专利名称：粘着剂以及粘着片的制作方法
技术领域：
本发明，涉及粘着剂以及粘着片，特别是，良好地使用于偏振光片等的光学部件的粘着剂以及粘着片。
背景技术：
一般来说，在液晶面板中，将偏振光片以及相位差板粘着在液晶单元的玻璃基板等时，一般使用粘着剂组合物形成的粘着剂层。但是，偏振光片以及相位差板等的光学部件会由于热等而易于收缩，即会由于热变化而发生收缩，其结果，在所述光学部件上叠置的粘着剂层不能追随其收缩，因而在界面有剥离(所谓浮起，剥离)发生，由此光学部件的收缩时的应力造成的光学部件的光学轴偏离，从而有漏光(所谓白斑)发生的问题。作为对此进行防止的方法，可以例举(I)将粘着力高，且形态安定性优良的粘着 剂层对偏振光片等的光学部件进行贴合，由此对光学部件的收缩直接进行抑制的方法，或者(2)使用光学部件的收缩时的应力小的粘着剂层的方法。作为(I)的方法，如专利文献I表示的那样使用杨氏模量高的粘着剂层是有效。另一方面，作为(2)的方法，使用对光学部件的变形可以进行柔软的对应的应力松驰率优良的粘着剂层是有效的。但是，以往，这样的应力松驰率优良的粘着剂层被形成的场合，有将其粘着剂层中的交联密度进行低设计的必要。如此就会有粘着剂层自身的强度变差，耐久性变坏的问题。因此，在专利文献2-4中，为了作为粘着剂层的交联密度低的方案，是在丙烯酸类粘着剂中添加可塑剂、流动石蜡、聚氨酯弹性体等，由此得到的粘着剂组合物具有适度柔软性，对粘着剂层赋予应力松驰性，由此，得到耐漏光性以及耐久性。但是，添加的可塑剂或者流动石蜡的粘着剂组合物，其形成的粘着剂层，具有随时间其可塑剂以及流动石蜡会渗出的问题。由此，耐久性变差，被粘着体液晶单元被污染等，各种各样的问题被人们所担心。另外，添加聚氨酯弹性体的粘着剂组合物，如要维持相溶性，但是由于聚氨酯弹性体的添加量的上限被限制，有应力松驰率的改善不充分的倾向。进一步，要将应力松驰率提高而增加聚氨酯弹性体的添加量，就会造成与丙烯酸类粘着剂的相溶性变差，白浊等的问题发生。如此，以往的技术中，由光学部件用的粘着剂组合物形成的粘着剂层的耐漏光性以及耐久性的根本的改善是困难的。但是，所述粘着剂层被叠置在其上的剥离片，或偏振光片以及相位差板等的光学部件，通常由塑料材料构成。由此，电绝缘性高，剥离片剥离时等的情况下静电易于发生。在如此发生的静电残存的状态下，偏振光片以及相位差板等向液晶单元的贴合，液晶分子的配向有发生混乱的可能性，另外，静电的存在，还会引起尘埃被吸引等的问题。因此，为了有效地得到带电防止性能，有提议在粘着剂组合物中添加带电防止剂(例如专利文献5-8)。先行技术文献专利文献专利文献I特开2006-235568号公报
专利文献2特开平5-45517号公报专利文献3特开平9-137143号公报专利文献4特开2005-194366号公报专利文献5特开2005-290357号公报专利文献6特开2007-316377号公报专利文献7特开2008-95081号公报专利文献8特开2009-155585号公报但是，在粘着剂组合物中进行带电防止剂添加的场合，得到的粘着剂的耐久性有比通常的状况变差的问题。在所述粘着剂中，进行应力松驰率的赋予的场合，交联密度变低·以及可塑剂等的添加，会使上述的耐久性进一步变差。由此，应力松驰率的赋予就会变得更加困难。如此，具有带电防止性的粘着剂中，成反比例的关系的应力松驰率以及耐久性两方都好就成为一大课题。发明的内容本发明，就是鉴于这样的实际状况而成的，本发明的目的就是提供一种聚有带电防止性，且，在适用于偏振光片等的光学部件时，应力松驰率以及耐久性的两方都优良的粘着剂以及粘着片。为了达成所述目的，第1，本发明提供一种粘着剂，其特征在于包括重量平均分子量为50万-300万的第I (甲基)丙烯酸酯聚合物(A)以及，重量平均分子量为8000-30万的第2(甲基)丙烯酸酯聚合物⑶交联而成的成分以及带电防止剂(C)，在拉伸实验中的断裂伸长度为1500%以上，凝胶分率为30-90% (发明I)。所述发明(发明I)的粘着剂，在具有带电防止性的同时，可以发挥适宜的凝集力以及优良的应力松驰率。使用具有该优良的应力松驰率的粘着剂，被适用于偏振光片等的光学部件时，可以得到在发挥充分的带电防止性的同时，耐漏光性和耐久性的两方都优良的粘着片。所述发明(发明I)中，对所述第1(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)IOO质量份，所述第2 (甲基)丙烯酸酯聚合物(B)的比例，为5-50质量份为优选(发明2)。所述发明(发明I，2)中，所述第I (甲基)丙烯酸酯聚合物㈧，或者所述第I (甲基)丙烯酸酯聚合物(A)以及交联前的所述第2 (甲基)丙烯酸酯聚合物(B)，作为所述聚合物的构成单体单位，优选含亚烷氧基单体5-50质量％ (发明3)。在所述发明(发明1-3)中，优选所述带电防止剂(C)为，离子性化合物(发明4)。在所述发明(发明4)中，优选所述离子性化合物为从由含氮鎗盐、含硫鎗盐、含磷鎗盐以及碱金属盐组成的群组中选择出的至少I种(发明5)。所述发明(发明1-5)中，交联前的所述第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)，作为构成成分，优选反应性的官能基含有单体为I质量％超，50质量％未满(发明6)。所述发明(发明6)中，优选所述第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)，与具有可以与所述反应性的官能基反应的交联性基的交联剂(D)进行反应而交联(发明7)。第2,本发明提供一种具有基材以及粘着剂层的粘着片，其特征在于所述粘着剂层为由所述粘着剂(发明1-7)构成的粘着片(发明8)。在所述发明(发明8)中，优选所述基材为光学部件(发明9)。
第3，本发明，为一种粘着片，其具有2枚剥离片和所述2枚剥离片挟持的粘着剂层，由此所述粘着剂层与所述2枚的剥离片的剥离面相接，其特征在于所述粘着剂层，优选由所述粘着剂(发明1-7)构成(发明10)。发明的效果本发明的粘着剂中，将以往用于可塑剂的低分子量的聚合物通过化学交联形成三维网状构造，在其三维网状构造中，有多个高分子量的聚合物插入，高分子量的聚合体被束缚，高分子量的聚合物之间形成拟似的交联构造(推测)。由此，所述粘着剂，既具有带电防止性以及大的断裂伸长度的同时，有规定的凝胶分率，由此，可以发挥适宜的凝集力以及优良的应力松驰率。通过使用该具有优良的应力松驰率的粘着剂，在适用于偏振光片等的光学部件时，可以得到既可以发挥充分的带电防止性，并且耐漏光性和耐久性的两方都优良的粘着片。
图I为本发明的第I实施方式的粘着片的截面图。图2为本发明的第2实施方式的粘着片的截面图。图3为具有粘着剂层的偏振光片中的漏光性实验的测定领域的示意图。
