电子照相感光构件的制造方法
【专利摘要】本发明具有：通过将含有电荷输送物质和粘结剂树脂的颗粒分散在含有特定液体的液体介质中从而制备分散液来制备分散液的工序；和形成分散液的涂膜、并且将所述涂膜加热和干燥从而用液体介质溶解含有电荷输送物质和粘结剂树脂的所述颗粒从而形成电荷输送层的工序。
【专利说明】电子照相感光构件的制造方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及一种电子照相感光构件的制造方法。
【背景技术】
[0002] 现在，作为用于处理盒和电子照相设备的电子照相感光构件，主要使用含有有机 光导电性物质的有机电子照相感光构件（下文中，也简称为"电子照相感光构件"）。以上 中，主要使用其性能通过将电子照相感光构件需要的功能在多层中分担来改善的层压型 (功能分离型）电子照相感光构件。
[0003] 作为层压型电子照相感光构件的制造方法，通常使用这样的方法，其包括将功能 材料溶解在有机溶剂中从而制备涂布液，并且然后将该涂布液施涂至支持体上。PTL 1公开 了使用通过将电荷输送层的构成材料（电荷输送物质、粘结剂树脂）溶解在有机溶剂中制 备的涂布液而形成电荷输送层。
[0004] 引用列表
[0005] 专利文献
[0006] PTL 1 日本专利特开 No. 6-123987
【发明内容】
[0007] 发明要解决的问是页
[0008] 然而，如PTL 1中记载，使用通过将电荷输送层的构成材料溶解在有机溶剂中而 制备的液体作为涂布液已经造成了问题：由于有机溶剂的挥发，涂布液的浓度和粘度增加， 使得难以将涂膜的膜厚度控制为均一的厚度。为了在电子照相感光构件的生产时将涂膜的 膜厚度保持为均一的厚度，已经需要频繁地调节涂布液的粘度或频繁地调节施涂速度。因 此，已经需要改善加工性和改善涂膜的膜厚度的控制性。
[0009] 本发明提供了 一种电子照相感光构件的制造方法，其能够增加随着时间改变的电 荷输送层用涂布液的粘度的稳定性，从而因此形成膜厚度难以改变的电荷输送层。
[0010] 用于解决问题的方案
[0011] 所述目的通过以下所述的本发明而实现。
[0012] 本发明涉及一种电子照相感光构件的制造方法，所述电子照相感光构件具有支 持体和在所述支持体上形成的电荷输送层，并且所述制造方法包括以下工序：制备包含含 有电荷输送物质和粘结剂树脂的颗粒和液体介质的分散液；形成所述分散液的涂膜；加热 所述涂膜从而用液体介质溶解所述颗粒；和干燥所述涂膜从而形成电荷输送层；其中所述 液体介质含有选自由丙二醇单丙醚、丙二醇正丁醚、3, 3-二甲基-1-己醇、乙酰乳酸乙酯、 2, 2, 4-三甲基-1-戊醇、2-甲基-2-乙基-1-戊醇、乙二醇单乙醚丙烯酸酯、甲酸丁酯、苯 乙醚、二甘醇二甲醚和甲基丙二醇乙酸酯组成的组的至少一种。
[0013] 本发明也涉及一种电子照相感光构件的制造方法，所述电子照相感光构件具有支 持体和在所述支持体上形成的电荷输送层，并且所述制造方法包括以下工序：制备包含含 有电荷输送物质的颗粒、含有粘结剂树脂的颗粒和液体介质的分散液；形成所述分散液的 涂膜；加热所述涂膜从而用液体介质溶解含有电荷输送物质的颗粒和含有粘结剂树脂的颗 粒；和干燥所述涂膜从而形成电荷输送层；其中所述液体介质含有选自由丙二醇单丙醚、 丙二醇正丁醚、3, 3-二甲基-1-己醇、乙酰乳酸乙酯、2, 2, 4-三甲基-1-戊醇、2-甲基-2-乙 基-1-戊醇、乙二醇单乙醚丙烯酸酯、甲酸丁酯、苯乙醚、二甘醇二甲醚和甲基丙二醇乙酸 酯组成的组的至少一种。
