液晶取向剂及液晶显示元件的制作方法

文档序号:2807786阅读:384来源:国知局

专利名称::液晶取向剂及液晶显示元件的制作方法
技术领域
:本发明涉及新型液晶取向剂、由该液晶取向剂形成的液晶取向膜以及具有该液晶取向膜的液晶显示元件。更具体而言,涉及显示优异的涂布性、高电压保持率并且抑制对液晶面板长时间施加因光和热导致的应力或者使液晶面板长时间驱动的情况下的电压保持率降低、烧屏产生的液晶取向剂和由该取向剂形成的液晶取向膜,含有该液晶取向膜的液晶显示元件。
背景技术
:从省空间、低耗电等观点出发,以液晶显示器为代表的液晶显示元件首次量化生产液晶台式计算机以来,不断向时钟、便携型游戏机、语言文字处理机、笔记本型电脑、汽车导航、便携式摄像机、PDA、数码相机、手机、各种监控器、液晶电视等多方面应用,并继续活跃的开发。作为液晶显示元件,一直广泛使用使用具有正介电各向异性的向列型液晶,液晶分子的长轴从一个基板向另一个基板连续折90度而得到的TN(TwistedNematic)型液晶显示元件;或与TN型液晶显示元件相比形成高对比度的STN(SuperTwistedNematic)型液晶显示元件。此外,近年来,为了进一步改良液晶显示器的显示品质,开发出视野角依赖性小的VA(VerticalAlignment)型液晶显示元件、IPS(InPlaneSwitching)型液晶显示元件、视野角依赖性小并且影像画面的高速应答性也优异的光学补偿弯曲(OCB)型液晶显示元件等。在液晶显示元件中,控制液晶取向的部件是液晶取向膜。液晶取向膜是通过如下方法形成的通过辊涂法、旋涂法、柔版(flexo)印刷法、喷墨法等将含有聚酰胺酸或将该聚酰胺酸进行酰亚胺化而成的酰亚胺化聚合物的液晶取向剂涂布到基板上,接着,将涂布面加热干燥。在此,取向膜的涂布不均直接关系到液晶的取向不良,成为使液晶面板的显示品质显著降低的主要原因。对于以往使用的含有聚酰亚胺的取向剂,在改良电压保持率等电特性方面进行了提高聚酰亚胺的酰亚胺化率的研究,但是高酰亚胺化率与取向剂的涂布性存在折衷(tradeoff)的关系,因此迫切地希望开发出兼具优异的电特性和涂布性的液晶取向剂。此认为会引起二i示:均、画面闪S、4二度;争低等显示性能的降低。以往,作为改良电压保持率的方法,报道有在聚酰胺酸中添加多官能环氧化合物的例子(特开平10-168455号公报),尝试改良聚酰胺酸和酰亚胺化聚合物的原料一四羧酸二酐及二胺的骨架的例子(特许第3572690号公报和特开2001-228481号公报),在聚酰胺酸中添加丙烯酸聚合物的例子(特许第3206169公报)等。然而,这些报告的初始电压保持率和即使对液晶面板施加光及热的应力或者使液晶面板长时间驱动、电压保持率也不变化的可靠性的改良效果并不能说是充分的,而且,在同时改良取向膜形成时的涂布性方面也没有研究。近年来,随着液晶面板被应用到液晶TV及高品质监控器中,液晶取向膜为了实现高品质的显示性能,除了高电压保持率之外,还迫切希望进一步改良电压保持率的可靠性、取向膜形成时的涂布性。
发明内容本发明是基于以上的情况而完成的,因此,本发明的目的在于提供可获得如下液晶取向膜的液晶取向剂和该液晶取向膜,以及通过该液晶取向膜能够长期显示美丽图像的液晶显示元件;所述液晶取向膜显示优异的涂布性并且即使对液晶面板施加光及热的应力或者使液晶面板长时间驱动也不会发生电压保持率降低及烧屏。本发明的其他目的和优点由以下的i兌明可明确。根据本发明,本发明的上述目的和优点是通过含有具有下述式(1)所表示的重复单元的聚合物的液晶取向剂而实现的。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage7</formula>(式中,R!是氢原子;卣素原子;可以具有含氧原子、硫原子、氮原子或硅原子的连接基团的,取代或无取代的碳原子数为1~30的烃基;或1价的极性基团。A!是单键或碳原子数为1-10的亚烷基。A2、As和A4各自独立,是单键、醚键(-O-)、羰基(-CO-)、羰氧基(-COO-)、氧羰基(-OCO-)、酰胺键(-NHCO-、-CONH-)、硫醚键(-S-)或碳原子数为110的亚烷基。B2和B3各自独立,是单键、1,2-亚苯基、1,3-亚苯基、1,4-亚苯基、1,2-亚环己基、1,3-亚环己基、1,4-亚环己基或哌啶-1,4-二基。R2是氢原子、碳原子数为1~50的烃基或含有氟原子的基团。不过,邻接的A-A4和BiB3都是单键时表示一个单键,而且A广A4和Bi-B3全部表示一个单键时,R2不是氢原子。)此外,根据本发明,本发明的上述目的是通过由上述液晶取向剂形成的液晶取向膜以及具备该液晶取向膜的液晶显示元件而达成的。具体实施方式"有预倾角表现成分的丙烯酸聚^^物"以下,对本发明进行详细说明。本发明的液晶取向剂含有具有上述式(1)所表示的重复单元的聚合物(以下,也称为"有预倾角表现成<formula>formulaseeoriginaldocumentpage7</formula>分的丙烯酸聚合物")。本发明的液晶取向剂可以通过上述式(1)所表示的重复单元的结构选择及其含量来控制液晶取向膜的预倾角表现性、电压保持率等电特性。在上述式(l)中,Ri是氢原子;卤素原子;可以具有含氧原子、硫原子、氮原子或硅原子的连接基团的,取代或无取代的碳原子数为1~30的1价烃基;或1价的极性基团。作为卣素原子,可列举例如氟原子、氯原子和溴原子。作为碳原子数为1~30的1价烃基,可列举例如曱基、乙基、丙基等烷基;环戊基、环己基等环烷基;乙烯基、烯丙基等链烯基;亚乙基、亚丙基等亚烷基;苯基、萘基、蒽基、联苯基、芴基等芳香族基团等。健合于这些基团中的碳原子上的氢原子可以被例如氟、氯、溴等卣素原子和氰基等取代。此外,上述取代或无取代的1价烃基可以直接健合于聚合物主链骨架上,或者可以通过连接基团而健合。作为上述连接基团,可列举例如含有氧原子、氮原子、硫原子或硅原子的连接基团(例如,羰基(-CO-)、羰氧基(-COO-)、氧羰基(-OCO-)、磺酰基(-so2-)、磺酰氧基(-so2-o-)、氧磺酰基(-0-S02-)、醚键(-O-)、硫醚键(-S-)、亚氨基(-NH-)、酰胺键(-NHCO-)、硅氧烷键(-Si(R)20-)(式中,R是曱基、乙基等烷基);或者2种以上这些基团组合连接而成的基团。