具体实施例方式以下，对本发明的实施方式进行说明。〔粘着剂〕本实施方式的粘着剂，含有重量平均分子量为50万-300万的第I (甲基)丙烯酸酯聚合物(A)和，重量平均分子量为8000-30万的第2 (甲基)丙烯酸酯聚合物(B)交联而成的成分以及带电防止剂(C)。另外，本说明书中，所谓(甲基)丙烯酸酯，是指丙烯酸酯以及甲基丙烯酸酯的两方。其他的类似用语也同样。另外，“聚合物”中也含有「共聚合物」的概念。本实施方式的粘着剂中，第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)(低分子量聚合物)交联而形成三维网状构造，所述三维网状构造中，第1(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)(高分子量聚合物)2分子以上，在不伴随直接的化学键，或者伴随极少的化学键而插入，聚合体(A)在具有某种程度的自由度的状态被束缚，形成拟似的交联构造(推测)(如此推测的构造，以下称为“构造X”)。具有所述构造X的粘着剂，在具有带电防止性以及大的断裂伸长度的同时，具有规定的凝胶分率，由此，可以发挥适宜的凝集力以及优良的应力松驰率。具有如此优良的应力松驰率的粘着剂，在偏振光片等的光学部件中适用时，在耐漏光性优良的同时，耐久性也优良，在高温等条件下，也可以防止浮起以及剥离等。所述的粘着剂，优选，使含有重量平均分子量50万-300万的第I (甲基)丙烯酸酯聚合物(A)、重量平均分子量〃 8000-30万的第2 (甲基)丙烯酸酯聚合物(B)、带电防止剂(C)以及交联剂(D)的粘着性组合物，特别是优选，进一步含有硅烷偶合剂(E)的粘着性组合物进行交联而得到。以下，对所述粘着性组合物进行说明。所述(甲基)丙烯酸酯聚合物㈧或者⑶，优选烷基的碳数目为1-20的(甲基)丙烯酸烷基酯、具有烷氧化物部位的单体(含亚烷氧基单体)以及具有与交联剂(D)进行反应的官能基的单体(含反应性官能基单体)以及根据需要而使用的其他的单体的共聚合物。另外，第I (甲基)丙烯酸酯聚合物(A)也优选作为构成单位不含所述含反应性官能基的单体。另外，也优选第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)作为构成单位不含有所述含亚烷氧
基单体。作为烷基的碳数目为1-20的(甲基)丙烯酸烷基酯，可以例举(甲基)丙烯酸甲基酯、(甲基)丙烯酸乙基酯、(甲基)丙烯酸丙基酯、(甲基)丙烯酸正丁基酯、(甲基)丙烯酸正戊基酯、(甲基)丙烯酸正己基酯、(甲基)丙烯酸环己基酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己基酯、(甲基)丙烯酸异辛基酯、(甲基)丙烯酸正葵基酯、(甲基)丙烯酸正十二烷基酯、(甲基)丙烯酸肉豆蘧基酯、(甲基)丙烯酸十六烷基酯以及(甲基)丙烯酸硬脂基酯等。它们可以单独使用，也可2种以上组合使用。第1(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)优选，作为构成单位，含有烷基的碳数目为1-20 的(甲基)丙烯酸烷基酯5-100质量％，特别是优选含有30-90质量％，进一步优选含有 40-80质量％。如此所述(甲基)丙烯酸烷基酯的含有量在5-100质量％的范围内，就可以得到所希望的粘着性。另外，使所述(甲基)丙烯酸烷基酯的含有量处于30-90质量％的范围内，就可以确保聚合物(A)中的含亚烷氧基单体以及含反应性官能基单体的含有量。另外，第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)，作为构成单位，优选含有烷基的碳数目为
1-20的(甲基)丙烯酸烷基酯5-99质量％，特别是含有30-90质量％为优选，进一步以40-80质量％含有为优选。所述(甲基)丙烯酸烷基酯的含有量在5-99质量％的范围内时，可以在得到所希望的粘着性的同时，聚合物(B)中的含反应性官能基单体的含有量可以得到确保。另外，如使所述(甲基)丙烯酸烷基酯的含有量处于30-90质量％的范围内，聚合物(B)中的含亚烷氧基单体的含有量也可以得到确保。作为含亚烷氧基单体，优选例举(甲基)丙烯酸2-甲氧基乙基酯、(甲基)丙烯酸2-乙氧基乙基酯、(甲基)丙烯酸2-甲氧基丙基酯、(甲基)丙烯酸3-甲氧基丙基酯、(甲基)丙烯酸2-甲氧基丁基酯、(甲基)丙烯酸4-甲氧基丁基酯等的(甲基)丙烯酸烷氧基酯。进一步，也可以优选例举具有聚乙二醇链或聚丙二醇链等的聚烷基二醇链的末端烷氧基的(甲基)丙烯酸烷氧基酯。其中，从得到聚合物㈧或者⑶的聚合时的各单体相溶性优良的观点，(甲基)丙烯酸2-甲氧基乙基酯为特别优选。它们可以单独适用，也可2种以上组合使用。含亚烷氧基单体，优选仅在第I (甲基)丙烯酸酯聚合物(A)中，或者在第I (甲基)丙烯酸酯聚合物(A)以及第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)中作为构成单位被含有。如此，如至少第I (甲基)丙烯酸酯聚合物(A)将含亚烷氧单体作为构成单位被含有时，其表现出亲水性的烷氧基部位，可以使带电防止剂(C)得到的带电防止性能被提高。由此，可以使本实施方式的粘着性组合物中的带电防止剂(C)的含有量变少。另外，仅第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)作为构成单位含有含亚烷氧单体的场合，由所述聚合物(B)以及交联剂(D)形成三维网状构造的过程中，所述三维网状构造部分和聚合物(A)的极性差增大(推测)，由此，两成分的相分离会使光学特性变差，或者有可能所述构造X不能充分地形成。因此，优选不要使用该方式。第1(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)，作为构成单位，所述含亚烷氧单体5-50质量％优选，特别是10-45质量％含有为优选，进一步以15-35质量％含有为优选。第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)将含亚烷氧单体作为构成单位含有的场合也同样。如含亚烷氧基单体的含有量在所述范围内时，在上述的优良的效果被得到的同时，本实施方式的粘着性组合物中的所述(甲基)丙烯酸烷基酯以及含反应性官能基单体的含有量就会得到确保。另一方面，作为含反应性官能基单体，在分子内具有羟基的单体(含羟基单体)，分子内具有羧基的单体(含羧基单体)，分子内具有氨基的单体(含氨基单体)等为优选。另外，作为下述的含反应官能基(al)单体、含反应官能基(bl)的单体以及反应官能基(b2)含有单体，为在此叙述的含反应性官能基单体。其种类的选择，如在各单体的项目中进行的说明。作为含羟基单体，可能例举(甲基)丙烯酸2-羟基乙基酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丙基酯、(甲基)丙烯酸3-羟基丙基酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丁基酯、(甲基)丙烯酸3-羟基丁基酯以及(甲基)丙烯酸4-羟基丁基酯等的(甲基)丙烯酸羟基烷基酯等。它们可以单独适用，也可2种以上组合使用。 作为含羧基单体，可能例举丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、马来酸、衣康酸以及柠康酸等的烯烃性不饱和羧酸。它们可以单独适用，也可2种以上组合使用。作为含氨基单体，可能例举(甲基)丙烯酸氨基乙基酯以及(甲基)丙烯酸正丁基氨基乙基酯等。它们可以单独适用，也可2种以上组合使用。进一步，作为所述其他的单体，可能例举(甲基)丙烯酸环己基酯等的具有脂肪族环的(甲基)丙烯酸酯；(甲基)丙烯酸苯基等的具有芳香族环的(甲基)丙烯酸酯；丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺等的非交联性的(甲基)丙烯酰胺；(甲基)丙烯酸N，N-二甲基氨基乙基酯、(甲基)丙烯酸N，N-二甲基氨基丙基等的非交联性的具有叔胺基的(甲基)丙烯酸酯；乙酸乙烯基酯；苯乙烯等。它们可以单独适用，也可2种以上组合使用。第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)，将具有与交联剂(D)反应的官能基(bl)的单体(含反应性官能基(bl)单体)作为构成成分。