利要求IO的调色剂组合物，其进一步包括 脱才莫剂；和电荷控制剂。
15、 权利要求14的调色剂组合物，其中该脱模剂为蜡。
16、 权利要求14的调色剂组合物，其中该电荷控制剂为金属盐。
17、 一种制备调色剂组合物的方法，其包括通过将主链中具有质子给体位点的第一高分子化合物与主链中具有质 子受体位点的第二高分子化合物混合，由此制得粘合剂树脂组合物；和 将着色剂加到制得的粘合剂树脂组合物中。
18、 一种制备调色剂的粘合剂组合物的方法，该方法包括将第 一 高分子化合物与第二高分子化合物混合，其中第 一 高分子化合物在主链中具有多个质子给体位点。
19、 权利要求18的方法，其中该质子给体位点包括伯或仲氨基(-NH2、 或-NH)官能团、羧基(-COOH)官能团和羟基(-OH)官能团中的至少 一种。
20、 权利要求18的方法，其中该第二高分子化合物在主链中具有多个 质子受体位点。
21、 权利要求20的方法，其中该质子受体位点包括羰基(-CO-)官能团、 叔氨基(〉N-)官能团、磺酰基(〉S02)官能团和醚(-R-0)官能团中的至少一种。
22、 权利要求19的方法，其中该第一高分子化合物包括聚酯，且该聚 酯的酸值和羟值之一使得该第二高分子化合物在主链中具有多个质子受体 位点，该质子受体位点包括作为质子受体位点的羧基(-COOH)和羟基(-OH) 官能团中的至少一种。
23、 权利要求18的方法，其中该第一高分子化合物和第二高分子化合 物中的至少一种在其主链中包含酯。
全文摘要
一种粘合剂树脂组合物，其可以在窄的温度范围之内急剧地、但可逆地熔融和凝固；含有该粘合剂树脂组合物的、具有增强的低温定影性和耐久性的调色剂组合物；及其制备方法。该调色剂的粘合剂组合物包括主链中具有质子给体位点的第一高分子化合物，和主链中具有质子受体位点的第二高分子化合物。
文档编号G03G9/087GK101162370SQ20071013828
公开日2008年4月16日 申请日期2007年8月3日 优先权日2006年10月12日
发明者常见宏一 申请人:三星电子株式会社