进而,上述取代或无取代的1价烃基是环烷基或芳香族基团时,上述连接基团可以是碳原子数为110的2价烃基(例如-(CH2)m-(式中,m是l10的整数)所表示的亚烷基)。作为l价极性基团,可列举例如羟基、氰基、硝基、酰氨基、亚氨基(=NH)、三有机曱硅烷氧基、三有机甲硅烷基、氨基、酰基、烷氧曱硅烷基、磺酸基(-S03H)、亚磺基(-S02H)和羧基等。更具体而言,作为三有机曱硅烷氧基,可列举例如三曱基甲硅烷氧基、三乙基曱硅烷氧基等;作为三有机曱硅烷基,可列举例如三曱基曱硅烷基、三乙基甲硅烷基等;作为氨基,可列举例如仲氨基及叔氨基等;作为烷氧曱硅烷基,可列举例如三曱氧基曱硅烷基、三乙氧基甲硅烷基等。此外,R2是氢原子、碳原子数为1~50的烃基或含有氟原子的基团。作为碳原子数为150的烃基或含有氟原子的基团,可列举例如曱基、乙基、丙基、正十二烷基、正十八烷基等直链烷基和2-乙基己基等支链状烷基;环戊基、环己基等环烷基;具有甾体化合物骨架等脂肪族缩合多环式结构的基团;乙烯基、烯丙基等链烯基;亚乙基、亚丙基等亚烷基;苯基、萘基、蒽基、联苯基、芴基等芳香族基团以及健合于这些基团中的碳原子上的氢原子可以被氟、氯、溴等卣素原子或三氟曱基、三氟曱氧基等取代的基团等。这些基团的选择可以通过液晶取向膜所必需的预倾角表现性来选择。例如,作为垂直取向剂使用时,R2优选体积大的取代基,例如优选使用碳原子数为6以上的直链状或支链状烷基、多个环烷基和芳香族基团连接而成的基团、具有甾体化合物骨架等脂肪族缩合多环式结构的基团,从稳定地表现高预倾角的观点出发,特别优选具有甾体化合物骨架的基团。式(1)中,Ai是单键或碳原子数为1~10的亚烷基。A2、A3和A4各自独立,是从单键、醚键(-O-)、羰基(-CO-)、羰氧基(-COO-)、氧羰基(-OCO-)、酰胺键(-NHCO-、-CONH-)、硫醚键(-S-)或碳原子数为1~10的亚烷基中选择的基团;B2和B3各自独立,是单4建、1,2-亚苯基、1,3-亚苯基、1,4-亚苯基、1,2-亚环己基、1,3-亚环己基、1,4-亚环己基或哌啶-1,4-二基。式(1)所表示的优选的结构用下述式(3)表示。(式中,R6的定义与式(1)的Ri的定义相同。)作为式(1)所表示的结构,可以列举例如以下所示出的具体例。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage10</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage11</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage12</formula>这些作为上述式(1)的具体例所列举的结构中,从预倾角的表现性与电压保持率等电特性的平衡优异的观点出发,特别优选式(1-3)和式(1-4)所表示的结构。此外,本发明的具有预倾角表现成分的丙烯酸聚合物优选进一步含有下述式(2)所表示的具有环状醚结构的结构。式(2)所表示的结构中的环状醚结构可以通过形成取向膜后进行加热处理(后烘培)来进行热交联反应,从而使耐热性、耐液晶性(耐溶剂性)、膜密度提高,由此可以赋予取向膜以减少杂质离子扩散的效果。此外,通过这些效果,可以获得即使对液晶面板施加光及热的应力或者使液晶面板长时间驱动、不会发生电压保持率的降低或烧屏的液晶取向膜。(2)(式中,R3是氢原子;卤素原子;可以具有含氧原子、硫原子、氮原子或硅原子的连接基团的,取代或无取代的碳原子数为1~30的烃基;或l价的极性基团。R4是单键或2价的有机基团。R5是碳原子数为210的具有环状醚结构的基团。)在上述式(2)中,作为R3的具体例,可以例示与上述式(1)中的R4同样的基团。FU是单键或2价的有机基团,优选碳原子数为1~10的2价烃基,例如-(CH2)n國(式中,n是1~10的整数)。作为R5表示的环状醚结构,优选碳原子数为2-10的具有热交联反应性的基团,优选例如环氧基、氧杂环丁基。其中,从反应性优异的观点出发,特别优选环氧基。作为上述式(2)所表示的重复单元的具体例,可列举下述式(4)所表示的结构单元,例如将丙烯酸缩水甘油酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯、丙烯酸-3,4-环氧丁酯、曱基丙烯酸-3,4-环氧丁酯、丙烯酸-6,7-环氧庚酯、甲基丙烯酸-6,7-环氧庚酯、oc-乙基丙烯酸-6,7-环氧庚酯等具有自由基聚合性的含环状醚基不饱和化合物聚合而得到的结构单元。(式中,R7各自独立地表示氢原子;卣素原子;可以具有含氧原子、硫原子、氮原子或硅原子的连接基团的,取代或无取代的碳原子数为1~30的烃基;或l价的极性基团,且a是l10的整数。)在式(4)中,作为R7的具体例,可以例示与上述式(l)中的Ri同才羊的基团。其中,从热固化后取向膜的膜密度高,表现优异的电特性、电特性的可靠性的观点出发,特别优选将丙烯酸缩水甘油酯、曱基丙烯酸缩水甘油酯聚合而得到的结构单元。进而,为了促进上述式(2)所表示的环状醚结构的交联反应,优选在本发明的具有预倾角表现成分的丙烯酸聚合物中含有具有羧酸基团的重复单元,作为具体例,优选将具有自由基聚合性的含羧酸基团化合物聚合而得到的结构单元。作为具有羧酸基团的结构单元,可以例示例如下述式(5)所表示的单羧酸前体聚合而成的重复单元或马来酸、富马酸、柠康酸、中康酸、衣康酸等二羧酸前体聚合而成的重复单元。(式中,Rs各自独立地表示氢原子;卣素原子;可以具有含氧原子、硫△o原子、氮原子或硅原子的连接基团的,取代或无取代的碳原子数为1~30的烃基;或l价的极性基团。)在式(5)中,作为Rs的具体例,可以例示与上述式(1)中的同才羊的基团。其中,从热固化后取向膜的膜密度高,表现优异的电特性、电特性的可靠性的观点出发,特别优选将丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸聚合而得到的结构单元。