所述聚合物(B)含有的，与交联剂(D)反应的官能基，优选实质上仅有官能基(bl)。另外，所谓「实质上仅有官能基(bl)」，为与交联剂(D)反应的其他的官能基的量为不妨碍官能基(bl)与交联剂(D)的反应性的程度的允许量。S卩，第2 (甲基)丙烯酸酯聚合物(B)，优选作为构成成分，不含有与交联剂(D)的反应性比所述官能基(bl)相比低的官能基(b2)的单体(含反应性官能基(b2)的单体)。但是，在作为构成成分含有含反应性官能基(b2)的单体的场合，作为质量比，优选其为含反应性官能基(bl)的单体的含有量的1/5以下的量，特别是优选1/10以下的量。另外，第2(甲基)丙烯酸酯聚合物⑶中使用的含反应性官能基(bl)的单体以及含反应性官能基(b2)单体，以及下述的第I (甲基)丙烯酸酯聚合物(A)使用的含反应性官能基(al)的单体的选择，由与使用的交联剂(D)的反应性的关系来决定。详细下述。第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)，含有的反应性官能基(b2)单体，如作为质量比，超过含反应性官能基(bl)单体的含有量的1/5量的话，得到的粘着剂层的耐久性有变差的可能性。如第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)中的反应性官能基(b2)过多，由此形成的三维网状构造体内反应性官能基(b2)大量残存，由此所述三维网状构造体和第I (甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的相溶性会发生变化(推测)。其结果，有雾度(haze)值上升的场合。另外，反应性官能基(b2)大量残存的三维网状构造体，会过度限制所述的插入三维网状构造体第1(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的可动性(推测)。其结果，得到的粘着剂的断裂伸长度变小，耐久性变坏的场合。进一步,在本实施方式的粘着性组合物含有娃烧偶合剂(E)的场合,娃烧偶合剂
(E)，与下述的第I (甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的反应性官能基(al)(特别是羧基)反应，与高分子量的第I (甲基)丙烯酸酯聚合物(A)键合。另外，在此所说的键，并不限于共价键，也包括氢键、疎水性相互作用以及范得华力等。由此，硅烷偶合剂的烷氧基硅基部分与玻璃基板作用，所以，得到的粘着剂，与被粘着体玻璃基板等的密着性得以提高(推测)。在此，第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)过剩含有含反应性官能基(b2)的单体时，硅烷偶合剂
(E)的烷氧基硅基等，也与第2 (甲基)丙烯酸酯聚合物⑶的反应性官能基(b2)(特别是羧基)反应，与低分子量的第2 (甲基)丙烯酸酯聚合物(B)键合，从而与被粘着体进行键合的机会被剥夺(推测)。其结果，得到的粘着剂与被粘着体玻璃基板等的密着性变差，由
此，就有粘着剂层的耐久性变差可能。第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)，优选含有所述含反应性官能基(bl)单体超过I质量％超，50质量％未满。更优选,所述含反应性官能基(bl)的单体为5-40质量％ ,特别是优选含有10-30质量％，进一步优选含有12-20质量％。如含反应性官能基(bl)单体的含量在所述范围，第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)的交联的程度为良好，在与第1(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的组合中，得到的粘着剂的断裂伸长度大的同时，所述粘着剂易于具有规定的凝胶分率。其结果，所述粘着剂的耐久性以及应力松驰率变得优良。另外，含反应性官能基(bl)单体的含有量为I质量％以下时，第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)的交联不充分，凝胶分率有变为规定值以下的场合，由此耐久性具有变差的可能性。另一方面，如含反应性官能基(bl)单体的含有量为50质量％以上，第2 (甲基)丙烯酸酯聚合物(B)的交联会过度，有断裂伸长度变小的场合，由此有耐久性变差的可能性。另外，含反应性官能基(bl)单体的含有量的上限为30质量％时，得到的粘着片的耐漏光性会变得更加优良。在此，烷基的碳数目为1-20的(甲基)丙烯酸烷基酯和具有与交联剂(D)反应的官能基的单体进行聚合而得到的第2 (甲基)丙烯酸酯聚合物(B)的聚合方式，为随机共聚合物也可，嵌段共聚合物也可。本实施方式中，所述的第2(甲基)丙烯酸酯类聚合物(B)，可以I种单独使用，也可2种以上组合使用。第2 (甲基)丙烯酸酯聚合物(B)的重量平均分子量为8000-30万，优选I万_20万，特别是优选5万-10万。即，第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)，为低分子量聚合物成分。另外，本说明书中的重量平均分子量，为凝胶渗透色谱(GPC)法测定的聚苯乙烯换算的值。如第2 (甲基)丙烯酸酯聚合物(B)的重量平均分子量在所述范围内，本实施方式的粘着性组合物的特有的三维网状构造就会形成，从而对具有优良的应力松驰率有贡献。SP，如第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)的重量平均分子量8000未满，良好的三维网状构造就难以得到。另一方面，第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)的重量平均分子量如过超过30万，与第I (甲基)丙烯酸酯聚合物(A)等的相溶性就会变差，粘着剂层的雾度(haze)值就会上升等，就会具有光学特性变差的场合。另外，向聚合物(B)形成的三维网状构造体中的聚合物(A)的插入就会不充分，凝胶分率就会有处于规定范围以下的可能。其结果，得到的粘着剂就会有耐久性以及重复使用性变差的场合。
第1(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)，优选，作为构成成分不含有具有与交联剂⑶反应的官能基的单体，或者作为构成成分，含有与第2 (甲基)丙烯酸酯聚合物(B)的所述官能基(bl)相比，与交联剂⑶的反应性低的官能基(al)的单体(含反应性官能基(al)单体)，进而特别优选，作为构成成分，不含有比所述官能基(bl)具有与交联剂(D)的反应性闻的官能基的单体。第I (甲基)丙烯酸酯聚合物(A)，也可不含有具有与交联剂(D)反应的官能基的单体。但是，如含有含反应性官能基(al)单体，有优选的场合。即，所述聚合物㈧中如含有反应性官能基(al)，具有促进第2 (甲基)丙烯酸酯聚合物(B)和交联剂(D)的反应的可能，或，在硅烷偶合剂(E)被使用的场合，第I (甲基)丙烯酸酯聚合物㈧的反应性官能基(al)与所述硅烷偶合剂(E)作用，得到的粘着剂的向液晶单元等的玻璃面的粘接耐久性会进一步变好，所以有优选的场合。第I (甲基)丙烯酸酯聚合物㈧含有所述含反应性官能基(al)单体的场合，其含有量，通常为20质量％以下，15质量％以下为优选,特别是10质量％以下为优选。含反 应性官能基(al)单体的含有量如超过20质量％时，第1(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的玻璃转移温度(Tg)会过高，得到的粘着剂的应力松驰率有变差的可能性。