[0014] 本发明也涉及一种电子照相感光构件的制造方法，所述电子照相感光构件具有支 持体和在所述支持体上形成的电荷输送层，并且所述制造方法包括以下工序：制备包含含 有电荷输送物质和粘结剂树脂的颗粒和液体介质的分散液；形成所述分散液的涂膜；在所 述电荷输送物质的SP值和在包含于液体介质的液体中在一个大气压下的沸点是最高的液 体的SP值之间的差是6. 8以下的温度下，加热所述涂膜从而用液体介质溶解所述颗粒；和 干燥所述涂膜从而形成电荷输送层；其中在一个大气压和25°C下的所述电荷输送物质的 SP值和液体介质的SP值之间的差是7. 5以上。
[0015] 发明的效果
[0016] 本发明可以提供一种电子照相感光构件的制造方法，其能够增加随着时间改变的 电荷输送层用涂布液的粘度的稳定性，从而因此形成膜厚度难以改变的电荷输送层。
【专利附图】
【附图说明】
[0017] 图IA和IB是电子照相感光构件的层构成的一个实例的示意图。
[0018] 图2是具有电子照相感光构件的处理盒的电子照相设备的示意性构成的一个实 例的示意图。
【具体实施方式】
[0019] SP 倌
[0020] 本发明具有：制备其中将含有电荷输送物质和粘结剂树脂的颗粒分散于液体介质 的分散液的工序；和形成所述分散液的涂膜、加热所述涂膜从而用液体介质溶解所述颗粒、 和然后干燥所述涂膜从而形成电荷输送层的工序。或者，本发明具有：制备其中将含有电荷 输送物质的颗粒和含有粘结剂树脂的颗粒分散在液体介质中的分散液的工序；和形成所述 分散液的涂膜、加热所述涂膜从而用液体介质溶解含有所述电荷输送物质的所述颗粒和含 有所述粘结剂树脂的所述颗粒、和然后干燥所述涂膜从而形成电荷输送层的工序。
[0021] 在制备分散液的工序中，适合的是满足条件：在一个大气压和25°C下的液体介质 的SP值和所述颗粒（含有电荷输送物质和粘结剂树脂的颗粒，或含有电荷输送物质的颗粒 和含有粘结剂树脂的颗粒）的SP值之间的差是7.5以上。通过满足该条件，所述颗粒可以 分散在液体介质中从而制备分散液。
[0022] 形成分散液的涂膜、并且将该涂膜加热和干燥从而形成电荷输送层的工序需要： 形成含有颗粒的分散液的涂膜，和然后加热该涂膜从而将颗粒溶解在液体介质中从而使颗 粒彼此粘着。对于分散液的涂膜的加热温度，适合的是在电荷输送物质在加热温度下的SP 值和在包含于液体介质的液体中在一个大气压下的沸点是最高的液体在加热温度下的SP 值之间的差是6. 8以下的温度下，加热涂膜。通过满足该条件，该颗粒可以在加热温度下通 过加热涂膜来用液体介质溶解，并且然后可以干燥该涂膜，从而可以形成电荷输送层。
[0023] 以上所述的构成液体介质的液体适当地含有具体地选自由丙二醇单丙醚、丙二 醇正丁醚、3, 3-二甲基-1-己醇、乙酰乳酸乙酯、2, 2, 4-三甲基-1-戊醇、2-甲基-2-乙 基-1-戊醇、乙二醇单乙醚丙烯酸酯、甲酸丁酯、苯乙醚、二甘醇二甲醚和甲基丙二醇乙酸 酯组成的组的至少一种。当使用液体介质时，在制备分散液的工序中，抑制了电荷输送物质 或粘结剂树脂的溶解，分散液的粘度的稳定性增加，并且将电荷输送物质和粘结剂树脂在 当通过加热来干燥分散液的涂膜时的温度下用液体介质来溶解，从而可以形成膜厚度难以 改变的电荷输送层。
[0024] 描述SP值。SP值是指溶解度参数。SP值是作为两种以上物质的亲和性的指数并 且由分子内聚能的平方根表示的值。对于本发明中的SP值，使用Hansen的方法。Hansen 的方法是其中将一种物质的能量通过分散能项（S D)、极化能项（δ P)和氢键能项（δ Η)三 个构成来表达并且表达为三维空间的矢量的方法。其中两种物质之间的SP值的差小（两 种物质之间的距离短）的情况显示两种物质具有高溶解性。相似地，其中两种物质之间的 SP值的差大（两种物质之间的距离大）的情况显示两种物质具有低溶解性。
