非水系树脂粒子分散液的制作方法

专利名称：非水系树脂粒子分散液的制作方法
技术领域：
本发明涉及非水系树脂粒子分散液。进一步详细而言，涉及对电子照片用液体显影剂、静电记录用液体显影剂、喷墨打印机用油性油墨及电子纸用油墨等各种用途有用的非水系树脂粒子分散液。
背景技术：
作为分散在非水系树脂粒子分散液中的树脂粒子，期望粒度分布狭窄分散稳定性高。尤其在电子照片用液体显影剂、静电记录用液体显影剂、喷墨打印机用油性油墨和电子纸用油墨等领域中，要求粒径小且粒度分布狭窄。另外，在电子照片用途中，迫切要求通过使调色剂在更低温下定影来使打印机等印刷机的电力消耗减少。于是，为了解决这样的课题，提出了在非水系分散介质中添加脂肪酸单酯并且将调色剂的构成主成分作为聚酯树脂的方法(专利文献I)。该方法想要通过脂肪酸单酯将聚酯树脂增塑化来使调色剂的定影性提高，但得到的调色剂粒子的分散稳定性差，在粒度分布、定影性方面均不能令人充分满意。现有技术文献

专利文献专利文献1:日本特开2008-225442号公报

发明内容
本发明的目的在于提供树脂粒子的粒径和形状均匀、作为电子照片用液体显影剂的定影性优异的非水系树脂粒子分散液。本发明人为了解决上述问题点进行了深入研究，结果完成了本发明。即，本发明是一种非水系树脂粒子分散液(X)，是下述树脂粒子(C)分散在20°C时相对介电常数为I 4的非亲水性有机溶剂(L)中而成的非水系树脂粒子分散液，25°C时(a)在(L)中的溶解度基于(a)的重量是10重量％以下。树脂粒子(C):是具有含有树脂(a)的微粒(A)附着或者被膜化于含有树脂(b)的树脂粒子(B)的表面而形成的芯.壳结构的树脂粒子另外，本发明是树脂粒子(B)表面附着或者被膜化有微粒(A)的树脂粒子(C)分散在(L)中而成的非水系树脂粒子分散液(X)的制造方法，其特征在于，将微粒分散液(W)与树脂溶液(01)或树脂溶液(02)混合，在(W)中分散(01)或者(02)，在使用(02)时，进一步使(b0)反应，在(W)中形成含有(b)的树脂粒子(B)，由此获得在树脂粒子(B)的表面附着有微粒(A)的结构的树脂粒子(C)的非水系树脂粒子分散液(X’)，进一步从(X’)中馏去(M)0所述微粒分散液(W)是含有树脂(a)的微粒(A)分散在20°C时相对介电常数为I 4的非亲水性有机溶剂(L)中而形成的，所述树脂溶液(01)是树脂(b)溶解在溶解度参数为
8.5 20 (cal/cm3) 1/2的有机溶剂(M)中而得到的，所述树脂溶液(02)是树脂(b)的前体(bO)溶解在(M)中而得到的。对于本发明的非水系树脂粒子分散液，树脂粒子的粒径和形状均匀，起到作为电子照片用液体显影剂的耐热稳定性优异的效果。
