聚碳酸酯共聚物、使用其的涂布液及电子照相感光体的制作方法
【专利摘要】本发明提供一种聚碳酸酯共聚物，其特征在于，其具有下述通式(1)所表示的重复单元A及下述通式(2)所表示的重复单元B，Ar1/(Ar1+Ar2)所表示的存在比为35摩尔％以上且75摩尔％以下，Ar2/(Ar1+Ar2)所表示的存在比为25摩尔％以上且65摩尔％以下。
【专利说明】聚碳酸酯共聚物、使用其的涂布液及电子照相感光体
【技术领域】
[0001] 本发明涉及聚碳酸酯共聚物、使用该聚碳酸酯共聚物的涂布液及电子照相感光 体。
【背景技术】
[0002] 聚碳酸酯树脂由于机械性质、热性质、电性质优异，所以被用于各种产业领域的成 形品的原材料中。近年来，聚碳酸酯树脂还同时利用其光学性质等而大量使用于功能性制 品的领域中。而且，伴随着这样的用途领域的扩大，对于聚碳酸酯树脂的要求性能也多样 化，不仅有一直以来使用的聚碳酸酯树脂，而且还提出了具有各种化学结构的聚碳酸酯树 脂。
[0003] 作为功能性制品的一个例子，有将聚碳酸酯树脂作为电荷产生材料或电荷输送材 料这样的功能性材料的粘合剂树脂来使用的有机电子照相感光体。
[0004] 根据所应用的电子照相工艺，对该有机电子照相感光体要求具备规定的灵敏度、 电特性、光学特性。电子照相感光体由于在其感光层的表面反复进行电晕带电、调色剂显 影、向纸上的转印、清洁处理等操作，因此每次进行这些操作都会施加电外力、机械外力。因 此，为了长期维持电子照相的图像品质，对设置在电子照相感光体表面的感光层要求相对 于这些外力的耐久性。此外，有机电子照相感光体通常通过将粘合剂树脂与功能性材料一 起溶解于有机溶剂、并在导电性基板等上进行流延制膜的方法来制造，因此要求在有机溶 剂中的溶解性和稳定性。
[0005] 以往，作为感光体用粘合剂树脂，一直使用以2, 2-双（4-羟基苯基）丙烷、2, 2-双 (4-羟基苯基）环己烷等为原料的聚碳酸酯树脂，但在耐久性的方面不能充分令人满意。作 为耐久性的改善对策之一，考虑提高感光层的耐磨性。作为用于提高感光层的耐磨性的有 效技术，已知有聚碳酸酯共聚物（例如参照专利文献1?3)。
[0006] 在专利文献1记载的树脂中，使具有有助于耐磨性的联苯二酚骨架的成分在具有 有助于溶解性的双酚Z骨架的成分上共聚来制造聚碳酸酯共聚物，从而获得了耐磨性比双 酚Z型聚碳酸酯均聚物更好的结果。
[0007] 此外，在专利文献2及专利文献3记载的聚碳酸酯共聚物中，记载了在由联苯二酚 化合物的低单体数低聚物衍生的骨架上按照共聚比达到25摩尔％以上且50摩尔％以下的 方式共聚具有与该骨架的联苯二酚不同的联苯二酚且耐磨性良好的联苯二酚骨架而得到 的聚碳酸酯共聚物。
[0008] 在专利文献4及专利文献5中公开了包含二苯基醚骨架的共聚聚碳酸酯树脂。
[0009] 现有技术文献
[0010] 专利文献
[0011] 专利文献1 :日本特开平4-179961号公报
[0012] 专利文献2 :日本特开2011-26574号公报
[0013] 专利文献3 :日本特开2011-26575号公报
[0014] 专利文献4 :日本特表2007-536420号公报
[0015] 专利文献5 :日本专利2568352号公报
【发明内容】
[0016]发明所要解决的课题
[0017] 然而，在专利文献1记载的上述聚碳酸酯共聚物中，有助于提高耐磨性的联苯二 酚成分的含量还与成为原料的分子末端具有氯甲酸酯基的低聚物为2?4聚物有关，在共 聚物中所占的比例的限度为23摩尔％左右。因此，为了提高联苯二酚成分的含量，以专利 文献1中记载的方法制造了联苯二酚的低聚物，结果不溶成分析出而无法合成。此外，将双 酚Z单体与联苯二酚混合而制造了聚碳酸酯共聚物，结果存在将所得到的聚碳酸酯共聚物 溶解而成的溶液发生白浊的问题。
[0018] 此外，近年来，对有机电子照相感光体期望高耐久化，就使用专利文献2及专利文 献3记载的聚碳酸酯共聚物的有机电子照相感光体而言，也要求耐磨性的进一步提高。