另外，从向粘着剂赋予重复使用性的观点，含反应性官能基(al)单体的含有量优选为15质量％以下。另外，与第2 (甲基)丙烯酸酯聚合物(B)含有的含反应性官能基(bl)单体进行比较，第I (甲基)丙烯酸酯聚合物(A)含有的含反应性官能基(al)单体的在所述第1(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)中的比例，比与第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)含有的含反应性官能基(bl)单体的在所述第2 (甲基)丙烯酸酯聚合物(B)中的比例要小。由此，第1(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)含有的反应性官能基(al)和交联剂(D)的反应被抑制，第2 (甲基)丙烯酸酯聚合物(B)含有的反应性官能基(bl)与交联剂(D)得以确实地反应。由此，可以得到拉伸时断裂伸长度为1500%以上的粘着剂。第1(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)优选不含有在分子内具有与交联剂(D)的反应性与第2(甲基)丙烯酸酯聚合物⑶的反应性官能基(bl)同等或以上的官能基的单体。但是，在如含有的场合，在分子内具有所述官能基的单体的含有量，优选在聚合物(A)中为I质量％以下,特别是O. 5质量％以下为优选。如所述单体的含有量超过I质量％，有可能阻碍应该优先进行的第2 (甲基)丙烯酸酯聚合物(B)与交联剂(D)的反应的可能性。其结果，具有不能得到所期望的应力松驰率的场合。在此，烷基的碳数目为1-20的(甲基)丙烯酸烷基酯，与含反应性官能基的单体进行聚合而得到的第I (甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的聚合方式，随机共聚合物也可，嵌段共聚合物也可。本实施方式中，所述的第I (甲基)丙烯酸酯聚合物(A)，可以I种单独使用，也可2种以上组合使用。 第I (甲基)丙烯酸酯聚合物㈧的重量平均分子量50万-300万，优选70万-250万，特别是优选100万-200万。即，第I (甲基)丙烯酸酯聚合物(A)为高分子量聚合物成分。 如第I (甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的重量平均分子量在所述范围内，聚合物(A)具有比较的大的分子量，由此可能良好地形成所述构造X (推测)。
在此，如第1(甲基)丙烯酸酯聚合物㈧的重量平均分子量为50万未满，得到的粘着剂的凝胶分率变差，从而有耐久性以及重复使用性变差的可能性。另外，如第1(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的重量平均分子量超过300万，与第2 (甲基)丙烯酸酯聚合物(B)等的相溶性变坏，雾度(haze)值上升，有得不到所希望的应力松驰率的可能性。对第I (甲基)丙烯酸酯聚合物㈧100质量份，第2 (甲基)丙烯酸酯聚合物(B)的比例，优选5-50质量份，5-40质量份为进一步优选，10-30质量份为特别优选。从以所述比例含有第I (甲基)丙烯酸酯聚合物㈧以及第2 (甲基)丙烯酸酯聚合物(B)的粘着性组合物得到的粘着剂，所述构造X可以良好形成(推测)。作为交联剂(D)，可以优选例举异氰酸酯类交联剂，环氧类交联剂，氮丙啶类交联齐U，金属配位化合物类交联剂等。异氰酸酯类交联剂，至少含有聚异氰酸酯化合物。作为聚异氰酸酯化合物，例如，·甲苯二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯、对二甲苯基二异氰酸酯等的芳香族聚异氰酸酯；六亚甲基二异氰酸酯等的脂肪族聚异氰酸酯；异佛尔酮二异氰酸酯、加氢二苯基甲烷二异氰酸酯等的脂环聚异氰酸酯等、以及它们的缩二脲体、异氰尿酸酯体；进一步可以例举与乙二醇、丙二醇、新戊基二醇、三羟甲基丙烷以及蓖麻油等的含有低分子活性氢的化合物进行反应得到的加合物等。其中，由于得到的交联构造具有适度的刚性和柔软性，所以三羟甲基丙烷的甲苯二异氰酸酯(TDI类)加成物为特别优选。作为环氧类交联剂，例如，1，3_双(N，N-’ - 二缩水甘油醚基氨甲基)环己烧，N，N-, N’，N’ -四缩水甘油醚基m-对二甲苯基二胺，乙二醇二缩水甘油醚基醚，I，6-己烷二醇二缩水甘油醚基醚，三羟甲基丙烷二缩水甘油醚基醚，二缩水甘油醚基苯胺，二缩水甘油醚基胺等。作为氮丙啶类交联剂，可以例举二苯基甲烷4，4'-双(I-氮丙啶甲酰胺)、三羟甲基丙烷三氮丙啶丙酸酯、四羟甲基甲烷三氮丙啶丙酸酯、甲苯2，4_双(I-氮丙啶甲酰胺)、三乙烯三聚氰胺、双间苯二甲基1-(2-甲基氮丙啶)、三-1-(2-甲基氮丙啶)膦以及三羟甲基丙烷三β_(2-甲基氮丙啶)丙酸酯等。金属配位化合物类交联剂，有金属原子为铝、锆、钛、锌、铁以及锡等的配位化合物，但是从性能这一点来看，铝配位化合物为优选。作为铝配位化合物，可以例举二异丙氧
基铝单油醇乙酰乙酸酯、单异丙氧基铝双油醇乙酰乙酸酯、单异丙氧基铝单油酸单乙基乙酰乙酸酯、二异丙氧基铝单月桂基乙酰乙酸酯、二异丙氧基铝单硬脂基乙酰乙酸酯以及二异丙氧基铝单异硬脂基乙酰乙酸酯等。交联剂(D)的含有量，所述交联剂(D)的交联性基(例如，异氰酸酯基)对第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)的反应性官能基(bl)(例如，羟基)的量，通常为O. 05-5当量的量，优选O. 1-3.5当量的量，特别是优选O. 3-1. O当量的量。所述交联性基的量O. 05当量未满的场合，得到的粘着剂的凝胶分率为30%未满，有可能不能发挥充分的凝集力。另外，所述交联性基的量为O. I当量以上，特别是O. 3当量以上的场合，得到的粘着剂的耐久性可能进一步优良。另一方面，如所述交联性基的量在3. 5当量以下，得到的粘着剂的重复使用性的优良。进一步，如所述交联性基的量在I. O当量以下，交联剂⑶仅对聚合物⑶的三维网状构造的形成有贡献，可能对聚合物(A)的交联进行有效地防止(推测)。其结果，得到的粘着剂的应力松驰率优良。
另外，本实施方式中，作为交联剂(D)，只要是与第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)的反应性官能基(bl)以及第I (甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的反应性官能基(al)的两方的反应性的关系一致的种类的交联剂，多个种类也可以并用。由第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)形成的三维网状构造的控制容易的观点来看，例如就如仅使用异氰酸酯类交联剂那样，优选作为官能基仅使用I种类的交联剂，进一步，作为化合物仅使用I个交联剂为特别优选。在此，作为交联剂⑶与(甲基)丙烯酸酯聚合物㈧以及⑶各自的含反应性官能基单体的组合，交联剂(D)在异氰酸酯类交联剂的场合，作为聚合物(A)的含反应性官能基(al)单体为含羧基单体，作为聚合物(B)的含反应性官能基(bl)单体，为含羟基单体或者含氨基单体(特别是含羟基单体)，作为聚合物(B)的含反应性官能基(b2)的单体，含羧基单体为优选。