为了使本发明的具有预倾角表现成分的丙烯酸聚合物获得耐热性,还优选具有下述式(6)和(7)各自表示的结构。(上述式中,R9是可以具有含氧原子、硫原子、氮原子或硅原子的连接基团的,取代或无取代的碳原子数为1~50的烃基。Ru)和Rn各自独立,表示氢原子;卣素原子;可以具有含氧原子、硫原子、氮原子或硅原子的连接基团的,取代或无取代的碳原子数为1~30的烃基;或1价的极性基团。)在式(6)中,R9是可以具有含氧原子、硫原子、氮原子或硅原子的连接基团的,取代或无取代的碳原子数为1~50的烃基,作为其具体例,优选苯基、萘基、蒽基、茴基等芳香族基团或环戊基、环己基等环烷基,其中,特别优选苯基、环己基。在式(7)中,Rk)和Rh各自独立,表示氢原子;卤素原子;可以具有含氧原子、硫原子、氮原子或硅原子的连接基团的,取代或无取代的碳原子数为1-30的烃基;或l价的极性基团。作为其具体例,可以例示与上述式(1)中的Ri同样的基团。作为式(7)所表示的具体例,优选将乙烯、丙烯、1-丁烯、l-戊烯、1-己烯、1-庚烯、1-辛烯、1-壬烯、1-癸烯等oc-烯烃和苯乙烯、4-乙烯基联苯、2-乙烯基联苯、1-乙烯基萘、2-乙烯基萘、oc-曱基苯乙烯等乙烯基芳香族化合物聚合而得到的结构单元。其中,特别优选将苯乙烯聚合而得到的结构单元。溶剂,可以列举例如醇、醚、二醇醚、乙二醇烷基醚乙酸酯、二乙二醇烷基醚、丙二醇单烷基醚、丙二醇烷基醚乙酸酯、丙二醇烷基醚丙酸酯、芳香烃、酮、酯等。作为它们的具体例,可以分别举出作为醇,例如甲醇、乙醇、苯曱醇、2-苯基乙醇、3-苯基-1-丙醇等;作为醚有四氢呋喃、二正戊基醚等;作为二醇醚,例如乙二醇单曱醚、乙二醇单乙醚等;作为乙二醇烷基醚乙酸酯,例如甲基溶纤剂乙酸酯、乙基溶纤剂乙酸酯、乙二醇单丁醚乙酸酯、乙二醇单乙醚乙酸酯等;作为二乙二醇烷基醚,例如二乙二醇单曱醚、二乙二醇单乙醚、二乙二醇二曱醚、二乙二醇二乙醚、二乙二醇乙基曱基醚等;作为丙二醇单烷基醚,例如丙二醇单曱醚、丙二醇单乙醚、丙二醇单丙醚、丙二醇单丁醚等;作为丙二醇烷基醚丙酸酯,例如丙二醇曱基醚丙酸酯、丙二醇乙基醚丙酸酯、丙二醇丙基醚丙酸酯、丙二醇丁基醚丙酸酯等;作为丙二醇烷基醚乙酸酯,例如丙二醇甲基醚乙酸酯、丙二醇乙基醚乙酸酯、丙二醇丙基醚乙酸酯、丙二醇丁基醚乙酸酯等;作为芳香烃,例如曱苯、二曱苯等;作为酮,例如曱基乙基酮、环己酮、4-羟基-4-曱基-2-戊酮、二异丁基酮等;作为酯,例如乙酸曱酯、乙酸乙酯、乙酸丙酯、乙酸丁酯、2-羟基丙酸乙酯、2-羟基-2-曱基丙酸曱酯、2-羟基-2-曱基丙酸乙酯、羟基乙酸甲酯、羟基乙酸乙酯、羟基乙酸丁酯、乳酸曱酯、乳酸乙酯、乳酸丙酯、乳酸丁酯、3-羟基丙酸曱酯、3-羟基丙酸乙酯、3-羟基丙酸丙酯、3-羟基丙酸丁酯、2-羟基-3-曱基丁酸甲酯、甲氧基乙酸甲酯、曱氧基乙酸乙酯、曱氧基乙酸丙酯、曱氧基乙酸丁酯、乙氧基乙酸曱酉旨、乙氧基乙酸乙酯、乙氧基乙酸丙酯、乙氧基乙酸丁酯、丙氧基乙酸甲酯、丙氧基乙酸乙酯、丙氧基乙酸丙酯、丙氧基乙酸丁酯、丁氧基乙酸曱酯、丁氧基乙酸乙酯、丁氧基乙酸丙酯、丁氧基乙酸丁酯、2-曱氧基丙酸曱酯、2-曱氧基丙酸乙酯、2-曱氧基丙酸丙酯、2-甲氧基丙酸丁酯、2-乙氧基丙酸甲酯、2-乙氧基丙酸乙酯、2-乙氧基丙酸丙酯、2-乙氧基丙酸丁酯、2-丁氧基丙酸甲酯、2-丁氧基丙酸乙酯、2-丁氧基丙酸丙酯、2-丁氧基丙酸丁酯、3-甲氧基丙酸曱酯、3-甲氧基丙酸乙酯、3-曱氧基丙酸丙酯、3-曱氧基丙酸丁酯、3-乙氧基丙酸曱酉旨、3-乙氧基丙酸乙酯、3-乙氧基丙酸丙酯、3-乙氧基丙酸丁酯、3-丙氧基丙酸曱酯、3-丙氧基丙酸乙酯、3-丙氧基丙酸丙酯、3-丙氧基丙酸丁酯、3-丁氧基丙酸曱酯、3-丁氧基丙酸乙酯、3-丁氧基丙酸丙酯、3-丁氧基丙酸丁酯等酯。其中,优选乙二醇烷基醚乙酸酯、二乙二醇烷基醚、丙二醇单烷基醚、丙二醇烷基醚乙酸酯,特别优选二乙二醇二甲醚、二乙二醇乙基曱基醚、丙二醇甲基醚、丙二醇乙基醚、丙二醇甲基醚乙酸酯、3-曱氧基丙酸甲酯。日,aagi古;s/t石名主TinA:乂\'聚合引发剂,一般可可列举例如2,2'-偶氮双异丁腈、2,2,-偶氮双-(2,4-二甲基戊腈)、2,2,-偶氮双-(4-曱氧基-2,4-二曱基戊腈)等偶氮化合物;过氧化苯曱酰、过氧化月桂酰、过氧化特戊酸叔丁酯、1,1,-双-(叔丁基过氧化)环己烷等有机过氧化物;以及过氧化氢。使用过氧化物作为自由基聚合引发剂时,可以与还原剂一起使用过氧化物作为氧化还原型引发剂。整分子量可以使用分子量调整剂。作为其具体例,可以举出氯仿、四溴化碳等卣代烃;正己硫醇、正辛硫醇、正十二烷硫醇、叔十二烷硫醇、硫甘醇等硫醇;硫化二曱基黄原酸酯、二硫化二异丙基黄原酸酯等黄原酸酯;萜品油烯、a-曱基苯乙烯二聚物等。聚合条件来控制到所希望的分子量,所述聚^^件例口如溶剂种类^溶剂/单体装入比(重量比)、聚合温度、引发剂种类及其添加量、链转移剂的种类及其添加量等。本发明中使用的具有预倾角表现成分的丙烯酸聚合物用凝胶渗透色谱法(GPC)测定的换算成聚苯乙烯的重均分子量(以下称为"Mw,,)优选2x103~1x106,更优选5xI03~5x105,特别优选1xI04~4x105。如果Mw小于2x103,则由于制成取向剂时得不到适当的粘度而无法形成具有所希望膜厚的取向膜,而且,有时会有如下问题取向膜的耐热性差,因低分子化合物溶出而面板特性变差从而成为电压保持率降低、面板烧屏的主要原因。另一方面,如果超过lxio6,则制成取向剂时粘度过高,有时在涂布性方面产生问题。此外,分子量分布(以下称为"Mw/Mn,,,Mn表示换算成聚苯乙烯的数均分子量)优选20.0以下,更优选15.0以下,特别优选10.0以下。通过将Mw/Mn减小,取向剂的涂布性优异,可以获得不会发生因上述低分子化合物溶出等引起的面板特性变差问题的取向膜。本发明的液晶取向剂可以用作VA方式、TN方式、IPS方式、OCB方式、FFS方式等各种方式的液晶取向剂,可4艮好地用作垂直取向(VA)方式用的取向剂。