平版印刷版前体用显影液组合物和平版印刷版的制作方法
【专利摘要】本发明提供不含有无机强碱成分的新的低pH的显影液。本发明是平版印刷版制作用的碱显影液组合物，其含有：(A)碱性物质、(B)下述通式(I)所示的化合物、(C)元素周期表的第2族元素的金属盐、和(D)具有羧酸或其盐的聚合物。
【专利说明】平版印刷版前体用显影液组合物和平版印刷版的制作方法
【技术领域】
[0001] 本发明一般涉及用于将平版印刷版前体显影的新的显影液组合物。另外，本发明 涉及使用了新的显影液组合物的平版印刷版的制作方法。
【背景技术】
[0002] 以往，作为平版印刷版前体，已知具有感光性图像形成层的平版印刷版前体（PS 版）。PS版中基本上有阴片版和阳片版这2种。阴片版在曝光时使用负片，曝光后，用阴片 版用显影液进行显影。在该显影处理中，除去未曝光部的感光层而形成非图像部，通过曝光 进行固化，不溶化的部分（曝光部）作为图像部残留。阳片版在曝光时使用正片，在曝光后， 用阳片版用显影液进行显影。在显影中，通过曝光除去可溶化的部分（曝光部）的感光层， 形成非图像部，不可溶化的未曝光部分作为图像残留，形成图像部。
[0003] 近年来，伴随计算机图像处理技术的进步，正在开发利用与数字信号对应的激光 照射而直接在图像形成层上写入图像的方法。将该方法用于平版印刷版前体，直接在平版 印刷版前体上形成图像的CTP系统受到人们的关注。在CTP版中，照射了激光的部分（曝 光部）固化，在碱显影液中变为不溶性，形成图像部时，将其称为阴片版。相反，曝光部变为 碱可溶性，在显影处理后形成非图像部时，将其称为阳片版。
[0004] 作为平版印刷版前体的显影液，一般地，阳片版用显影液含有以氢氧化钠、氢氧化 钾、碳酸钠、硅酸钠、硅酸钾、偏硅酸钠、磷酸三钠等为代表的碱金属的氢氧化物、碳酸盐、硅 酸盐、磷酸盐等无机强碱成分，为高pH水溶液。另一方面，阴片版用显影液虽然还取决于阴 片版的图像形成层的组成，但通常以水为主体，含有少量的有机溶剂，除此以外，还含有有 机胺类、表面活性剂等而构成。阴片版用显影液通常不含无机强碱成分，为相对低pH(7? 11.5)的水溶液。
[0005] 利用了强碱性物质的高pH的显影液的使用从给环境造成的影响的角度考虑，最 近被指出存在各种问题，不使用强碱性物质的低pH的显影液的需求变高。另外，与低pH显 影液的需求变高相对应，平版印刷版前体的图像形成层的组成也被改良，以溶解在低pH的 碱显影液中。例如，在日本特开2007-17913号公报、日本特表2009-524110号公报、日本特 开2009-98368号公报、日本特表2010-511202号公报等中记载的平版印刷版前体均为被改 良过的平版印刷版前体，以能够使用PH12以下的低pH的显影液进行处理。这些平版印刷 版前体的图像形成层不含有酚醛树脂、酚醛清漆树脂等在结构中具有酚性0H基的树脂，或 即使含有，也为少量。这样，平版印刷版前体的图像形成层的组成被改良。但是，现有的阳 片版用显影液、阴片版用显影液没有区别地、依然要求显影性良好的低pH的碱显影液。
[0006] 上述公报中记载的图像形成层的组成被改良了的平版印刷版前体通常具有显影 液易于浸透、另外与以往相比在显影液中易于溶解的性质，以能够用低pH的显影液进行处 理。但是，这些图像形成层的组成被改良了的平版印刷版前体如果显影宽容度窄、显影活性 高，则显影液浸透到图像部中，易于产生膜损失（膜減>9 )，在印刷时油墨的着墨有时变差。 另外进行显影处理前，在平版印刷版的表面具有伤痕时，具有显影液容易由此浸透，在图像 部易于产生脱落的缺点。另外，进而具有下述这样的各种缺点：对于进行了较多的印刷版前 体的处理之后的使用的显影液（即，疲劳的显影液），显影宽容度变窄，曝光部的显影速度 变慢、或显影液易于向未曝光部浸透。