另一方面，交联剂(D)为环氧类交联剂、氮丙啶类交联剂或者金属配位化合物类交联剂的场合，作为聚合物(A)的含反应性官能基(al)单体，含羟基单体，作为聚合物(B) 的含反应性官能基(bl)单体，含羧基单体，作为聚合物(B)的含反应性官能基(b2)单体，含羟基单体为优选。从交联剂(D)和聚合物(B)之间形成的键的柔软性以及交联反应的稳定性，进一步，聚合物㈧的反应性基与硅烷偶合剂(E)进行适切反应，对得到的粘着剂的粘接耐久性提高有贡献的观点来看，交联剂(D)使用异氰酸酯类交联剂，聚合物(A)的含反应性官能基(al)单体使用含羧基单体，聚合物(B)的含反应性官能基(bl)单体使用含羟基单体，不使用含反应性官能基(b2)单体为特别优选。作为带电防止剂(C)，只要对本发明的效果没有阻碍，能赋予得到的粘着剂带电防止性就可以，可以例举离子性化合物以及界面活性剂等，其中以离子性化合物为优选。离子性化合物，液体也可，固体也可。在此，本说明书中的所谓的离子性化合物，为阳离子和阴离子主要以静电引力进行结合的化合物。作为离子性化合物，以含氮鎗盐、含硫黄鎗盐、含磷鎗盐、碱金属盐以及碱土类金属盐为优选。作为碱金属盐，以锂盐以及钾盐为优选。离子性化合物的具体例，可以例举六氟磷酸N- 丁基4-甲基吡啶鎗，正己基4-甲基吡啶鎗六氟磷酸盐，正丁基2-己基吡啶鎗高氯酸盐，双(氟磺酰亚胺)钾(KFSI)，双(氟磺酰亚胺)锂(LiFSI)，双(三氟甲烷磺酰亚胺)钾，双(三氟甲烷锍酰亚胺)锂(LiTFSI)，正丁基2-己基吡啶鎗双(三氟甲烷磺酰)酰亚胺等。以上的带电防止剂(C)，可以I种单独使用，也可2种以上组合使用。本实施方式的粘着性组合物中的带电防止剂(C)的含有量，O. 1-30质量％为优选，特别是O. 5-20质量％为优选，进一步I. 0-10质量％为优选。如带电防止剂(C)的含有量处于所述范围内，带电防止性可以有效发挥的同时，本实施方式的粘着性组合物中的其他的成分(A)，(B)以及⑶的含有量可以得以确保。另外，带电防止剂(C)，以单独使用为优选，与分散剂并用也优选。粘着性组合物中的带电防止剂(C)的溶解性不充分的场合，与分散剂并用，可以使溶解性得以提高。作为分散剂，可以优选例举烷基二醇二烷基醚等。作为烷基二醇二烷基醚的具体例，为辛二醇二丁基醚，辛二醇二乙基醚，辛二醇二甲基醚，己二醇二丁基醚，己二醇二乙基醚，己二醇二甲基醚，四乙二醇二丁基醚，四乙二醇二乙基醚，四乙二醇二甲基醚(以下，也称「四对称二醚」)，三乙二醇二乙基醚，三乙二醇二甲基醚等。这些的分散剂，可以I种单独使用，也可2种以上组合使用。分散剂的配合量，对带电防止剂(C)的摩尔比，O. 5-1. 5为优选，O. 7-1. 2为更优选，O. 9-1. I为特别是优选。另外，如上述，第I (甲基)丙烯酸酯聚合物(A)，或者第I (甲基)丙烯酸酯聚合物(A)以及第2 (甲基)丙烯酸酯聚合物(B)，作为构成单位含有含亚烷氧基单体的场合，可以减少带电防止剂(C)的含有量。具体的说，本实施方式的粘着性组合物中的含有量，优选
O.5-15质量％，特别是优选I. 0-5. O质量％的范围。
本实施方式的粘着性组合物，优选，进一步含有硅烷偶合剂(E)。如含有该硅烷偶合剂(E)，第I (甲基)丙烯酸酯聚合物(A)具有羧基的场合，硅烷偶合剂(E)的有机反应性基等和第I (甲基)丙烯酸酯聚合物㈧的羧基进行反应，另一方面，硅烷偶合剂(E)的烷氧基硅基等与玻璃基板等的被粘着体面进行作用。由此，例如将偏振光片在液晶玻璃单元等上贴合的场合，粘着剂和液晶玻璃单元之间的密着性会变得更为良好。另外，聚合物(A)的反应性官能基(al)为羧基以外的场合，可以对与所述反应性官能基(al)进行作用的硅烷偶合剂(E)的有机反应性基，可以根据与所述反应性官能基(al)进行选择。作为该硅烷偶合剂(E)，为在分子内至少要有一个烷氧基硅基的有机硅化合物，与粘着剂成分的相溶性良好，且具有光透过性之物，例如实质上透明之物为适宜。这样的硅烷偶合剂(E)的添加量，对第I (甲基)丙烯酸酯聚合物(A) 100质量份，以O. 01-1. O质量份为优选，特别是以O. 05-0. 5质量份为优选。作为硅烷偶合剂(E)的具体例，可以例举乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷等的含聚合性不饱和基的硅化合物；3_缩水甘油醚丙基三甲氧基硅烷以及2-(3，4_环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷等的具有环氧构造的娃化合物；3-氨基丙基二甲氧基娃烧、正(2-氨基乙基)-3-氨基丙基二甲氧基娃烧以及正(2-氨基乙基)-3-氨基丙基甲基二甲氧基娃烧等的含氨基娃化合物；3_氯丙基二甲氧基娃烷；3_异氰酸酯丙基三乙氧基硅烷等。这些，即可I种单独使用，也可2种以上组合起来使用。在所述粘着性组合物中，根据需要，可以添加丙烯酸类粘着剂通常使用的各种添加剂，例如粘着赋予剂、氧化防止剂、紫外线吸收剂、光安定剂、软化剂、充填剂以及折射率调整剂等。所述粘着性组合物，第I (甲基)丙烯酸酯聚合物(A)和第2 (甲基)丙烯酸酯聚合物⑶被分别制造，在将它们进行混合的同时，可以在任意的阶段将交联剂(D)、带电防止剂(C)以及根据需要的硅烷偶合剂(E)进行添加而制造。作为优选具体例，(甲基)丙烯酸酯聚合物㈧以及(B)，被分别单独用通常的自由基聚合法进行制造。(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)以及(B)的聚合，根据需要，使用聚合引发剂，用溶液聚合法等进行制造。作为聚合溶媒，可以例举乙酸乙酯、乙酸正丁基酯、乙酸异丁基酯、甲苯、丙酮、己烷以及甲基乙基酮等，2种类以上并用也可。作为聚合引发剂，可以例举偶氮类化合物以及有机过氧化物等，2种类以上并用也可以。作为偶氮类化合物，可以例举2，2'-偶氮双异丁氰、2，2'-偶氮双(2-甲基丁氰)、I，I' _偶氮双(环己烧1_臆)、2，2' _偶氮双(2,4-二甲基臆)、2，2'-偶氮双(2,4-二甲基4-甲氧基腈)、二甲基2，2'-偶氮双(2-甲基丙酸酯)、4，4'-偶氮双(4-氰基缬草酸)、2，2'-偶氮双(2-羟基甲基丙氰)以及2，2'-偶氮双[2-(2-咪坐琳2-基)丙烧]等°作为有机过氧化物，可以例举苯甲酰过氧化物、过氧苯甲酸t-丁基酯、异丙苯过氧化氢、二异丙基过氧二碳酸酯、二正丙基过氧二碳酸酯、二(2-乙氧基乙基)过氧二碳酸酯、过氧新葵酸t- 丁基酯、过氧特戊酸t- 丁基酯、(3，5，5-三甲基己酰基)过氧化物、二丙酰过氧化物以及二乙酰过氧化物等。另外，所述聚合工程中，2-巯基乙醇等的链移动剂也可以配合加入，对得到的聚合物的重量平均分子量进行调节。粘接，将得到的聚合物(A)以及(B)的溶液进行混合，加入稀释溶媒。之后，添加交联剂(D)、带电防止剂(C)以及根据需要添加硅烷偶合剂(E)，充分地混合，用溶媒稀释的粘着性组合物(涂布溶液)被得到。 作为对粘着性组合物进行稀释得到涂布溶液的稀释溶剂，可以例举己烷、庚烷以及环己烷等的脂肪族烃；甲苯、二甲苯等的芳香族烃；二氯甲烷，二氯乙烷等的卤代烃；甲醇、乙醇、丙醇、丁醇以及I-甲氧基2-丙醇等的醇；丙酮、甲基乙基酮、2-戊酮、异佛尔酮、环己酮等的酮；乙酸乙酯以及乙酸丁基等的酯；乙基溶纤剂等的溶纤剂类溶剂等。如此调制的涂布溶液的浓度粘度，只要在涂布可能的范围即可，没有特别是限制，可以根据状况进行适宜选择。例如，可以将粘着性组合物的浓度稀释到10-40质量％。另夕卜，在得到涂布溶液中，稀释溶剂等的添加并非必要条件，粘着性组合物只要是涂布可能粘度等，稀释溶剂即使不添加也可以。该场合，粘着性组合物可以原封不动地作为涂布溶液。上述的粘着剂，是将所述粘着性组合物进行交联而得到的。