作为VA取向剂使用时上迷式(1)表示的成为预倾角表现成分的重复单元的含量优选4~60摩尔%,更优选5~40摩尔%,特别优选6~30摩尔%。如果式(1)表示的预倾角表现成分的含量少于4摩尔%,则无法表现充分的液晶垂直取向性,而如果多于60摩尔%则印刷性变差,或者有时容易发生与残留DC相关而察觉的烧屏。在本发明中,为了赋予液晶取向膜以高的初始电压保持率以及使液晶面板长时间驱动或者长时间施加热、光的应力时电压保持率不变化的高可靠性,优选使具有预倾角表现成分的丙烯酸聚合物中含有上述式(2)表示的具有环状醚结构的重复单元。上述式(2)表示的具有环状醚结构的重复单元的含量可以含有例如5~50摩尔%,优选15~45摩尔%,特别优选20~40摩尔%。上述式(2)表示的具有环状醚结构的重复单元的含量小于5摩尔%时,无法充分获得以电压保持率的高可靠性等为目的的交联反应带来的效果,大于50摩尔%时,未反应官能团残留,有时成为使电特性等变差的原因。进而,为了促进上述式(2)表示的环状醚结构的交联反应,在本发明的具有预倾角表现成分的丙烯酸聚合物中可以适当含有上述式(5)表示的具有羧酸基团的重复单元。优选含有与上述式(2)表示的具有环状醚结构的重复单元几乎等摩尔量的上述式(5)表示的具有羧酸基团的重复单元,可以含有例如5~50摩尔%,优选15~45摩尔%,特别优选20~40摩尔°/0。为了赋予具有预倾角表现成分的丙烯酸聚合物耐热性,可以适当使用上述式(6)和上述式(7)各自表示的结构单元,优选各自含有等摩尔量程度,适用从聚合物总量中减去上述式(1)表示的成为预倾角表现成分的重复单元、上述式(2)表示的具有环状醚结构的重复单元和上述式(5)表示的具有羧酸基团的重复单元而得到的部分。<液晶取向剂〉本发明的液晶取向剂,优选在有机溶剂中溶解有具有上述式(1)表示的结构单元的聚合物的至少一种以上和根据需要添加的其他添加剂而构成。作为构成本发明液晶取向剂的有机溶剂,可以列举作为在上述式有机溶剂所例示的相同的溶剂。进而,从印刷性的观点出发,有时优选含有沸点为160。C以上的溶剂。作为这些溶剂,可以举例例如N-曱基-2-p比咯烷酮、n,n-二甲基乙酰胺、二甲亚砜、y-丁内酯、四曱基脲、六甲基膦酰三胺、间甲盼、二曱酚、苯酚、双丙酮醇、乙二醇单丁醚(丁基溶纤剂)、碳酸亚丙酯、二乙二醇二乙基醚。特别选的溶剂组成是将上述溶剂组合而成的组成,是固体成分不在液晶取向剂中析出并且液晶取向剂的表面张力为25~40mN/m范围的组成。本发明的液晶取向剂中的固体成分浓度考虑粘性、挥发性等来选择,例如为1~50重量%,优选2~40重量%,特别优选3~30重量%的范围。即,本发明的液晶取向剂^皮涂布于基板表面,从而形成成为液晶取向膜的涂膜,但固体成分浓度小于1重量%时,因该涂膜的膜厚过小而难以得到良好的液晶取向膜。固体成分浓度超过50重量%时,涂膜的膜厚过大而难以得到良好的液晶取向膜,此外,有时液晶取向剂的粘性增大而涂布特性差,从而得不到面内均匀性优异的液晶取向膜。应说明的是,特别优选的固体成分浓度的范围根据将液晶取向剂涂布到基板时使用的涂布方法而不同,更具体地说,为了得到适合于各种涂布方法的液晶取向剂粘度,必须调节到适当的固体成分浓度。例如,采用旋涂法时,取向剂粘度优选调整到3.0~10.0mPas的范围。采用印刷法时,优选将取向剂粘度调整到12~50mPas的范围。釆用喷墨法时,优选将取向剂粘度调整到3~15mPas的范围。此外,调制本发明的液晶取向剂时的温度,优选0。C200。C,更优选20°C~60°C。本发明的液晶取向剂在冷冻保存后,充分解冻到室温之后,用颗粒计数器测定的大小为l.Ojum以上的颗粒异物的数目(用RION(林)制的液中颗粒传感器测定的值)优选为20个/ml以下,更优选为10个/ml以下,特别优选为5个/ml以下。大小为l.Ojum以上的颗粒异物的数目超过20个/ml时,在液晶取向剂中产生该异物的凝集体,该凝集体成为液晶取向膜的针孔或缩孔等的原因。本发明的液晶取向剂中根据需要可以含有其他的添加剂。作为添加剂,例如从改良残留DC、耐烧屏性的观点出发,可以列举聚酰胺酸;从改良电压保持率的观点出发,可以列举酰亚胺化聚合物;从静电特性、提高对基板表面的粘结性,并且从提高电压保持率的观点出发,可以列举含有官能性硅烷的化合物或在分子内具有2个以上环氧基的低分子化合物。作为在本发明的液晶取向剂中根据需要可以添加的聚酰胺酸和酰亚胺化聚合物,可以举出使四羧酸二酐与二胺化合物发生加成聚合反应而合成的聚酰胺酸和将上述聚酰胺酸进行酰亚胺化而得到的酰亚胺化聚合物。这些物质可以含有单独一种,也可以含有2种以上。这里所说的酰亚胺化聚合物中包括将上述聚酰胺酸部分酰亚胺化而成的部分酰亚胺聚合物和进行100%酰亚胺化而成的聚合物,以下,将它们统称作"酰亚胺化聚合物,,。此外,这里使用的酰亚胺化聚合物的优选酰亚胺化率为10~IOO摩尔%,更优选20~95摩尔%,特别优选45-90摩尔%。在此,"酰亚胺化率"是指,酰亚胺重复单元的数目在聚合物的酰胺酸重复单元与酰亚胺重复单元的总数中所占的比例,以%表示。此时,形成酰亚胺环的一部分为异酰亚胺环的物质也^f皮包含在酰亚胺重复单元的数目中。作为在本发明的液晶取向剂中能够添加的聚酰胺酸和将上述聚酰胺酸进行酰亚胺化而得到的酰亚胺化聚合物的具体例,可以列举使从如下四羧酸酸二酐中选择的至少一种四羧酸二酐与从如下二胺中选择的至少一种二胺反应而得到的聚酰胺酸以及将该聚酰胺酸进行酰亚胺化而成的酰亚胺化聚合物;所述四羧酸酸二酐例如1,2,3,4-环丁烷四羧酸二酐、1,3-二曱基-1,2,3,4-环丁烷四羧酸二酐、1,2,3,4-环戊烷四羧酸二酐、1,2,4,5-环己烷四羧酸二酐、2,3,5-三羧基环戊基乙酸二酐、5—(2,5—二氧杂四氬—3-p夫喃基)一3-甲基一3—环己烯—1,2-二羧酸二酐、1,3,3a,4,5,9b—六氢—5—(四氬—2,5—二氧杂—3-p夫喃基)-萘并[l,2-c]p夫喃-1,3-二酮、1,3,3a,4,5,9b-六氬-8-曱基-5-(四氬-2,5-二氧杂-3"夫喃基)-萘并[1,2-c]p夫喃-1,3-二酮、1,3,3a,4,5,9b—六氩—5,8—二曱基一5-(四氪—2