具体实施例方式作为本发明中的树脂(a)，可以是热塑性树脂，也可以是热固化性树脂，例如可以举出乙烯基树脂、聚酯树脂、聚氨酯树脂、环氧树脂、聚酰胺树脂、聚酰亚胺树脂、硅树脂、酚醛树脂、三聚氰胺树脂、脲树脂、苯胺树脂、离子键树脂以及聚碳酸酯树脂等。应予说明，树月旨(a)可以将上述树脂的2种以上并用。从容易获得非水系树脂粒子分散液这个观点考虑，它们之中优选乙烯基树脂、聚酯树脂、聚氨酯树脂、环氧树脂及它们的并用，进一步优选具有乙烯基单体和根据需要使用的其它乙烯基单体的(共)聚合物骨架的乙烯基树脂，从容易在树脂(a)的侧链导入分子链(k)这个观点考虑，特别优选作为具有分子链(k)的乙烯基单体(m)与根据需要使用的其它乙烯基单体的(共)聚合物的乙烯基树脂及其改性体。乙烯基树脂的改性体可以通过例如合成具有羟基、羧基和氨基等官能团的乙烯基单体与具有分子链(k)的乙烯基单体(m)的乙烯基(共)聚合物，然后进行酯化、酰胺化和氨基甲酸酯化等反应而获得。应予说明，在本发明中所谓(共)聚合物意思是单体的均聚物或者共聚物。作为乙烯基树脂，可以举出将乙烯基单体均聚或者共聚而得到的(共)聚合物，优选具有分子链(k)的乙烯基单体(m)与根据需要使用的其它乙烯基单体的(共)聚合物。优选(m)中的分子链(k)与非亲水性有机溶剂(L)的溶解度参数(以下，简写成SP值)差为2以下。应予说明，非亲水性有机溶剂(L) 20°C时的相对介电常数为I 4。作为具有分子链(k)的乙烯基单体(m)，没有特别限定，可以举出下述单体(ml) (m4)等，也可以并用这些的2种以上。具有碳原子数为12 27 (优选16 25)的直链状烃链的乙烯基单体(ml):可以举出不饱和单羧酸、不饱和二羧酸的单直链状烷基(烷基的碳原子数为12 27)酯等，作为上述不饱和单羧酸、不饱和二羧酸，例如可以举出(甲基)丙烯酸、马来酸、富马酸、巴豆酸、衣康酸以及柠康酸等碳原子数为3 24的含有羧基的乙烯基单体。应予说明，上述(甲基)丙烯酸意思是丙烯酸和/或甲基丙烯酸，以下采用相同的记载。作为具体例，可以举出(甲基)丙烯酸十二烷基酯、(甲基)丙烯酸硬脂基酯、(甲基)丙烯酸二十二烷基酯、(甲基)丙烯酸十六烷基酯、(甲基)丙烯酸十七烷基酯和(甲基)丙烯酸_■十烧基酷等。具有碳原子数为12 27 (优选16 25)的支链状烃链的乙烯基单体(m2):可以举出不饱和单羧酸、不饱和二羧酸的单支链状烷基(烷基的碳原子数为12 27)酯等，作为上述不饱和单羧酸、不饱和二羧酸，可以举出与(ml)相同的物质。作为具体例，可以举出(甲基)丙烯酸2-癸基十四烷基酯等。具有碳原子数为4 20的氟烷基链的乙烯基单体(m3):可以举出下述通式表示的全氟烷基(烷基)(甲基)丙烯酸酯等。CH2 = CR-COO- (CH2 ) p- (CF3) ~1
式中，R表不氢原子或者甲基，P表不O 3的整数，q表不2、4、6、8、10、12中的任
一个，Z表不氢原子或者氟原子。作为具体例，可以举出(甲基)丙烯酸[(2-全氟乙基)乙基]酯、(甲基)丙烯酸[(2-全氟丁基)乙基]酯、(甲基)丙烯酸[(2-全氟己基)乙基]酯、(甲基)丙烯酸[(2-全氟辛基)乙基]酯、(甲基)丙烯酸[(2-全氟癸基)乙基]酯、(甲基)丙烯酸[(2-全氟十二烷基)乙基]酷。具有聚二甲基硅氧烷链的乙烯基单体(m4):可以举出下述通式表示的(甲基)丙烯酰基改性有机硅等。 CH2 = CHR-COO- ((CH3) 2SiO) m-Si (CH3) 3(式中，R表示氢原子或者甲基，m以平均值计为15 45。)·