[0019] 此外，在专利文献4中存在关于上述的聚碳酸酯共聚物的熔融成型用途的记载， 但没有关于涂布用途的记载或关于耐磨性等的记载。此外，关于该文献4的实施例中公开 的将二苯基醚骨架与联苯二酚骨架共聚而成的聚碳酸酯树脂、代替联苯二酚而共聚了双酚 A骨架的聚碳酸酯树脂，认为由于结构或制造法的缘故会使耐磨性、溶解性、透明性、电特性 等变差。
[0020] 此外，就使用了专利文献5记载的包含二苯基醚骨架的聚碳酸酯共聚物的有机电 子照相感光体而言，若逐渐增加二苯基醚骨架含量，则预测：在其制法上，二苯基醚骨架结 构容易生成2链或3链的结构，容易产生溶解性、透明性、电特性、机械特性的降低。
[0021] 因此，本发明的目的在于提供耐磨性及在有机溶剂中的溶解性优异的聚碳酸酯共 聚物、使用该聚碳酸酯共聚物的涂布液以及使用该聚碳酸酯共聚物或涂布液的电子照相感 光体，所述电子照相感光体的耐磨性优异且不易引起机械劣化。
[0022] 用于解决课题的方案
[0023] 本发明人等为了解决上述课题反复进行了深入研究，结果发现：通过将包含由二 羟基二苯基醚衍生的基团的重复单元和包含特定基团的重复单元设计成最佳的组成，可得 到具有极高耐磨性的聚碳酸酯共聚物。此外，通过在原料中使用低单体数低聚物，可抑制二 苯基醚骨架的结晶化，得到溶液稳定性优异、抑制溶液白浊化的聚合物。本发明是基于这样 的见解而完成的发明。
[0024]S卩，本发明提供以下那样的聚碳酸酯共聚物、使用该聚碳酸酯共聚物的涂布液以 及电子照相感光体。
[0025] 本发明的聚碳酸酯共聚物，其特征在于，其具有下述通式（1)所表示的重复单元A 及下述通式（2)所表示的重复单元Β,Αγ1AArkAr2)所表示的存在比为35摩尔％以上且75 摩尔％以下，Ar2AArkAr2)所表示的存在比为25摩尔％以上且65摩尔％以下。
[0026][化学式1]
[0027]
【权利要求】
1. 一种聚碳酸酯共聚物，其特征在于，其具有下述通式（1)所表示的重复单元A及下述 通式（2)所表示的重复单元B, Ar1AArkAr2)所表示的存在比为35摩尔％以上且75摩尔％以下，ArV (ArkAr2)所表 示的存在比为25摩尔％以上且65摩尔％以下，
式中，Ar1为下述通式（3)所表示的基团，Ar2为下述通式（4)所表示的基团，
通式（3)、⑷中， R1?R4为碳原子数1?5的氟代烷基、碳原子数1?5的烷基或碳原子数1?5的烷 氧基， R5?R6为氢原子或碳原子数1?2的烷基， P1?P4为〇?4的整数，当芳香环上取代有2个以上R1?R4即P 1?p4彡2时，R1? R4彼此相同或不同， 此外，R5?R6彼此不同。
2. 根据权利要求1所述的聚碳酸酯共聚物，其特征在于， 所述通式（1)及所述通式（2)所表示的重复单元的链末端被1价的芳香族基团或1价 的含氟脂肪族基团封端。
3. 根据权利要求1或2所述的聚碳酸酯共聚物，其特征在于，以下述式（13)及（14)所 示的双氯甲酸酯低聚物中的至少一者作为原料，所述双氯甲酸酯低聚物的平均单体数n为 I. O以上且1. 99以下，
4. 根据权利要求1?3中任一项所述的聚碳酸酯共聚物，其特征在于， 所述通式（4)所表示的基团为由2, 2-双（4-羟基苯基）丁烷衍生的2价基团。
5. -种涂布液，其特征在于，其包含权利要求1?4中任一项所述的聚碳酸酯共聚物和 有机溶剂。
6. -种电子照相感光体，其特征在于，其是在导电性基板上设置有感光层的电子照相 感光体， 所述电子照相感光体包含权利要求1?4中任一项所述的聚碳酸酯共聚物作为所述感 光层的一个成分。
【文档编号】G03G5/05GK104364293SQ201380031765
【公开日】2015年2月18日 申请日期:2013年6月18日 优先权日:2012年6月19日
【发明者】平田贤吾, 森下浩延 申请人:出光兴产株式会社