所述粘着性组合物的交联，可以通过加热处理来进行。另外，该加热处理，在使粘着性组合物的稀释溶媒等挥发时，可以兼作干燥处理。在加热处理的场合，加热温度，优选50_150°C，特别是70_120°C为优选。另外，力口热时间为，以30秒-3分为优选，特别是50秒-2分为优选。进一步，加热处理后，常温(例如，23°C，50% RH)下，设置1-2星期程度的熟成期间为特别优选。通过所述的加热处理(以及熟成)，在通过交联剂(D)使第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)交联的同时，其三维网状构造中有第1(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)插入，所述构造X被形成(推测)。第I (甲基)丙烯酸酯聚合物(A)有羧基的场合，第I (甲基)丙烯酸酯聚合物㈧与硅烷偶合剂(E)反应，得到的粘着剂向液晶单元等的玻璃基板的粘接耐久性被提闻。本实施方式的粘着剂的拉伸实验断裂伸长度为1500%以上，优选2000%以上，特别是优选2500%以上。另外，该断裂伸长度的测定，是对没有基材等的单独的粘着剂层进行的。上述的材料构成的粘着剂，有所述大的断裂伸长度，因此所述粘着剂，表现出优良的应力松驰率，耐漏光性以及耐久性的两方都优良。所述拉伸实验，具体的说，是将形成为厚度500 μ m，宽10mm，伸长方向的长度为75mm(其中，测定部位的长度为20mm)的粘着剂在23°C，50% RH的环境下，以200mm/分的速度伸长而进行的。本实施方式的粘着剂的凝胶分率，为30-90 %，优选40-80 %，特别是优选45-75%。如凝胶分率，即交联的程度在该范围内，第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)的交联而成的三维网状构造就会良好地形成，粘着剂在耐漏光性以及耐久性的两方都优良。另外，粘着剂的凝胶分率，为贴附时(熟成期间经过后)的值。具体的说，是将粘着性组合物向剥离片涂布，加热处理的后，23°C，50% RH的环境下进行7日保管(熟成)后的凝胶分率，粘着剂的凝胶分率，在熟成期间经过前，其值是变动的。从这样的观点，熟成期间已经经过与否不明的场合，要再在23°C ,50% RH的环境下下进行7日保管的后，如此时的凝胶分率在所述范围内即可。本实施方式的粘着剂的表面电阻值，优选3. OX IO11 Ω/sq以下，特别是优选
I.O X IO11 Ω/sq以下，进一步优选8. O X 101° Ω/sq以下。如表面电阻值在所述的值以下，充分的带电防止性就可以发挥。另外，本实施方式中，所述粘着性组合物中的带电防止剂(C)的含有量即使在3质量％以下，也可以如所述那样，发挥充分的带电防止性。本实施方式的粘着剂的粘着力，对无碱玻璃的粘着力以O. l_50N/25mm为优选，特 别是以O. 5-30N/25mm为优选，进一步以3. 0-20N/25m m为优选。另外，在此所说的粘着力， 为按JISZ0237的180。剥离粘着力(剥离速度300mm/min),O. 5MPa，50°C进行20分加压，在被粘着体贴附后，23 °C，50% RH的条件下进行24小时放置，而进行测定的。如粘着力在所述的范围内的话，在适用与偏振光片等的光学部件时，浮起以及剥离等就可以得以防止。以上说明的粘着剂，作为光学部件用为优选，例如，偏振光片(偏光薄膜)和相位差板(相位差薄膜)等的光学部件之间的粘接，或偏振光片(偏光薄膜)以及相位差板(相位差薄膜)与玻璃基板的粘接最适宜。本实施方式的粘着剂，由于具有带电防止性，静电难以发生，可以有效地抑制由于静电而发生的故障。另外，由所述粘着剂形成的粘着剂层，应力松驰率非常优良，即使被粘着体的尺寸变化大的场合，由于尺寸变化而发生的应力也可以被粘着剂层吸收·缓和，因此即使长期使用，也难于从被粘着体剥离，同时在所述的光学部件进行使用的时漏光也可以有效地得以防止。即，本实施方式的粘着剂，既具有带电防止性，又具有耐漏光性和耐久性。〔粘着片〕如图I所示，第I实施方式的粘着片1A，是这样构成的，即，从下向上，为剥离片12，剥离片12的剥离面上被叠置的粘着剂层11，粘着剂层11上被叠置有基材13。另外，如图2所示，第2实施方式的粘着片1B，包括2枚剥离片12a，12b ;所述2枚剥离片12a，12b ^挟持的粘着剂层11，由此，粘着剂层11与所示的2枚的剥离片12a，12b的剥离面相接。另外，本说明书中的所谓剥离片的剥离面，是指剥离片中的有剥离性的面，实施过剥离处理的面以及虽没有进行过剥离处理但是具有剥离性的面，就包含在本说明书中的剥离面的概念中。粘着片IA以及IB的任何一个中的粘着剂层11，都是由本实施方式的粘着剂(上述的粘着性组合物交联而成的粘着剂)来构成。粘着剂层11的厚度，可以根据粘着片1A，IB的使用目的进行适宜决定，通常为5-100 μ m，优选10-60 μ m的范围，例如，作为光学部件，特别是偏振光片用的粘着剂层进行使用的场合，为10-50 μ m,特别是10-30 μ m优选。作为基材13，没有特别的限制，通常用的粘着片的基材片都可以使用。在所希望的光学部件之外，还可以例举人造丝、丙烯酸树脂以及聚酯等的纤维的纺织布或者无纺布；上质纸、玻璃纸、含浸纸、铜板纸等的纸类；铝、铜等的金属箔；聚氨酯发泡体以及聚乙烯发泡体等的发泡体；聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚萘二酸乙二醇酯等的聚酯薄膜、聚氨酯薄膜、聚乙烯薄膜、聚丙烯薄膜、三乙酰纤维素等的纤维素薄膜、聚二氯乙烯薄膜、聚偏二氯乙烯薄膜、聚乙烯基醇薄膜、乙烯-乙酸乙烯基酯共聚合物薄膜、聚苯乙烯薄膜、聚碳酸酯薄膜、丙烯酸树脂薄膜、冰片类树脂薄膜以及环烯树脂薄膜等的塑料薄膜；这些的2种以上的叠置体等。塑料薄膜，一轴拉伸或者二轴拉伸也可。作为光学部件，可以例举偏振光片(偏光薄膜)、偏光子、相位差板(相位差薄膜)、视野角补赏薄膜、辉度提高薄膜、对比度提高薄膜、液晶聚合物薄膜、扩散薄膜以及半透过反射薄膜等。其中偏振光片(偏光薄膜)，易于收缩，尺寸变化大，从耐漏光性的观点来看，作为使用本实施方式的粘着剂(所述粘着剂层11)的对象是适宜的。基材13的厚度，根据其种类而不同，例如光学部件的场合，通常为10-500 μ m，优选 50-300 μ m。作为剥离片12、12a以及12b，可以例举聚乙烯薄膜、聚丙烯薄膜、聚丁烯薄膜、聚·丁二烯薄膜、聚甲基戊烯薄膜、聚二氯乙烯薄膜、氯乙烯共聚合物薄膜、聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜、聚萘二酸乙二醇酯薄膜、聚对苯二甲酸丁二醇酯薄膜、聚氨酯薄膜、乙烯乙酸乙烯基薄膜、离子交换树脂薄膜、乙烯_(甲基)丙烯酸共聚合物薄膜、乙烯_(甲基)丙烯酸酯共聚合物薄膜、聚苯乙烯薄膜、聚碳酸酯薄膜、聚酰亚胺薄膜以及氟树脂薄膜等。另外，这些的交联薄膜也可以用。进一步，这些的叠置薄膜也可。所述剥离片的剥离面(特别是与粘着剂层11相接的面)优选被施以剥离处理。作为使用于剥离处理的剥离剂，可能例举醇酸类、硅氧烷类、氟类、不饱和聚酯类、聚烯烃类以及蜡类的剥离剂。剥离片12，12a，12b的厚度，没有特别的限制，通常为20_150μπι程度。制造所述粘着片IA时，是在剥离片12的剥离面上，将含有所述粘着性组合物的溶液(涂布溶液)进行涂布，加热处理形成粘着剂层11后，其粘着剂层11上叠置基材13被叠置。之后，优选熟成期间。另外，关于加热处理以及熟成的条件，如上述。