电子照相用构件、处理盒和电子照相设备的制作方法

本发明涉及用于电子照相设备中的电子照相用构件、以及具有所述电子照相用构件的处理盒和电子照相设备。
背景技术：
：电子照相用构件是欲用于各种用途的构件，如显影剂承载构件、转印构件、充电构件、显影剂供给构件、清洁构件和显影剂层厚度调节构件。从高的图像品质和高的耐久性的观点，电子照相用构件有时在表面上设置有表面层。例如，在显影剂承载构件或显影剂层厚度调节构件的情况下，包含聚氨酯树脂的表面层由于优异的耐磨耗性和优异的对显影剂的带电赋予性能而广泛使用。然而，在具有这样的表面层的电子照相用构件中，显影剂对表面的附着尚未充分地控制。当使用具有该电子照相用构件作为显影剂承载构件的电子照相设备形成大量的电子照相图像时，例如，调色剂附着至电子照相用构件的表面，以致在一些情况下形成调色剂薄膜。下文中，其中形成调色剂薄膜的现象在一些情况下可以称为调色剂成膜(tonerfilming)。于是，为了防止调色剂成膜，提出了在聚氨酯树脂中包含具有高脱模性的氟原子和硅原子。日本专利特开No.2014-146010提出了一种显影辊，其包含形成异氰脲酸酯的多异氰酸酯预聚物和具有含氟原子的官能团或有机硅系官能团(silicone-basedfunctionalgroup)的化合物的反应物作为树脂成分。日本专利特开No.2014-146010记载了，在这样的显影辊中，具有低表面能的具有含氟原子的官能团或有机硅系官能团的化合物在显影辊的表面附近偏析，因此可以使对调色剂的附着力降低，从而可以防止调色剂的经时成膜。此外，日本专利特开No.2009-151141提出了一种显影辊，其具有通过用多异氰酸酯使具有羟基的有机硅接枝氟树脂固化而形成的表面树脂层。然而，通过本发明人的检查证实了，日本专利特开No.2014-146010和No.2009-151141中记载的显影辊具有耐调色剂成膜性(tonerfilmingresistance)，但是，同样当使显影辊在高温高湿环境下、在其中从其它构件向其施加负荷的状态下、长时间静置时，在显影辊表面的与其它构件的接触部位发生了塑性变形。显影辊上发生塑性变形的部分在调色剂输送性能方面与没有塑性变形的其它部分不同。因此，由塑性变形导致的不均一的浓度有时在使用其中已发生塑性变形的显影辊而形成的电子照相图像中出现。技术实现要素：本发明的一个方面旨在于，提供一种电子照相用构件，其具有耐调色剂成膜性，并且甚至当在高温高湿环境下长时间向其施加负荷时也难以发生塑性变形。本发明的另一个方面旨在于，提供甚至在高温高湿环境下也能够稳定地输出高等级的电子照相图像的处理盒和电子照相图像形成设备。根据本发明的一个方面，提供一种电子照相用构件，其具有导电性基体和至少一层导电性树脂层，其中最外层的导电性树脂层包含聚氨酯树脂，并且聚氨酯树脂具有有机硅接枝氟树脂的结构和由式(1)表示的结构：式(1)中，A1表示选自由(A101)、(A102)、(A103)和(A104)组成的组的至少一种结构。(A101)是包含由式(A101a)表示的结构、并且包含由式(A101b)和式(A101c)之一或二者表示的结构的结构：(A102)是包含由式(A102a)表示的构成单元、并且包含由式(A102b)和式(A102c)之一或二者表示的构成单元的结构：式(A102a)至(A102c)中，R1和R2各自独立地表示氢原子或碳原子数为1以上且4以下的烷基。(A103)是由式(A103a)表示的结构：式(A103a)中，R3和R4各自独立地表示氢原子或碳原子数为1以上且4以下的烷基，和m表示7以上的整数。