[0025] 各个物质的 δ?、δρ 和 δΗ 的值公开于 Hansen Solubility Parameters :Α User's Handbook second edition，CRC Press，2007。该值也可以通过使用市售软件例如 Chemistry-Softwear 的 Molucular Modeling Pro 或 Dynacomp, Inc.的 SLOPE 来计算。在 本发明中，该数值使用Hansen先生的组开发和销售的具有数据库的计算软件HSPiP的3rd Edition 3. 1.14来计算。使用软件测定电荷输送物质、液体介质、和液体介质中的液体的 SD(分散项）、δΡ(极化项）和δΗ(氢键项），并且然后SP值（J/cm3)1/2通过以下表达式 (4)来计算。SQRT表示平方根。
[0026] 表达式（4)
[0027] SP 值=SQRT ( δ D2+ δ P2+ δ H2)
[0028] 两种物质的计算的SP值的差可以用作两种物质亲和性的指数。因此，液体介质的 SP值和电荷输送物质的SP值之间的差可以用作溶解性的指数。为了稳定地保持分散液的 状态，必要的是降低两种物质的溶解性。作为SP值，在一个大气压和25°C下的电荷输送物 质的SP值和液体介质的SP值之间的差适当地是7. 5以上。
[0029] 以下不出了表不在一个大气压和25 °C下的液体介质的SP值和电荷输送物质的SP 值之间的差的表达式（5)。
[0030] 表达式（5)
[0031] (在一个大气压和25°C下的液体介质的SP值和电荷输送物质的SP值的差）= (在一个大气压和25°C下的液体介质的SP值）-1 (在一个大气压和25°C下的电荷输送物 质的SP值）
[0032] 当液体介质是含有多种液体的混合液体时，测定各个液体的δ D、δ P和δ H，并且 然后测定混合物的SP值来用作液体介质的SP值。给出了其中液体介质是含有多种液体的 混合液体的情况的一个实例。作为当将第一液体、第二液体和第三液体以a:b:c的体积比 混合时的混合Hansen SP值，混合物的SP值可以使用以下表达式（7)至（10)来测定。 [0033] 表达式（7)
[0034] δ Dmix = (aX δ D^bX δ D2+cX δ D3)/ (a+b+c)
[0035] 表达式（8)
[0036] 5Pmix= (a X δ P^b X δΡ2+〇Χ δ P3) / (a+b+c)
[0037] 表达式（9)
[0038] δ Hniix = (a X δ 氏+b X δ H2+c X δ H3) Aa+b+c)
[0039] 表达式（10)
[0040] SP 值=SQRT ( δ Dmix2+ δ Pmix2+ δ Hmix2)
[0041] 在本发明中，形成了其中将含有电荷输送物质和粘结剂树脂的颗粒分散在液体介 质中的分散液、或其中将含有电荷输送物质的颗粒和含有粘结剂树脂的颗粒分散在液体介 质中的分散液的涂膜。下一步，适当的是具有在电荷输送物质的SP值和在包含于液体介质 的液体中在一个大气压下的沸点是最高的液体的SP值之间的差是6. 8以下的温度下，通过 加热所述涂膜来形成电荷输送层的工序。所述工序是加热分散液的涂膜从而因此将电荷输 送物质溶解在加热的液体介质中或在液体介质中的液体中的工序。在所述工序中，粘结剂 树脂溶解在其中电荷输送物质通过加热溶解的液体中。
[0042] 考虑的是，通过在满足所述工序的条件的温度下加热所述涂膜，颗粒溶解在液体 介质中的液体中，并且通过干燥所述涂膜，形成均一的膜。因此，在加热温度下的颗粒中的 电荷输送物质的SP值和液体介质的SP值之间的差可以用作溶解性的指数。另外，因为将 液体介质在加热温度下逐渐地蒸发并且除去，在最终溶解电荷输送物质或粘结剂树脂的液 体介质中的液体是在一个大气压下的沸点是最高的液体。如上所述，在包含于液体介质的 液体中在一个大气压下的沸点是最高的液体在加热温度下的SP值和电荷输送物质在加热 温度下的SP值之间的差可以用作溶解性的指数。