,5—二氧杂一3-吹喃基)-萘并[l,2-c]p夫喃-1,3-二酮、双环[2.2.2]-辛-7-烯-2,3,5,6-四羧酸二酐、3-氧杂双环[3.2.1]辛烷-2,4-二酮-6-螺-3,-(四氢呋喃-2,,5,-二酮)、3,5,6-三羧基-2-羧基降水片烷-2:3,5:6-二肝、双环[3.3.0]辛烷-2,4,6,8-四羧酸二酐、均苯四曱酸二酐、3,3,,4,4,-二苯曱酮四羧酸二酐、2,3,3,,4,-二苯曱酮四羧酸二酐、2,2,,3,3,-二苯甲酮四羧酸二酐、3,3,,4,4,-二苯石风四羧酸二酐、1,4,5,8-萘四羧酸二酐;所述二胺例如对苯二胺、4,4,-二氨基二苯基曱烷、4,4,-二氨基二苯基硫醚、1,5-二氨基萘、2,7-二氨基药、4,4,-二氨基二苯基醚、9,9-双(4-氨基苯基)芴、2,2-双[4-(4-氨基苯氧基)苯基]丙烷、2,2-双[4-(4-氨基苯氧基)苯基]六氟丙烷、2,2-双(4-氨基苯基)六氟丙烷、1,4-双(4-氨基苯氧基)苯、4,4,-双(4-氨基苯氧基)联苯、4,4,-二氨基-2,2,-双(三氟甲基)联苯、4,4,-二氨基-2,2,-二曱基联苯、2,6-二氨基吡啶、3,4-二氨基吡啶、2,4-二氨基嘧啶、3,6-二氨基吖啶、1,3-双(氨基甲基)环己烷、1,4-环己烷二胺、4,4,-亚曱基双(环己胺)、3,3,-(四曱基二硅氧烷-1,3-二基)双(丙胺)。其中,优选使用使选自如下四羧酸二酐中的至少一种四羧酸二酐与选自如下二胺中的二胺反应而成的聚酰胺酸以及将该聚酰胺酸进行酰亚胺化而得到的酰亚胺化聚合物;所述四羧酸二酐为1,2,3,4-环丁烷四羧酸二酐、1,3-二甲基-1,2,3,4-环丁烷四羧酸二酐、2,3,5-三羧基环戊基乙酸二酐、1,3,3a,4,5,9b-六氬-8-曱基-5-(四氬-2,5-二氧杂-3-p夫喃基)-萘并[1,2-c]p夫喃—1,3-二酮、3—氧杂又又环、[3.2.1]辛步克一2,4—二酉同一6-螺、一3,一(四氩呋喃-2,,5,-二酮)、均苯四曱酸二肝、3,3,,4,4,-二苯甲酮四羧酸二酐;所述二胺为对苯二胺、4,4,-二氨基二苯基曱烷、2,7-二氨基芴、4,4,-二氨基二苯基醚、4,4,-二氨基-2,2,-二曱基联苯、1,3-双(氨基曱基)环己烷。这些聚酰胺酸和酰亚胺化聚合物以重量份表示的配合比例,优选(本发明的具有预倾角表现成分的丙烯酸聚合物总量)(聚酰胺酸和酰亚胺化聚合物的总量)=10:90~90:10,更优选20:80-80:20,特别优选30:70~70:30。作为含有官能性硅烷的化合物,可以列举例如3-氨基丙基三曱氧基硅烷、3-氨基丙基三乙氧基硅烷、2-氨基丙基三曱氧基硅烷、2-氨基丙基三乙氧基硅烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基三曱氧基硅烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基曱基二曱氧基硅烷、3-脲基丙基三甲氧基硅烷、3-脲基丙基三乙氧基硅烷、N-乙氧基羰基-3-氨基丙基三曱氧基硅烷、N-乙氧基羰基-3-氨基丙基三乙氧基硅烷、N-三乙氧基甲硅烷基丙基三亚乙基三胺、N-三甲氧基曱硅烷基丙基三亚乙基三胺、10-三甲氧基曱硅烷基-1,4,7-三氮杂癸烷、10-三乙氧基甲硅烷基-1,4,7-三氮杂癸烷、9-三曱氧基甲硅烷基-3,6-二氮杂壬基乙酸酯、9-三乙氧基曱硅烷基-3,6-二氮杂壬基乙酸酯、N-千基-3-氨基丙基三曱氧基硅烷、N-节基-3-氨基丙基三乙氧基硅烷、N-苯基-3-氨基丙基三曱氧基硅烷、N-苯基-3-氨基丙基三乙氧基硅烷、3-环氧丙氧丙基三甲氧基硅烷、N-双(氧化亚乙基)-3-氨基丙基三曱氧基硅烷、N-双(氧化亚乙基)-3-氨基丙基三乙氧基硅烷等。使用这些含有官能性硅烷的化合物时,其配合比例相对于本发明的聚合物总量100重量份,优选2重量份以下,更优选0.2重量份以下。作为在分子内具有2个以上环氧基的低分子化合物,可以列举例如乙二醇二缩水甘油醚、聚乙二醇二缩水甘油醚、丙二醇二缩水甘油醚、三丙二醇二缩水甘油醚、聚丙二醇二缩水甘油醚、新戊二醇二缩水甘油醚、1,6-己二醇二缩水甘油醚、丙三醇二缩水甘油醚、2,2-二溴新戊二醇二缩水甘油醚、1,3,5,6-四缩水甘油基-2,4-己二醇、N,N,N,,N,-四缩水甘油基-间二曱苯二胺、1,3-双(N,N-二缩水甘油基氨基曱基)环己烷、N,N,N,,N,-四缩水甘油基-4,4,-二氨基二苯基甲烷、N,N,N,,N,-四缩水甘油基-对苯二胺等作为优选的化合物。使用这些在分子内具有2个以上环氧基的低分子化合物时,其配合比例相对于本发明的聚合物总量100重量份,优选1~60重量份,更优选5~40重量份,特别优选10~30重量^f分。〈液晶显示元4牛〉本发明的液晶显示元件例如可以通过如下方法制造。(1)在设有已形成图案的透明导电膜的基板的一面,通过例如辊涂法、旋涂法、印刷法、喷墨法等方法涂布本发明的液晶取向剂,接着,通过加热涂布面来形成涂膜。在此,作为基板,可以使用例如平板玻璃、钠钙玻璃等玻璃;由聚对苯二曱酸乙二酯、聚对苯二曱酸丁二酯、聚醚砜、聚碳酸酯、脂环式聚烯烃等塑料构成的透明基板。作为设置在基板一面的透明导电膜,可以使用由氧化锡(Sn02)构成的NESA膜(美国PPG公司注册商标)、由氧化铟-氧化锡(In203-Sn02)构成的ITO膜等。这些透明导电膜的图案形成可以采用光蚀刻法、预先使用掩膜的方法。在反射电极中可以使用Al、Ag等金属,或者含有这些金属的合金等,但只要具有充分的反射率,就不限于这些。涂布液晶取向剂时,为了进一步改善基板表面和透明导电膜、反射电极与液晶取向膜的粘附性,可以预先在基板的该表面上涂布含有官能性硅烷的化合物、含有官能性钛的化合物等。涂布液晶取向剂后,为了防止所涂布的取向剂垂液等,通常施以预加热(预烘培)。预烘培温度优选30~300°C,更优选40~200°C,特别优选50~150°C。其后,将溶剂完全除去,当聚合物含有环状醚结构时,为了促进该官能团的热交联反应,实施烧成(后烘培)工序。