(A104)是由式(A104a)表示的结构：式(A104a)中，R5和R6各自独立地表示氢原子或碳原子数为1以上且4以下的烷基，和p表示6以上的整数。根据本发明的另一方面，提供一种处理盒，其构成为可拆卸地安装至电子照相设备的主体，并且所述处理盒具有上述电子照相用构件。根据本发明的另一方面，提供一种电子照相设备，其具有上述电子照相用构件。参考附图，从以下示例性实施方案的说明，本发明的进一步特征将变得明显。附图说明图1A至1C是根据一个实施方案的导电性辊的实例的截面图。图2是根据一个实施方案的导电性刮板的实例的截面图。图3是根据一个实施方案的电子照相设备的实例的示意性构造图。图4是根据一个实施方案的处理盒的实例的示意性构造图。图5是导电性树脂层中的聚氨酯树脂实例的结构的一部分的结构式。图6是导电性刮板的变形量的测量设备的示意图。具体实施方式根据一个实施方案的电子照相用构件是具有导电性基体和至少一层导电性树脂层的电子照相用构件，其中最外层的导电性树脂层包含聚氨酯树脂，并且聚氨酯树脂具有有机硅接枝氟树脂的结构和由以下示出的式(1)表示的结构。式(1)中，A1表示选自由下述的结构(A101)至(A104)组成的组的至少一种结构。(A101)是包含由以下示出的式(A101a)表示的结构、并且包含由以下示出的式(A101b)和式(A101c)之一或二者表示的结构的结构：(A102)是包含由以下示出的式(A102a)表示的构成单元、并且包含由以下示出的式(A102b)和式(A102c)之一或二者表示的构成单元的结构：式(A102a)至(A102c)中，R1和R2各自独立地表示氢原子或碳原子数为1以上且4以下的烷基。(A103)是由以下示出的式(A103a)表示的结构：式(A103a)中，R3和R4各自独立地表示氢原子或碳原子数为1以上且4以下的烷基，和m表示7以上的整数。(A104)是由以下示出的式(A104a)表示的结构：式(A104a)中，R5和R6各自独立地表示氢原子或碳原子数为1以上且4以下的烷基，和p表示6以上的整数。本发明人推测当在高温高湿环境下长时间向电子照相用构件施加负荷时这样的电子照相用构件也难以发生塑性变形的原因如下。据认为，在日本专利特开No.2009-151141中记载的通过用多异氰酸酯使有机硅接枝氟树脂固化而形成的表面树脂层中，将具有低极性的有机硅接枝氟树脂的结构和具有高极性的氨基甲酸酯键混合。因此，使具有相互接近的极性的物质聚集的力起作用，以致该力沿着其中具有低极性的有机硅接枝氟树脂和氨基甲酸酯键彼此分离的方向起作用。此外，源自异氰酸酯的结构还具有高的结晶性。因此，有机硅接枝氟树脂的硅氧烷结构很可能会被推出到晶体结构的外部而聚集。结果，推测的是，具有高的自由度的有机硅接枝氟树脂的硅氧烷结构聚集从而在表面树脂层中形成域。这样的域通过相对弱的分子间相互作用而保持。因此，当电子照相用构件接受来自其它构件的负荷，以致树脂变形时，域容易崩塌(collapse)。于是，在那以前不相互接近的表面树脂层中的氨基甲酸酯键相互接近从而形成新的氢键。氢键是相对的强键。因此，表面树脂层容易固定为从原始状态变形的状态。结果，据认为，当使具有有机硅接枝氟树脂的结构的树脂层在从其它构件向其施加负荷的状态下长时间静置时，塑性变形容易发生。作为由本发明人基于该考虑进一步检查的结果，发现了塑性变形的发生可以通过将特定的结构，即由式(1)表示的结构，引入至聚氨酯树脂中来防止。据认为，由式(1)表示的结构是具有比根据日本专利特开No.2009-151141的多异氰酸酯的极性低的极性的结构，因此可以减小氨基甲酸酯键与硅氧烷结构之间产生的极性差异。