[0043] 以下示出了表示在加热温度T (°C )下，在包含于液体介质的液体中在一个大气压 下的沸点是最高的液体在温度T下的SP值和以下电荷输送物质在温度T下的SP值之间的 差的表达式（11)。
[0044] 表达式（11)
[0045] (在T (°C )下的SP值的差）=I在包含在液体介质中的液体中在一个大气压下 的的沸点是最高的液体在T (°C )下的SP值）-(电荷输送物质在T (°C )下的SP值）
[0046] 以下测定在加热温度T(°C)下的SP值。已知的是，对于SD(dSD/dT)、δρ((1δρ/ dT)和δΗ((1δΗΜΤ)的值，在特定温度下的SP值可以根据以下表达式（12)至（14)来计 算。在以下表达式中，α表示热膨胀系数，其可以通过以下表达式（15)来计算。
[0047] 表达式（12)
[0048] d δ D/dT = -1. 25 α X δ D
[0049] 表达式（13)
[0050] d δ P/dT = - α /2 X δ P
[0051] 表达式（14)
[0052] d δ H/dT = - δ H(I. 22 X IO-3+ α /2)
[0053] 表达式（15)
[0054] α = aX (l_Tref/Tc)m
[0055] 在表达式（15)中，a和m表示各个物质的常数，Tc表示临界温度（K)，并且Tref 表示要测定的温度（K)。在本发明中，a、m和Tc的值通过以上提及的计算软件"HSPiP"来 获得。Tref是在T (°C )下的温度（K)。
[0056] 将在包含于液体介质的液体中沸点是最高的液体的加热温度下的SP值和在电荷 输送物质的加热温度下的SP值根据使用表达式（12)至（14)计算的δ?、δΡ和δΗ的表 达式⑷来计算。将计算的SP值代入表达式（11)中，并且然后获得了在T(°C)下，在包含 于液体介质的液体中沸点是最高的液体的加热温度下的SP值和在电荷输送物质的加热温 度下的SP值之间的差。
[0057] 在组合使用多种电荷输送物质的情况下，考虑的是当全部种类的电荷输送物质各 自满足表达式（11)时，表达式（11)在组合多种电荷输送物质的情况下也满足。
[0058] 本发明的制造方法是具有电荷输送层的电子照相感光构件的制造方法。电子照相 感光构件适当地是层压型（功能分离型）感光层，其具有含有电荷产生物质的电荷产生层 和含有电荷输送物质的电荷输送层。所述层压型感光层可以是其中将电荷产生层和电荷输 送层从支持体侧以规定的顺序层压的通常的顺层型感光层，或可以是其中将电荷输送层和 电荷产生层从支持体侧以规定的顺序层压的逆层型感光层。从电子照相特性的观点，通常 的顺层型感光层是适当的。
[0059] 图IA和IB是本发明的电子照相感光构件的层构成的一个实例的示意图。在图IA 和IB中，101表不支持体，102表不电荷产生层，103表不电荷输送层，并且104表不保护层 (第二电荷输送层）。底涂层可以按需要在支持体101和电荷产生层102之间设置。
[0060] 以下描述了本发明的制造方法和构成电子照相感光构件的材料。
[0061] 描述了用于电荷输送层的电荷输送物质和粘结剂树脂。
[0062] 用于电荷输送层的电荷输送物质适当地是具有正孔输送能力的物质（正孔输送 物质）。例如，提及三芳基胺化合物或腙化合物。以上中，就改善电子照相特性而言，使用三 芳基胺化合物是适当的。
[0063] 以下示出电荷输送物质的具体实例。
[0064] [化学式1]
[0065]
【权利要求】
1. 一种电子照相感光构件的制造方法，所述电子照相感光构件包括支持体和在所述支 持体上形成的电荷输送层，所述制造方法包括以下步骤： 制备分散液，所述分散液包括： 包括电荷输送物质和粘结剂树脂的颗粒，和 液体介质； 形成所述分散液的涂膜； 加热所述涂膜从而用液体介质溶解所述颗粒；和 干燥所述涂膜从而形成电荷输送层； 其中所述液体介质包括选自由丙二醇单丙醚、丙二醇正丁醚、3, 3-二甲基-1-己醇、乙 酰乳酸乙酯、2, 2, 4-三甲基-1-戊醇、2-甲基-2-乙基-1-戊醇、乙二醇单乙醚丙烯酸酯、 甲酸丁酯、苯乙醚、二甘醇二甲醚和甲基丙二醇乙酸酯组成的组的至少一种。