该烧成(后烘培)温度优选80~300°C,更优选120~250°C。这晶取向膜的涂膜。所形成的液晶取向膜的膜厚优选0.001~1jum,更优选0.005~0.5jum。(2)对于根据需要形成的涂膜表面,用巻缠有由例如尼龙、人造纤维、棉线等纤维构成的布的辊,进行在一定方向擦拭的摩擦处理。由此,可以得到液晶分子的取向能力及预倾角得到控制的液晶取向膜。此外,除了进行摩擦处理的方法之外,还可以应用在涂膜表面照射偏振紫外光来控制取向能力的方法。再者,为了除去摩擦处理等时产生的微粉末(异物)而使涂膜表面形成洁净的状态,优选用异丙醇和/或纯水等洗涤所形成的液晶取向膜。此外,通过对由本发明的液晶取向膜形成的液晶取向膜施以如下处理,可以改善液晶显示元件的视野特性;所述处理例如在特开平6-222366号公报、特开平6-281937号公报中公开那样的、通过部分照射紫外线来使预倾角变化的处理,或者在特开平5-107544号公报中公开那样的、在经摩擦处理的液晶取向膜上部分地形成抗蚀膜,在与在先摩擦处理不同的方向上进行摩擦处理后,除去上述抗蚀膜,使液晶取向膜的取向能力变化的处理。(3)如上那样制作2片形成液晶取向膜的基板,将2片基板介由间隙(单元间隙)相对配置,使得各个液晶取向膜的摩擦方向形成正交或逆平行,用密封剂贴合2片基板的周边部,在由基板表面和密封剂划分出的单元间隙内注入填充液晶,将注入孔封闭来构成液晶单元。于是,在液晶单元的外表面、即构成液晶单元的各个基板的外表面側配置偏振片,由此得到液晶显示元件。在此,作为密封剂,可以使用例如含有固化剂和作为间隔物的氧化铝球的环氧树脂等。作为液晶,可以举出向列型液晶和近晶型液晶。其中,优选向列型液晶,例如希弗碱类液晶、氧化偶氮类液晶、联苯类液晶、苯基环己烷类液晶、酯类液晶、三联苯类液晶、联苯基环己烷类液晶、嘧啶类液晶、二嗨烷类液晶、二环辛烷类液晶、立方烷类液晶等。此外,在这些液晶中还可以添加例如作为胆甾氯化物、胆甾烯基壬酸酯、胆甾烯基碳酸酯等胆甾醇型液晶、以商品名"C-15"、"CB-15"(MERCK公司制)销售的手性剂等来使用。进而,还可以使用对脱硅氧基千叉基-对氨基-2-甲基丁基肉桂酯等强介电性液晶。此外,作为贴合在液晶单元外表面的偏振片,使聚乙烯醇拉伸取向,同时将吸收有碘的称为H膜的偏振膜用乙酸纤维素保护膜夹持的偏振片或由H膜本身构成的偏振片。如上,根据本发明的液晶取向膜,可以得到可获得如下液晶取向膜的液晶取向剂,所述液晶取向膜显示良好的涂布性且即使对液晶面板施加光、热的应力或者使液晶面板长时间驱动也不会发生电压保持率的降低及烧屏。实施例以下,通过实施例更具体地说明本发明,但本发明并不限于这些实施例。实施例和比较例中的聚合物的分子量测定、液晶取向剂的涂布性、颗粒数测定、所制作的液晶显示元件的预倾角、电压保持率和电压保持率的可靠性测定通过以下方法进行评价。[重均分子量和分子量分布]使用凝胶渗透色谱法(GPC、东曹(林)制、商品名HLC-8020/色谱柱3根东曹(抹)制、商品名TSKguardcolumoc、TSKgela-M,TSKgela-2500),使用二甲基曱酰胺(DMF:在3L的DMF中添加有溴化锂.一水合物9.4g、磷酸1.7g而成的物质)作为溶剂,测定换算成聚苯乙烯的重均分子量(Mw)和分子量分布(Mw/Mn)。Mn是数均分子量。[液晶取向剂的涂布性]使用JET-CM连续式喷墨印刷机(纪州技研工业(林)制),在膜厚200nm、宽20|um的ITO膜以100|um的间隔形成条紋状的ITO基板上,以形成干燥膜厚60nm的液量进行液晶取向剂的涂布。将所得的液晶取向剂涂布基板在80。C下预烘培(在热板上)l分钟,然后在20(TC下烧成60分钟(在洁净烘箱内,氮气环境下)后,用20倍的显微镜观察液晶取向膜的周边部、中央部,没有涂布不均的情况判断为"良好",观测到针孔、涂布不均(膜厚不均等)的情况判断为"不良"。对于各取向剂评价涂布性的结果概括在表1中。[颗粒数〗使用液中颗粒传感器(RION(林)制,KL-20A),对于10ml液晶取向剂测定大小为l.Opm以上的颗粒数2次,将其平均值作为大小为l.Oium以上的颗粒数。在光源波长780nm、样品抽吸速度10ml/min的条件下进行测定。[预倾角]使用中央精机(林)的健合强度测定装置OMS-J3,进行液晶显示元件的预倾角的测定。[电压保持率]以60微秒的施加时间、167微秒的间隔对液晶显示元件施加5V的电压之后,在60。C的环境下测定自外加电压解除167微秒后的电压保持率。测定装置使用(抹)ToyoTechnica制的VHR-1。电压保持率在99.9%以上的判断为"良好,,,其他的判断为"不良"。[电压保持率的可靠性]将所制作的液晶显示元件在IO(TC的烘箱中保存7天,施以热应力。测定热应力前后的电压保持率,电压保持率变化量的绝对值在0.5%以内的判断为"良好",其他的判断为"不良"。合成例1(预倾角表现成分前体的合成)将P-胆固醇80g溶解在800ml的脱水四氬吹喃(THF)中,加入三乙胺27.2g之后,緩慢地滴加曱基丙烯酰氯35.6g,在室温(r.t)下搅拌3小时。反应结束后,通过过滤除去三乙胺盐酸盐,通过减压蒸馏除去THF后加入氯仿400ml。水洗该溶液,用石危酸4美干燥有一几层后,通过减压蒸馏除去氯仿。然后,利用乙醇进行重结晶,得到上述反应式中表示的白色固体的曱基丙烯酸胆甾酯54g(收率57.4%)。合成例2(聚合物A的合成)在安装有搅拌棒、三角栓、温度计的四口烧瓶中装入作为单体的在合成例1中得到的曱基丙烯酸胆甾酯15.16g(0.0332摩尔)、甲基丙烯酸缩水甘油酯12.8g(0.09摩尔)、甲基丙烯酸7.2g(0.0836摩尔)、苯乙烯7.2g(0.0691摩尔)、N-环己基马来酰亚胺7.2g(0.0402摩尔),进而添加作为溶剂的二乙二醇乙基曱基醚52.8g、作为聚合引发剂的2,2,-偶氮双(2,4-二甲基戊腈)2.24g、作为链转移剂的a-甲基苯乙烯二聚物0.96g。将其在氮气流下鼓泡约IO分钟,将体系内进行氮置换后,在氮气环境下,在7(TC下反应5小时,得到具有预倾角表现成分的聚合物A。