另外，在进行所述粘着片IB的制造时，在一张剥离片12a(或者12b)的剥离面上，将含有所述粘着性组合物的涂布溶液进行涂布，加热处理形成粘着剂层11后，将粘着剂层11与另一张剥离片12b (或者12a)的剥离面进行重合即可。作为对所述涂布溶液进行涂布的方法，可能使用利用例如棍涂法，刮刀法，辊涂法，板涂法，模具涂布法，凹板涂布法等。在此，例如，制造液晶单元与偏振光片构成的液晶表示装置的场合，作为粘着片IA的基材13，使用偏振光片，此时将所述粘着片IA的剥离片12剥离，露出的粘着剂层11和液晶单元进行贴合即可。另外，例如，制造在液晶单元以及偏振光片之间配置相位差板的液晶表示装置时，作为一个例子，首先，将粘着片IB的一个剥离片12a(或者12b)剥离，将粘着片IB的露出的粘着剂层11和相位差板贴合。然后，将作为基材13使用偏振光片的粘着片IA的剥离片12剥离，粘着片IA的露出的粘着剂层11和所述相位差板贴合。进一步，从所述粘着片B的粘着剂层11将另一个的剥离片12b (或者12a)剥离，将粘着片B的露出的粘着剂层11和液晶单元进行贴合。根据以上的粘着片1A，1B，粘着剂层11具有带电防止性，静电就难于发生，静电引起的故障就可以得到有效的抑制。另外，粘着剂层11的应力松驰率非常优良，例如在使用于偏振光片的粘接的场合，由于偏振光片的变形而可能发生的应力被粘着剂层11吸收 缓和(推测)，由此，就可能发挥优良的耐漏光性以及高的耐久性。以上说明的实施方式，是为了对本发明的易于理解而记载的，不对本发明有任何限定。因此，所述实施方式公开的各要素，包括属于本发明的技术的范围的所有的设计变更以及等同物。例如，粘着片IA的剥离片12也可被省略，粘着片IB中的剥离片12a，12b中的一个也可能被省略。实施例
以下，通过实施例等对本发明进行进一步具体的说明，本发明的范围并不限于这些的实施例等。 实施例I〕I.聚合物⑷的调制向具有搅拌机、温度计、回流冷却器、滴下装置以及氮导入管的反应容器中，加入丙烯酸正丁基酯75. O质量份、丙烯酸2-甲氧基乙基酯20. O质量份、丙烯酸5. O质量份、乙酸乙酯200质量份以及2，2'-偶氮双异丁氰O. 08质量份。所述反应容器内的空气用氮气置换。在该氮氛围下中一边搅拌，一边将反应溶液升温至60°C，进行16小时反应后，冷却到室温。在此，将得到的溶液的一部分用下述的方法进行分子量的测定，重量平均分子量为120万的聚合物(A)的生成被确认。2.聚合物⑶的调制向具有搅拌机、温度计、回流冷却器、滴下装置以及氮导入管的反应容器中，加入丙烯酸正丁基酯85. O质量份、丙烯酸2-羟基乙基酯15. O质量份、乙酸乙酯200质量份、2，2/ -偶氮双异丁氰O. 16质量份以及2-巯基乙醇O. 3质量份。所述反应容器内的空气用氮气置换的。在该氮氛围下，一边进行搅拌，一边将反应溶液升温至70°C，进行6小时反应后，冷却至室温。在此，将得到的溶液的一部分用下述的方法对分子量进行测定，重量平均分子量6万的聚合物(B)的生成被确认。3.粘着性组合物的调制将在所述工程(I)中得到的聚合物(A) 100质量份(固体成分换算值)以及所述工程(2)中得到的聚合物(B) 15质量份(固体成分换算值)混合的后，作为交联剂(D)，将相当于聚合物(B)的羟基O. 6当量的量的三羟甲基丙烷的甲苯二异氰酸酯(TDI类)加成物(日本聚氨酯公司制，商品名CORONET) 2. 21质量份。最后，将作为带电防止剂(C)的六氟磷酸N- 丁基4-甲基吡啶鎗2. O质量份以及作为硅烷偶合剂(E)的3-缩水甘油醚丙基三甲氧基硅烷(信越化学工业公司制，商品名「KBM403」)0. 2质量份添加，进行充分的搅拌，得到粘着性组合物的稀释溶液。在此，所述粘着性组合物的配合如表I所示。另外，表I记载的略号等如下所述。[聚合物(A)以及(B)]BA:丙烯酸正丁基酯
AA:丙烯酸MA:甲基丙烯酸MEA :丙烯酸2-甲氧基乙基酯HEA :丙烯酸2-羟基乙基酯4HBA :丙烯酸4-羟基丁基酯PhEA :丙烯酸苯氧乙基酯[异氰酸酯类交联剂(D)]
C0R0NET-L :三羟甲基丙烷的甲苯二异氰酸酯加成物(日本聚氨酯公司制，商品名「C0R0NET-L」)C0R0NET-HX :六亚甲基二异氰酸酯类异氰尿酸酯(日本聚氨酯公司制，商品名「C0R0NET-HX」)DURANATE24A-100 :六亚甲基二异氰酸酯类缩二脲(旭化成化学公司制，商品名「DURANATE24A-100」)[带电防止剂(C)]吡啶鎗六氟磷酸N- 丁基4-甲基吡啶鎗KFSI -M (氟磺酰亚胺)钾(KFSI)四对称二醚=I 1(质量比)的混合溶液※表中的配合量，仅为KFSI的值LiTFSI :双(三氟甲烷锍酰亚胺)锂(LiTFSI)四对称二醚=I 1(质量比)的混合溶液※表中的配合量，仅为LiTFSI的值AS-804 :第一工业制药公司制，鎗盐类带电防止剂，商品名「AS-804」[娃烧偶合剂(E)]KBM403 :3_缩水甘油醚丙基三甲氧基硅烷(信越化学工业公司制，商品名「KBM403」)KBE9007 :3_异氰酸酯丙基三乙氧基硅烷(信越化学工业公司制，商品名「KBE9007」)X-41-1059A :低聚物类硅烷偶合剂(信越化学工业公司制，商品名「X_41_1059A」)将得到的粘着性组合物的稀释溶液，在一个面上用硅氧烷类剥离剂施以剥离处理的聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜的剥离片(琳得科株式会社制，SP-PET3811，厚度38μπι)的剥离处理面上，用刀涂法进行涂布，该涂布要使干燥后的涂层厚度为25 μ m。90°C进行I分间加热处理，粘着剂层形成。然后，将由圆盘状带液晶层的偏光薄膜构成的，偏光薄膜以及视野角扩大薄膜成为一体的偏振光片进行贴合，使所述粘着剂层的露出表面与圆盘状液晶层表面相接，在23°C,50% RH下进行7日熟成，得到具有粘着剂层的偏振光片。〔实施例2-26,比较例1-3〕除了对构成粘着性组合物的各单体的种类以及比例、交联剂、带电防止剂以及硅烷偶合剂的种类以及配合量、聚合物(A)与聚合物(B)的配合比进行进行了如表I所示的变更以外，与实施例I同样进行具有粘着剂层的偏振光片的制造。在此，上述的重量平均分子量(Mw)，是用凝胶渗透色谱(GPC)以以下的条件进行测定(GPC测定)的聚苯乙烯换算的重量平均分子量的。
〈测定条件〉· GPC 测定装置T0S0H 公司制，HLC-8020· GPC柱(以下的顺序通过)T0S0H公司制TSK guard columN HXL-HTSK gel GMHXL (X 2)TSK gel G2000HXL 测定溶媒四氢呋喃 测定温度40 °C·