作为具体例，可以举出“X-22-174DX”、“X-22-2426”和“X-22-2475” [均为信越有机硅(株)制]等。(ml) (m4)之中优选为(ml)和(m2),进一步优选为(ml)。作为除在侧链具有分子链(k)的乙烯基单体(m)以外的其它乙烯基单体，可以举出下述(I) (10)，也可以并用它们的2种以上。( I)乙烯基烃:(1-1)脂肪族乙烯基烃:链烯类(例如乙烯、丙烯、丁烯、异丁烯、戊烯、庚烯、二异丁烯、辛烯、十二碳烯、十八碳烯以及上述以外的α-烯烃等)；烷二烯类(例如丁二烯、异戊二烯、1,4-戊二烯、1,6-己二烯以及1，7-辛二烯等)。(1-2)脂环式乙烯基烃:单-或者二-环烯烃和烷二烯类(例如环己烯、(二)环戊二烯、乙烯基环己烯和乙叉基双环庚烯等)；萜类(例如菔烯、柠檬烯和茚等)。(1-3)芳香族乙烯基烃:苯乙烯或它的烃基(烷基、环烷基、芳烷基和/或链烯基)取代物(例如α-甲基苯乙烯、乙烯基甲苯、2，4-二甲基苯乙烯、乙基苯乙烯、异丙基苯乙烯、丁基苯乙烯、苯基苯乙烯、环己基苯乙烯、节基苯乙烯、巴豆基苯、二乙烯基苯、二乙烯基甲苯、_■乙稀基_■甲苯和二乙稀基苯等)；以及乙稀基奈等。(2)含有羧基的乙烯基单体及其金属盐:碳原子数为3 30的不饱和单羧酸、不饱和二羧酸或其酸酐及其单烷基(烷基的碳原子数为I 11)酯[例如(甲基)丙烯酸、马来酸(酐)、富马酸、巴豆酸、衣康酸、柠康酸、桂皮酸、马来酸单甲酯、富马酸单乙酯和衣康酸单丁酯等含有羧基的乙烯基单体]。(3)含有磺酸基的乙烯基单体、乙烯基硫酸单酯化物及它们的盐:碳原子数为2 14的链烯磺酸[例如乙烯基磺酸、(甲基)烯丙基磺酸、甲基乙烯基磺酸和苯乙烯磺酸等]及其碳原子数为2 24的烷基衍生物(例如α -甲基苯乙烯磺酸等)。磺基(羟基)烷基-(甲基)丙烯酸酯或者(甲基)丙烯酰胺{例如磺基丙基(甲基)丙烯酸酯、2-羟基-3-(甲基)丙烯酰氧基丙基磺酸、2-(甲基)丙烯酰氧基乙磺酸、3-(甲基)丙烯酰胺-2-羟基丙磺酸、烷基(碳原子数为3 18)烯丙基磺基琥珀酸、聚(η = 2 30)氧化烯(氧化乙烯、氧化丙烯和氧化丁烯等:可以为均聚、无规、嵌段)单(甲基)丙烯酸酯的硫酸酯[聚(η = 5 15)氧丙烯单甲基丙烯酸酯硫酸酯等]、聚氧乙烯多环苯基醚硫酸酯、和下述通式(3-1) (3-3)表示的硫酸酯或者含有磺酸基的单体等}及它们的盐等。
权利要求
1.一种非水系树脂粒子分散液(X)，是下述树脂粒子(C)分散在20°C时相对介电常数为I 4的非亲水性有机溶剂(L)中而成的非水系树脂粒子分散液，25°C时(a)在(L)中的溶解度基于(a)的重量是10重量％以下， 树脂粒子(C):是具有芯.壳结构的树脂粒子，所述芯.壳结构是含有树脂(a)的微粒(A)附着或者被膜化于含有树脂(b)的树脂粒子(B)的表面而形成的。
2.根据权利要求1所述的非水系树脂粒子分散液(X)，其中，(C)的体积平均粒径为0.01 μ m 100 μ m，且变动系数为I 100%。
3.根据权利要求1或2所述的非水系树脂粒子分散液(X)，其中，(C)的圆形度R的平均值即平均圆形度为0.92 1.0。
4.根据权利要求1 3中任一项所述的非水系树脂粒子分散液(X)，其中，(a)是乙烯基树脂、聚酯树脂、聚氨酯树脂、环氧树脂以及它们的并用。