通过GPC测定聚合物A的分子量,结果是Mw-96,000,Mw/Mn=7.87,没有看到因残留单体引起的峰。在本聚合物溶液中装入的单体假设全部转化成聚合物A,直接稀释用于制作本发明的液晶取向剂。合成例3(聚合物B的合成)除了使用N-苯基马来酰亚胺7.2g(0.0416摩尔)来代替N-环己基马来酰亚胺之外,与合成例2完全同样地操作,得到具有预倾角表现成分的聚合物B。通过GPC测定聚合物B的分子量,结果是Mw-108,000,Mw/Mn=6.51,没有看到因残留单体引起的峰。在本聚合物溶液中装入的单体假设全部转化成聚合物B,直接稀释用于制作本发明的液晶取向剂。合成例4(聚合物C的合成)装入曱基丙烯酸胆甾酯30.0g(0.0657摩尔)、甲基丙烯酸缩水甘油酯12.0g(0.0844摩尔)、曱基丙烯酸7.0g(0.0813摩尔)、苯乙烯4.5g(0.0432摩尔)、N-环己基马来酰亚胺7.2g(0.0402摩尔),进而添加作为溶剂的二乙二醇乙基甲基醚65.0g、作为聚合引发剂的2,2,-偶氮双(2,4-二曱基戊腈)2.74g、作为链转移剂的a-甲基苯乙烯二聚物1.18g,除此之外,与合成例2完全同样地操作,得到具有预倾角表现成分的聚合物C。通过GPC测定聚合物C的分子量,结果是Mw:79,000,Mw/Mn=7.31,没有看到因残留单体引起的峰。在本聚合物溶液中装入的单体假设全部转化成聚合物C,直接稀释用于制作本发明的液晶取向剂。合成例5(聚合物D的合成)装入甲基丙烯酸胆甾酯10.0g(0.0219摩尔)、甲基丙烯酸缩水甘油酯15.0g(0.1055摩尔)、甲基丙烯酸9.0g(0.1045摩尔)、苯乙烯2.5g(0.0240摩尔)、N-环己基马来酰亚胺4.0g(0.0223摩尔),进而添加作为溶剂的二乙二醇乙基甲基醚43.0g、作为聚合引发剂的2,2,-偶氮双(2,4-二曱基戊腈)1.83g、作为链转移剂的a-曱基苯乙烯二聚物0.78g,除此之外,与合成例2完全同样地操作,得到具有预倾角表现成分的聚合物D。通过GPC测定聚合物D的分子量,结果是Mw-125,000,Mw/Mn=9.54,没有看到因残留单体引起的峰。在本聚合物溶液中装入的单体假设全部转化成聚合物D,直接稀释用于制作本发明的液晶取向剂。比较合成例1(聚合物E的合成)在安装有搅拌棒、三角栓、温度计的四口烧瓶中装入作为单体的曱基丙烯酸缩^甘油酯40.0g(0.2814摩尔)、甲基丙烯酸20.0g(0.2323摩尔)、苯乙烯20.0g(0.192摩尔)、N-环己基马来酰亚胺20.0g(0.1116摩尔),进而添加作为溶剂的二乙二醇乙基曱基醚132.0g、作为引发剂的2,2,-偶氮双(2,4-二曱基戊腈)7.00g、作为链转移剂的a-甲基苯乙烯二聚物3.00g。将其在氮气流下鼓泡约IO分钟,将体系内进行氮置换后,在氮气环境下,在7(TC下反应5小时,得到聚合物E。通过GPC测定聚合物E的分子量,结果是Mw-91,000,Mw/Mn=11.86,没有看到因残留单体引起的峰。在本聚合物溶液中装入的单体假设全部转化成聚合物E,直接稀释用于制作本发明的液晶取向剂。比较合成例2(聚合F的合成)将作为四羧酸二酐的2,3,5-三羧基环戊基乙酸二酐20.8381g(0.0930摩尔)、作为二胺化合物的对苯二胺9.2129g(0.0852摩尔)和上述式(a)所表示的二胺4.9490g(0.0095摩尔)溶解在N-甲基-2-吡咯烷酮140g中,在60。C下反应5小时。接着,将反应溶液注入到大量过剩的曱醇中,使反应生产物沉淀。然后,用甲醇洗涤,在减压下于40。C干燥24小时,由此得到聚酰胺酸31g。将所得的聚酰胺酸30g溶解在N-甲基-2-p比咯烷酮400g中,添加吡咬6.3g和醋酸酐8.1g,在110。C下脱水闭环4小时,与上述同样地进行沉淀、洗涤、减压干燥,得到Mw=111,000、Mw/Mn=5.23,酰亚胺化率为51%的酰亚胺化聚合物F26g。比较合成例3(聚合G的合成)将作为四羧酸二酐的2,3,5-三羧基环戊基乙酸二酐19.8781g(0.0887摩尔)、作为二胺化合物的对苯二胺6.8285g(0.0631摩尔)、二氨基二苯基甲烷3.5771g(0.0180摩尔)和上述式(a)所表示的二胺4.7162g(0.0090摩尔)溶解在N-甲基-2-吡咯烷酮140g中,在60。C下反应4小时。接着,将反应溶液注入到大量过剩的曱醇中,使反应生产物沉淀。然后,用曱醇洗涤,在减压下于4CTC干燥24小时,由此得到聚酰胺酸32.8g。将所得的聚酰胺酸30g溶解在N-甲基-2-吡咯烷酮400g中,添加吡咬12.0g和醋酸酐15.5g,在11(TC下脱水闭环4小时,与上述同样地进4亍沉淀、洗涤、减压干燥,得到Mw=92,000、Mw/Mn=4.19,酰亚胺化率为79%的酰亚胺化聚合物G25g。实施例1在合成例2得到的聚合物A溶液中进一步添加二乙二醇曱基乙基醚,制成总固体成分浓度为3.5重量%的液晶取向剂。将其充分搅拌后,使用孔径0.2nm的过滤器进行过滤,得到本发明的液晶取向剂。将所得液晶取向剂在-15。C的冷冻库中保存7天后,将该取向剂解冻到室温,实施颗粒数的测定、涂布性试验。结果示于表1。此外,如下制作VA型液晶显示元件,进行预倾角、电压保持率和电压保持率的可靠性评价。使用旋涂器将本发明的液晶取向剂涂布到设在玻璃基板一面的由ITO膜形成的透明导电膜上,在热板上,在8(TC下进行1分钟的预备干燥,接着在洁净烘箱(氮气环境)中,在20(TC下烧成1小时,由此制作膜厚60nm的具有液晶取向膜的透明电极基板。接着,在一对透明电极/透明电极基板的具有上述液晶取向膜涂布基板的液晶取向膜的各个外缘,涂布混有直径5.5pm氧化铝球的环氧树脂粘结剂后,重叠压合使得液晶取向膜面相对,使粘结剂固化。接着,通过液晶注入口在基板之间填充负型液晶(MERCK公司制,MLC-2038)后,用丙烯酸光固化粘结剂将液晶注入口封闭,在基板外侧的两面贴合偏振片,制作VA型液晶显示元件。对于所得的VA型液晶显示元件评价预倾角、电压保持率和电压保持率的可靠性,结果示于表l。实施例2除了使用在合成例3中得到的聚合物B溶液来代替聚合物A溶液之外,与实施例1同样地得到本发明的液晶取向剂和VA型液晶显示元件。