[0007] 现有技术文献 专利文献 专利文献1 :日本特表2004-512555 专利文献2 :日本特表2006-520935 专利文献3 :日本特开2004-271985。
【发明内容】
[0008] 发明要解决的技术问题 本发明的目的是通过提供不含有无机强碱成分的新的低pH的显影液，从显影液的角 度考虑欲解决上述缺点。
[0009] 解决技术问题用的手段 本发明人等对一直以来使用的低pH的碱显影液进行了研究，结果发现，通过使碱性物 质与特定的化合物、特定的金属盐和特定的聚合物组合，可以提供能够解决上述目的的平 版印刷版显影用的新的低pH的碱显影液组合物。
[0010] 即，本发明提供平版印刷版制作用的碱显影液组合物，其含有（A)碱性物质、（B) 下述通式（I)所示的化合物、（C)元素周期表的第2族元素的金属盐、和（D)具有羧酸或其 盐的聚合物。
[0011] 另外，本发明还提供平版印刷版的制作方法，其包含： 使用红外线激光器将阳图型^型）平版印刷版前体进行成像曝光（像様露光）的 步骤，所述阳图型平版印刷版前体，在具有亲水性表面的基板上包含含有水不溶性且碱可 溶性或分散性树脂的下层、和在上述下层上形成的含有水不溶性且碱可溶性或分散性树脂 的上层，上述下层和上层的至少一者含有光热转换物质；和 将上述曝光后的平版印刷版前体用上述本发明的碱显影液组合物显影而除去曝光部， 形成图像部和非图像部的步骤。
[0012] 发明的效果 使用本发明的显影液组合物时，可进行长期稳定的显影处理。另外，可进行显影系统的 构筑，所述显影系统在自动显影机的显影槽中没有残渣的堆积，显影液交换时的显影槽的 洗涤容易，维护性优异。
【具体实施方式】
[0013] 对于本发明的显影液组合物，以下详细地说明。本发明的显影液组合物中使用的 (A)碱性物质可以是无机碱性物质、有机碱性物质的任一者。另外也可以与有机碱性物质一 起使用无机碱性物质。作为本发明的显影液组合物的碱性物质，在使用任意一者时，不优选 使用强碱的无机碱性物质，而优选使用有机碱性物质。如果是碱度低的无机碱性物质，可以 单独作为本发明的显影液组合物的碱性物质使用。
[0014] 可在本发明的显影液组合物中使用的有机碱性物质可以列举例如单甲基胺、二甲 基胺、三甲基胺、单乙基胺、二乙基胺、三乙基胺、单异丙基胺、二异丙基胺、三异丙基胺、正 丁基胺、单乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、单异丙醇胺、二异丙醇胺、三异丙醇胺、吖丙啶、乙 二胺、吡啶、N-2-羟基乙二胺、苄基胺、2-(2-氨基乙基氨基）乙醇、2(2-氨基乙氧基）乙醇、 柠檬酸钠、柠檬酸钾、乙酸钠、乙酸钾、苹果酸钠、酒石酸钠等。这些有机碱性物质可以2种 以上组合使用。其中，优选单乙醇胺、单异丙醇胺、2-(2-氨基乙基氨基）乙醇、2 (2-氨基乙 氧基）乙醇。
[0015] 显影液组合物中的有机碱性物质的量相对于显影液组合物的总质量优选为 0. 05?90质量％。碱性物质的量小于0. 05质量％时，不能充分地将非图像部显影，因此不 优选。另外如果超过90质量％，则图像部的膜损失变大，因此不优选。有机碱性物质的进 而优选的量相对于显影液组合物的总质量为〇. 1?50质量％，特别优选的量为1?20质 量％。
[0016] 如前所述，强碱的无机碱性物质不优选，但碱度低的无机碱性物质、例如磷酸氢二 钠（Na 2HP04)、磷酸三钠（Na3P04)等可以单独地作为本发明的显影液组合物的碱性物质使 用。