据认为，由式(1)表示的结构是具有低结晶性的结构，因此整个聚氨酯树脂的结晶可以通过将这样的结构引入至聚氨酯树脂中来防止。因此，推测的是，在具有由式(1)表示的结构的聚氨酯树脂中，防止作为塑性变形的发生因素的因硅氧烷结构本身而造成的域的形成。由式(1)表示的结构赋予聚氨酯树脂挠性。因此，推测的是，在包含具有该结构的聚氨酯树脂的层中，塑性变形变大。据认为，聚氨酯树脂的软化因为由式(1)表示的结构的极性低于聚氨酯树脂中的氨基甲酸酯键的极性的事实而造成。更具体地，据认为，由式(1)表示的结构引入至聚氨酯树脂中减少了聚氨酯树脂的主链中的电荷的定域态(localizationstate)，以致难以发生聚氨酯树脂的主链之间如静电相互作用等相互作用，从而使聚氨酯树脂软化。然而，当聚氨酯树脂中具有有机硅接枝氟树脂的结构时，氟树脂的主链是刚性的。因此，推测的是，即使当聚氨酯树脂具有由式(1)表示的结构时，也防止聚氨酯树脂的软化。更具体而言，据认为，有机硅接枝氟树脂的刚性增强聚氨酯树脂，这有助于防止塑性变形的发生。电子照相用构件电子照相用构件是指如显影辊、转印辊、充电辊和显影剂供给辊等导电性辊，和如清洁刮板和显影刮板等导电性刮板。电子照相用构件适当地具有当设置在电子照相设备内时所要求的电阻。具体地，电阻值适宜为103Ω·cm以上且109Ω·cm以下。第一实施方案提及导电性辊作为电子照相用构件的实施方案。图1A至图1C各自表示导电性辊的实例的截面图。图1A中示出的导电性辊10具有导电性基体12和设置在导电性基体12的外周上的弹性层13，其中导电性树脂层14形成于弹性层13的外周上。弹性层13具有以下功能：赋予导电性辊10在导电性辊10与其它构件，例如电子照相感光体(下文中称为感光体)的接触部中形成预定宽度的辊隙所需的弹性。导电性树脂层14包含具有上述特定结构的聚氨酯树脂。导电性辊10可以具有两层以上的弹性层13。如图1B中所示，导电性辊10可以是没有弹性层13的导电性辊。然而，从确保辊隙的角度，导电性辊10具有弹性层13是适宜的。进一步，如图1C中所示，导电性辊10除了导电性树脂层14之外，可以具有一层或两层以上的导电性树脂层作为中间层15。在该情况下，要求至少最外层的导电性树脂层包含具有上述特定结构的聚氨酯树脂。基体基体12具有实心或中空圆筒形状，并且起到导电性辊10的电极和支承构件的作用。基体12包含如铝和铜等金属；如不锈钢等合金；用铬或镍进行了镀覆处理的铁；和如具有导电性的合成树脂等导电性材料。弹性层弹性层13适宜为橡胶材料的成形体。作为橡胶材料，例如，提及以下物质。提及了乙烯-丙烯-二烯共聚物橡胶(EPDM)、丙烯腈-丁二烯橡胶(NBR)、氯丁橡胶(CR)、天然橡胶(NR)、异戊二烯橡胶(IR)、丁苯橡胶(SBR)、氟橡胶、硅橡胶、表氯醇橡胶、NBR氢化物和聚氨酯橡胶。这些橡胶材料可以单独使用或以其两种以上的组合来使用。在这些橡胶材料中，从压缩永久变形的防止和挠性的角度，硅橡胶特别适宜。硅橡胶的实例包括聚二甲基硅氧烷、聚三氟丙基硅氧烷、聚甲基乙烯基硅氧烷、聚苯基乙烯基硅氧烷和聚硅氧烷的共聚物。在弹性层13中，在实现配混这些添加剂的目的和不损害这里公开的效果的范围内适当地配混如导电性赋予剂、非导电性填料、交联剂和催化剂等各种添加剂。作为导电性赋予剂，可以使用炭黑；例如铝和铜等导电性金属；如氧化锌、氧化锡和氧化钛等导电性金属氧化物的细颗粒；和如季铵盐等离子导电剂。上述当中，从相对容易的可得性的角度和从导电性赋予性能和增强性能的角度，炭黑特别适宜。非导电性填料的实例包括二氧化硅、石英粉末、氧化钛、氧化锌或碳酸钙。