评价颗粒数、涂布性、预倾角、电压保持率和电压保持率的可靠性,结果示于表1。实施例3除了使用在合成例4中得到的聚合物C溶液来代替聚合物A溶液之外,与实施例1同样地得到本发明的液晶取向剂和VA型液晶显示元件。评价颗粒数、涂布性、预倾角、电压保持率和电压保持率的可靠性,结果示于表1。实施例4除了使用在合成例5中得到的聚合物D溶液来代替聚合物A溶液之外,与实施例1同样地得到本发明的液晶取向剂和VA型液晶显示元件。评价颗粒数、涂布性、预倾角、电压保持率和电压保持率的可靠性,结果示于表1。比举支例1除了使用在比较合成例1中得到的聚合物E溶液来代替聚合物A溶液之外,与实施例1同样地得到本发明的液晶取向剂和液晶显示元件。评价颗粒数、涂布性、预倾角、电压保持率和电压保持率的可靠性,结果示于表1。比车交例2在比较合成例2得到的聚合物f中添加n-曱基-2-吡咯烷酮和乙二醇单丁基醚,使得n-曱基-2-吡咯烷酮/乙二醇单丁基醚的混合重量比=50/50,进而添加相对于聚合物f为20重量%的n,n,n,,n,-四缩水甘油基-4,4,-二氨基二苯基甲烷,制成总固体成分浓度为3.5重量%的液晶取向剂。除此之外,与实施例1同样地得到本发明的液晶取向剂和va型液晶显示元件。评价颗粒数、涂布性、预倾角、电压保持率和电压保持率的可靠性,结果示于表l。比沣支例3在比较合成例3得到的聚合物g中添加y-丁内酯、n-甲基-2-吡咯烷酮和乙二醇单丁基醚,使得y-丁内酯/n-甲基-2-吡咯烷酉同/乙二醇单丁基醚的混合重量比=40/30/30,进而添加相对于聚合物g为20重量%的n,n,n,,n,-四缩水甘油基-4,4,-二氨基二苯基甲烷,制成总固体成分浓度为3.5重量%的液晶取向剂。除此之外,与实施例1同样地得到本发明的液晶取向剂和va型液晶显示元件。评价颗粒数、涂布性、预倾角、电压保持率和电压保持率的可靠性,结果示于表l。表1<table>tableseeoriginaldocumentpage31</column></row><table>由上述表1可知,通过由实施例1~4中得到的本发明的液晶取向膜得到的液晶取向膜,可以同时全部实现优异的取向膜涂布性、高电压保持率和电压保持率的优异可靠性。另一方面,由比较例可知,以往的取向剂无法同时满足全部上述特性。可知,通过式(l)表示的成为预倾角表现成分的重复单元的结构选择及其含量最佳化,以及其他共聚成分的结构选择及其含量最佳化,可以调整本发明的液晶取向剂的上述特性。如上,通过本发明,可以提供可获得如下液晶取向膜的液晶取向剂和具有该液晶取向膜、具有美丽图像的液晶显示元件;所述液晶取向膜可以同时实现优异的取向剂涂布性、高电压保持率以及电压保持率的优异可靠性全部。权利要求1、一种液晶取向剂,其特征在于,含有具有下述式(1)所表示的重复单元的聚合物,式中,R1是氢原子;卤素原子;可以具有含氧原子、硫原子、氮原子或硅原子的连接基团的,取代或无取代的碳原子数为1~30的烃基;或1价的极性基团;A1是单键或碳原子数为1~10的亚烷基;A2、A3和A4各自独立,是单键、醚键(-O-)、羰基(-CO-)、羰氧基(-COO-)、氧羰基(-OCO-)、酰胺键(-NHCO-、-CONH-)、硫醚键(-S-)或碳原子数为1~10的亚烷基;B1、B2和B3各自独立,是单键、1,2-亚苯基、1,3-亚苯基、1,4-亚苯基、1,2-亚环己基、1,3-亚环己基、1,4-亚环己基或哌啶-1,4-二基;R2是氢原子、碳原子数为1~50的烃基或含有氟原子的基团;不过,邻接的A1~A4和B1~B3都是单键时表示一个单键,而且A1~A4和B1~B3全部表示一个单键时,R2不是氢原子。2、根据权利要求1所述的液晶取向剂,其中,聚合物进一步具有下述式(2)所表示的重复单元,<formula>formulaseeoriginaldocumentpage2</formula>式中,R3是氢原子;卤素原子;可以具有含氧原子、硫原子、氮原子或硅原子的连接基团的,取代或无取代的碳原子数为1~30的烃基;或l价的极性基团;R4是单键或2价有机基团;As是碳原子数为2~10的具有环状醚结构的基团。3、根据权利要求1或2所述的液晶取向剂,式(1)中,R2是碳原子数为3~30的直链或支链状烷基或具有甾体化合物骨架的基团。4、根据权利要求2或3所述的液晶取向剂,式(2)中,R5是具有环氧结构或氧杂环丁烷结构的基团。5、根据权利要求1所述的液晶取向剂,其中,所述式(l)所表示的重复单元是下述式(3)表示的重复单元,式中,R6的定义与式(1)的Ri的定义相同。6、根据权利要求2所述的液晶取向剂,其中,所述式(2)所表示的重复单元是下述式(4)表示的重复单元,△o式中,R7的定义与所述式(1)的Ri的定义相同,a是l10的整数。7、根据权利要求5或6所述的液晶取向剂,其中,聚合物进一步含有下述式(5)所表示的重复单元,COOH式中,Rs的定义与所述式(1)的R!的定义相同。8、根据权利要求5-7中任一项所述的液晶取向剂,其中,聚合物进一步含有下述式(6)和(7)各自所表示的重复单元的至少一种,Rg(6)Rii(7)式中,R9是可以具有含氧原子、硫原子、氮原子或硅原子的连接基团的,取代或无取代的碳原子数为1-50的烂基;Rk)和Rh各自独立,与所述式(1)的R!的定义相同。9、一种液晶取向膜,其是由权利要求l-8所述的液晶取向剂形成的。10、一种液晶显示元件,其含有权利要求9所述的液晶取向膜。全文摘要一种液晶取向剂,其含有以下述式(1-1)或(1-2)表示的具有预倾角表现成分的丙烯酸聚合物。该液晶取向剂可获得显示良好的涂布性且即使对液晶面板施加光、热应力或者使液晶面板长时间驱动也不会发生电压保持率降低或烧屏的液晶取向膜。文档编号G02F1/1337GK101236333SQ20081000945公开日2008年8月6日申请日期2008年2月2日优先权日2007年2月2日发明者宫本佳和,林英治,西川通则,阿部翼申请人:Jsr株式会社
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