[0017] 另外，可以将无机碱性物质与有机碱性物质一起使用，在将无机碱性物质与有机 碱性物质一起使用时，至多相对于显影液组合物的总质量为10质量％。如果超过10质量％， 则图像部的膜损失变大，因此不优选。可与有机碱性物质一起使用的无机碱性物质可以列 举例如氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钠、碳酸钾、偏硅酸钠、偏硅酸钾、磷酸氢二钠、磷酸三钠 等。
[0018] 本发明的显影液组合物中使用的另一种成分是（B)下述通式（I)所示的化合物。 (B)成分的化合物促进曝光部的显影，同时通过与（C)元素周期表的第2族元素的金属盐组 合使用，从而具有抑制显影液向未曝光部的浸透的效果。该效果特别在使用溶入了图像形 成层成分的显影液组合物的情况下可得到发挥。没有（C)成分的情况下，判定抑制显影液 向未曝光部的浸透的效果不能发挥，仅提供对曝光部的显影促进效果。
【权利要求】
1. 平版印刷版制作用的碱显影液组合物，其含有： (A) 碱性物质、 (B) 下述通式（I)所示的化合物、 (C) 元素周期表的第2族元素的金属盐、和 (D) 具有羧酸或其盐的聚合物，
上式⑴中，R1?R4各自独立地表示H、R80H、或-(AO) a (B0)bR9, AO、BO选自亚乙基氧 基、亚丙基氧基，其中，a、b表示0?300的整数，但（a +b)尹0, R8表示2价的连接基，R9 表示H、CH3、C0R1(I、CONHR11，Rltl和R 11表示烷基、芳基、烯基或炔基， R5、R6各自独立地表示2价的连接基，可以相同或不同， R7可以选自在上述R1?R4中规定的基团，或可以选自下述通式（II)所示的取代基组
式（II)中，R3'与式（I)中规定的R3相同， R4'与式（I)中规定的R4相同， R5'与式（I)中规定的R5相同， R6'与式（I)中规定的R6相同， R7'与式（I)中规定的R7相同； 式⑴和（Π )中的η表示0?20的整数，η为2以上时，R7、R7'可以各自独立地选择。
2. 根据权利要求1所述的碱显影液组合物，其中，上述（C)元素周期表的第2族元素选 自镁、钙、锶、钡。
3. 根据权利要求1或2所述的碱显影液组合物，其中，上述（C)第2族元素的金属盐选 自氯化物、碳酸盐、乙酸盐、硫酸盐、硝酸盐、磷酸盐。
4. 根据权利要求1?3中任一项所述的碱显影液组合物，其中，上述（D)具有羧酸或其 盐的聚合物为具有通式（III)所示的结构单元的聚合物或共聚物，
式中，B表示氢原子、碳数为1?3的烷基或-Ra-COOX基，其中，Ra表示可具有取代基的 亚烷基，A表示氢原子、氨基甲酰基、烷氧基羰基、羧基或其盐，X表示氢原子、碱金属原子、 质子化有机胺基或季铵基。
5. 根据权利要求1?4中任一项所述的碱显影液组合物，其中，上述（A)碱性物质为有 机胺类。
6. 根据权利要求1?5中任一项所述的碱显影液组合物，其中，进一步含有有机溶剂。
7. 根据权利要求1?6中任一项所述的碱显影液组合物，其中，进一步含有表面活性 剂。
8. 根据权利要求1?7中任一项所述的碱显影液组合物，其中，上述碱显影液组合物的 pH为12以下。
9. 平版印刷版的制作方法，其包括： 使用红外线激光器将阳图型平版印刷版前体进行成像曝光的步骤，所述阳图型平版印 刷版前体，在具有亲水性表面的基板上包含含有水不溶性且碱可溶性树脂的下层、和在上 述下层上形成的含有水不溶性且碱可溶性树脂的上层，上述下层和上层的至少一者含有光 热转换物质， 将上述曝光后的平版印刷版前体用权利要求1?8中任一项所述的碱显影液组合物进 行显影而除去曝光部，形成图像部和非图像部的步骤。
【文档编号】G03F7/32GK104395835SQ201380034525
【公开日】2015年3月4日 申请日期:2013年6月27日 优先权日:2012年6月29日
【发明者】宫本靖 申请人:伊斯曼柯达公司