2. -种电子照相感光构件的制造方法，所述电子照相感光构件包括支持体和在所述支 持体上形成的电荷输送层，所述制造方法包括以下步骤： 制备分散液，所述分散液包括： 包括电荷输送物质的颗粒， 包括粘结剂树脂的颗粒，和 液体介质； 形成所述分散液的涂膜； 加热所述涂膜从而用液体介质溶解所述包括电荷输送物质的颗粒和所述包括粘结剂 树脂的颗粒；和 干燥所述涂膜从而形成所述电荷输送层； 其中所述液体介质包括选自由丙二醇单丙醚、丙二醇正丁醚、3, 3-二甲基-1-己醇、乙 酰乳酸乙酯、2, 2, 4-三甲基-1-戊醇、2-甲基-2-乙基-1-戊醇、乙二醇单乙醚丙烯酸酯、 甲酸丁酯、苯乙醚、二甘醇二甲醚和甲基丙二醇乙酸酯组成的组的至少一种。
3. 根据权利要求1或2所述的电子照相感光构件的制造方法，其中所述粘结剂树脂是 聚碳酸酯树脂或聚酯树脂。
4. 根据权利要求1至3任一项所述的电子照相感光构件的制造方法，其中所述电荷输 送物质是三芳基胺化合物。
5. 根据权利要求1至4任一项所述的电子照相感光构件的制造方法，其中所述液体介 质进一步包括水。
6. -种电子照相感光构件的制造方法，所述电子照相感光构件包括支持体和在所述支 持体上形成的电荷输送层，所述制造方法包括以下步骤： 制备分散液，所述分散液包括： 包括电荷输送物质和粘结剂树脂的颗粒，和 液体介质； 形成所述分散液的涂膜； 在所述电荷输送物质的SP值和在包含于液体介质的液体中在一个大气压下的沸点是 最高的液体的SP值之间的差是6. 8以下的温度下，加热所述涂膜从而用液体介质溶解所述 颗粒；和 干燥所述涂膜从而形成所述电荷输送层； 其中，在一个大气压下和25°C下的所述电荷输送物质的SP值和液体介质的SP值之间 的差是7. 5以上。
7. -种电子照相感光构件的制造方法，所述电子照相感光构件包括支持体和在所述支 持体上形成的电荷输送层，所述制造方法包括以下步骤： 制备分散液，所述分散液包括： 包括电荷输送物质的颗粒， 包括粘结剂树脂的颗粒，和 液体介质； 形成所述分散液的涂膜； 在所述电荷输送物质的SP值和在包含于液体介质的液体中在一个大气压下的沸点是 最高的液体的SP值之间的差是6. 8以下的温度下，加热所述涂膜从而用液体介质溶解所述 包括电荷输送物质的颗粒和所述包括粘结剂树脂的颗粒；和 干燥所述涂膜从而形成所述电荷输送层； 其中，在一个大气压下和25°C下的所述电荷输送物质的SP值和液体介质的SP值之间 的差是7. 5以上。
8. 根据权利要求6或7所述的电子照相感光构件的制造方法，其中在一个大气压下的 沸点是最高的液体是选自由丙二醇单丙醚、丙二醇正丁醚、3, 3-二甲基-1-己醇、乙酰乳酸 乙酯、2, 2, 4-三甲基-1-戊醇、2-甲基-2-乙基-1-戊醇、乙二醇单乙醚丙烯酸酯、甲酸丁 酯、苯乙醚、二甘醇二甲醚和甲基丙二醇乙酸酯组成的组的至少一种液体。
9. 根据权利要求6至8任一项所述的电子照相感光构件的制造方法，其中所述粘结剂 树脂是聚碳酸酯树脂或聚酯树脂。
10. 根据权利要求6至9任一项所述的电子照相感光构件的制造方法，其中所述电荷输 送物质是三芳基胺化合物。
11. 根据权利要求6至10任一项所述的电子照相感光构件的制造方法，其中所述液体 介质进一步包括水。
【文档编号】G03G5/05GK104364717SQ201380029505
【公开日】2015年2月18日 申请日期:2013年5月22日 优先权日:2012年6月4日
【发明者】山岸恵子, 大垣晴信, 吉村公博, 植松弘规, 宫内阳平, 奥田笃 申请人:佳能株式会社