〔实验例I〕(凝胶分率的测定)在实施例或者比较例中，替换在具有粘着剂层的偏振光片的制作中使用的偏振光片，使用聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜的片面被用硅氧烷类剥离剂进行了剥离处理的剥离片(琳得科株式会社制，SP-PET3801，厚度38 μ m)，进行粘着片的制作。具体地说，是由在实施例或者比较例的制造过程中得到的剥离片/粘着剂层(厚度25μπι)构成的构造体的露出的粘着剂层上，叠置所述剥离片，使剥离处理面侧与粘着剂层相接。由此，得到呈剥离片/粘着剂层/剥尚片构成的粘着片。得到的粘着片在23°C，50% RH的条件下进行7日熟成。之后，将所述粘着片做成80mmX80mm的尺寸的样品，将其粘着剂层用聚酯制网(网尺寸200)进行包裹，仅将粘着剂的质量用精密天平进行秤量。将该质量作为Ml。接着，将用所述聚酯制网包裹的粘着剂，在室温下(23°C)在乙酸乙酯中进行24小时浸溃。之后将粘着剂取出，在温度23 °C，相对湿度50%的环境下，进行24小时风干，进一步在80°C的烘箱中进行12小时干燥。仅将干燥后的粘着剂的质量用精密天平进行秤量。将此时的质量作为M2。凝胶分率(％)，用"2/^1)\100进行表示。结果表示于表2。〔实验例2](漏光件实验)将在实施例或者比较例中得到的具有粘着剂层的偏振光片，用裁断装置(荻野制作所公司制超级刀，PN1-600)调整为233mmX309mm的尺寸。将剥离片剥离，介于露出的粘着剂层贴附于无碱玻璃(康宁公司制，鹰XG)后，在栗原制作所制的釜中在O. 5MPa，50°C下，进行20分加压。另外，在所述贴合，要使具有粘着剂层的偏振光片的偏光轴为尼科尔十字状态(偏光轴45°，Z 135° )。在该状态下，80°C干燥环境下进行250小时放置后，在23°C,50% R H的环境下进行2小时放置，将其为样品，用以下所示的方法进行漏光性评价的。结果列于表2。〈漏光性评价AL*〉使用大冢电子公司制的MCPD-2000，对所述样品中的图3表示的各领域的亮度L*进行测定，亮度差AL*，用式进行计算。AL* = [ (b+c+d+e)/4]-a(但是，a,b, c，d以及e，分别A领域，B领域，C领域，D领域以及E领域的预先规定的测定点(各领域的中央部I处)中的亮度)进行求解，作为漏光性。△!>的值越小漏光越少。〔实验例3〕(耐久件评价)实施例或者比较例中得到的具有粘着剂层偏振光片，用裁断装置(荻野制作所公司制超级刀，PN1-600)调整为233mmX 309mm尺寸。将剥离片剥离，介于露出的粘着剂层贴附于无碱玻璃(康宁公司制，鹰XG)上，之后，用栗原制作所制的釜在O. 5MPa，50°C^，进行20分加压之后，在下述的各耐久条件的环境下投入，500小时后用10倍放大镜进行观察。外观变化案以下为基淮评定，结果列于表2。€):4边中，无问题O 4边中，从外周端部O. 6mm以上的部位无问题X 4边的至少I边中，从外周端部O. 6mm以上的部位，有浮起，剥离，发泡，条纹等的O. Imm以上的粘着剂的外观异常。〈耐久条件〉· 80°C 干燥· 6(TC，相对湿度 90 % RH_7]〔实验例4〕(粘着力的测定)将在实施例或者比较例种得到的具有粘着剂层的偏振光片进行裁断，至作25mm宽，IOOmm长的样品。从该样品将剥离片剥离，介于露出的粘着剂层贴附于无碱玻璃(康宁公司制，鹰XG)，所述样品贴附后，用栗原制作所公司制自动釜进行O. 5MPa，50°C，20分加压。之后，23°C，50% RH的条件下进行24小时放置，用拉伸实验机(奥瑞公司制，TENSILON)，以剥离速度为300m m/min，剥离角度180°的条件对粘着力(贴附I目后的粘着力；N/25mm)进行测定。结果列于表2。〔实验例5〕(表面电阻倌的测定)将实施例或者比较例中得到的具有粘着剂层的偏振光片切断为50mmX 50mm的大小，得到的样品在23°C的温度，50% RH的湿度下进行24小时放置。之后，剥离片剥离，对露出的粘着剂层表面，使用电阻率计(三菱化学分析技术公司制，高电阻仪UP MCP-HT450型)，按照ISK6911对表面电阻值(Ω/sq)进行测定。结果列于表2。〔实验例6〕(断裂伸长度的测定)将实施例或者比较例子中得到的调制的粘着性组合物，在一个面用硅氧烷类剥离剂进行了剥离处理的聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜的剥离片(琳得科株式会社制，SP-PET3811)的剥离处理面上进行涂布，使干燥后的涂布厚为25 μ m，在100°C进行I分间加热，粘着剂层形成。使该粘着剂层与用硅氧烷类剥离剂进行了剥离处理的聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜的另一个剥离片(琳得科株式会社制，SP-PET3801)的剥离处理面进行贴合，得到粘着片。将多个层进行叠置，使所述粘着片中的粘着剂层的合计厚度为500 μ m,并且仅使被叠置体的最表层的剥离片残存。使所述粘着剂层在23°C ,50% RH的氛围下进行2星期放置。之后，将所述粘着剂层从多个层被叠置的粘着片切出IOmm宽X75mm长的样品，将被叠置体的最表层上叠置的剥离片剥离，将样品载置，使样品测定部位为IOmm宽X 20mm长(伸长方向)，23°C，50% RH的环境下用拉伸实验机(奥瑞公司制，TENSILON)以200mm/分的拉伸速度进行拉伸，对断裂伸长度(％)进行测定。结果列于表2。表I
权利要求
1.一种粘着剂，其特征在于含有重量平均分子量为50万 300万的第I (甲基)丙烯酸酯聚合物(A)、重量平均分子量为8000 30万的第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)交联而成的成分以及带电防止剂(C)，其特征在于拉伸实验中，其断裂伸长度为1500%以上，凝胶分率为30 90%。
2.根据权利要求I所述的粘着剂，其特征在于对所述第I(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)100质量份，所述第2 (甲基)丙烯酸酯聚合物(B)的比例为5 50质量份。
3.根据权利要求I的所述的粘着剂，其特征在于第1(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)，或者所述第I (甲基)丙烯酸酯聚合物(A)以及交联前的所述第2 (甲基)丙烯酸酯聚合物(B)，作为构成这些聚合物的单体单位，含有5 50质量％的含亚烷氧基单体。
4.根据权利要求I所述的粘着剂，其特征在于带电防止剂(C)为离子性化合物。
5.根据权利要求4所述的粘着剂，其特征在于所述离子性化合物为从由含氮鎗盐、含硫鎗盐、含磷鎗盐以及碱金属盐构成的群组种选择的至少I种。
6.根据权利要求I所述的粘着剂，其特征在于交联前的所述第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)，作为构成成分，含有超过I质量％，50质量％未满的含反应性官能团的单体。
7.根据权利要求6所述的粘着剂，其特征在于所述第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)，通过与具有可以与所述反应性的官能团反应的交联性基的交联剂(D)进行反应而交联。
8.一种粘着片，具有基材以及粘着剂层，其特征在于所述粘着剂层由权利要求I 7的任一项所述的粘着剂构成。
9.根据权利要求8所述的粘着片，其特征在于所述基材为光学部件。
10.一种粘着片，具有2枚剥离片以及被所述剥离片挟持的粘着剂层，由此，所述粘着剂层与所述2枚的剥离片的剥离面相接，其特征在于，所述粘着剂层，由权利要求I 7的任一项所述的粘着剂构成。
全文摘要
提供一种具有防止带电性，并且，在适用于偏振光板等的光学部件时，应力松驰率以及耐久性的两方都优良的粘着剂以及粘着片。该粘着剂含有重量平均分子量为50万～300万的第1(甲基)丙烯酸酯聚合物(Ａ)以及,重量平均分子量为8000～30万的第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(Ｂ)交联而成的成分以及带电防止剂(Ｃ)，该粘着剂在拉伸实验中的断裂伸长度为1500％以上，凝胶分率为30～90％。
文档编号G02B5/30GK102888200SQ20121022378
公开日2013年1月23日 申请日期2012年6月28日 优先权日2011年6月28日
发明者荒井隆行, 又野仁, 小泽祐树, 所司悟 申请人:琳得科株式会社