5.根据权利要求1 4中任一项所述的非水系树脂粒子分散液(X)，其中，(a)是具有乙烯基单体和根据需要使用的其它乙烯基单体的聚合物或共聚物骨架的乙烯基树脂。
6.根据权利要求5所述的非水系树脂粒子分散液(X)，其中，乙烯基单体是具有分子链(k)的乙烯基单体(m)。
7.根据权利要求6所述的非水系树脂粒子分散液(X)，其中，(m)是选自具有碳原子数为12 27的直链状烃链的乙烯基单体(ml)、具有碳原子数为12 27的支链状烃链的乙烯基单体(m2)、具有碳原子数为4 20的氟烷基链的乙烯基单体(m3)和具有聚二甲基硅氧烷链的乙烯基单体(m4)中的至少I种。
8.根据权利要求1 7中任一项所述的非水系树脂粒子分散液(X)，其中，(b)是选自乙烯基树脂、聚酯树脂、聚 氨酯树脂和环氧树脂中的至少I种。
9.根据权利要求1 8中任一项所述的非水系树脂粒子分散液(X)，其中，(B)含有蜡(C)和/或接枝有乙烯基聚合物链的改性蜡(d)。
10.根据权利要求1 9中任一项所述的非水系树脂粒子分散液(X)，其中，在树脂粒子(C)中，树脂粒子(B)被微粒(A)覆盖的表面覆盖率为50%以上。
11.根据权利要求1 10中任一项所述的非水系树脂粒子分散液(X)，用作涂料、电子照片用液体显影剂、静电记录用液体显影剂、喷墨打印机用油性油墨或者电子纸用油墨。
12.一种非水系树脂粒子分散液(X)的制造方法，所述非水系树脂粒子分散液(X)是树脂粒子(B)的表面附着或者被膜化有微粒(A)的树脂粒子(C)分散于20°C时相对介电常数为I 4的非亲水性有机溶剂(L)中而得到的，其特征在于， 将微粒分散液(W)与树脂溶液(01)或树脂溶液(02)混合，所述微粒分散液(W)是含有树脂(a)的微粒(A)分散在20°C时相对介电常数为I 4的非亲水性有机溶剂(L)中而形成的，所述树脂溶液(01)是树脂(b)溶解在溶解度参数为8.5 20 (cal/cm3)172的有机溶齐IJ(M)中而得到的，所述树脂溶液(02)是树脂(b)的前体(b0)溶解在(M)中而得到的， 在(W)中分散(01)或者(02)，在使用(02)时，进一步使(b0)反应，在(W)中形成含有(b)的树脂粒子(B)，从而获得在树脂粒子(B)的表面附着有微粒(A)的结构的树脂粒子(C)的非水系树脂粒子分散液(X’)，进一步从(X’ )中馏去(M)。
全文摘要
本发明的目的在于提供树脂粒子的粒径和形状均匀、尤其是作为电子照片用液体显影剂的定影性优异的非水系树脂粒子分散液。本发明提供一种非水系树脂粒子分散液(X)，是下述树脂粒子(C)分散在20℃时相对介电常数为1～4的非亲水性有机溶剂(L)中而成的非水系树脂粒子分散液，25℃时(a)在(L)中的溶解度基于(a)的重量是10重量%以下。树脂粒子(C)是具有含有树脂(a)的微粒(A)附着或者被膜化于含有树脂(b)的树脂粒子(B)的表面而形成的芯·壳结构的树脂粒子。
文档编号G03G9/13GK103097438SQ20118001174
公开日2013年5月8日 申请日期2011年3月24日 优先权日2010年4月16日
发明者岩田将和, 太田浩二 申请人:三洋化成工业株式会社