交联剂不特别限定，并且例如提及四乙氧基硅烷、过氧化二叔丁基、2,5-二甲基-2,5-二(叔丁基过氧化)己烷、或过氧化二枯基。弹性层13的厚度适宜为0.3mm以上且4.0mm以下。导电性树脂层最外层的导电性树脂层14具有有机硅接枝氟树脂的结构和由以下示出的式(1)表示的结构：式(1)中，A1表示选自以下示出的(A101)至(A104)的至少一种结构。(A101)是包含由以下示出的式(A101a)表示的结构、并且包含由以下示出的式(A101b)和式(A101c)之一或二者表示的结构的结构：(A102)是包含由以下示出的式(A102a)表示的构成单元、并且包含由以下示出的式(A102b)和式(A102c)之一或二者表示的构成单元的结构：式(A102a)至(A102c)中，R1和R2各自独立地表示氢原子或碳原子数为1以上且4以下的烷基，并且适宜的是式(A102a)至式(A102c)中的R1和R2各自独立地表示氢原子或甲基。(A103)是由以下示出的式(A103a)表示的结构：式(A103a)中，R3和R4各自独立地表示氢原子或碳原子数为1以上且4以下的烷基，和m表示7以上的整数，R3和R4适宜为氢原子或甲基，和m为9以上且12以下的整数。(A104)是由以下示出的式(A104a)表示的结构：式(A104a)中，R5和R6各自独立地表示氢原子或碳原子数为1以上且4以下的烷基，和p表示6以上的整数，R5和R6适宜各自独立地表示氢原子或甲基，和p为7以上且12以下的整数。(A101)至(A104)的所有结构由于其中碳原子在一定程度上连续结合的结构而具有相对低的结晶性且具有相对低的极性。因此，据认为，所述结构防止聚氨酯树脂中硅氧烷结构的聚集。具体地，(A101)和(A102)的结构具有其中4个以上的碳原子连接的结构，因此极性低并且该结构和有机硅接枝氟树脂骨架之间产生的极性差可以减小。此外，侧链引入至所述结构的主链中并且结晶性也保持为低的。例如，证明了具有由式(A101b)和式(A101c)之一或二者表示的结构的那种的结晶性低于其中仅连接由式(A101a)表示的结构的聚四亚甲基结构的结晶性。(A103)和(A104)的结构具有其中连接7个以上碳原子和6个以上碳原子的结构，因此极性保持为低的。(A103)和(A104)的结构最初具有低结晶性，因此不总是需要如在(A101)和(A102)的结构中一样将侧链引入其中来降低结晶性。对于式(1)中A1的结构在(A101)至(A104)的结构当中适宜具有选自(A101)至(A103)的至少一种结构。当A1的结构具有选自(A101)至(A103)的至少一种结构时，电子照相用构件的塑性变形更难以发生。聚氨酯树脂适宜为具有由以下示出的式(2)和式(3)表示的构成单元的聚氨酯树脂：式(2)中，R7表示选自由以下组成的组的任一个：氢原子、卤素原子、碳原子数为1以上且10以下的烷基、以及碳原子数为6以上且10以下的取代或未取代的芳基；R8和R9各自独立地表示选自由以下组成的组的任一个：氢原子、卤素原子、碳原子数为1以上且10以下的烷基、以及碳原子数为6以上且10以下的取代或未取代的芳基。式(2)中，适宜的是，R7表示氟原子，R8和R9各自独立地表示选自由氢原子、氟原子和氯原子组成的组的任一个。R7至R9在各构成单元中可以变化。式(3)中，R10表示选自由以下组成的组的任一个：氢原子、卤素原子、碳原子数为1以上且10以下的烷基、以及碳原子数为6以上且10以下的取代或未取代的芳基，L表示连接基团，R11至R15各自独立地表示氢原子或碳原子数为1以上且2以下的烷基，R16至R17各自独立地表示选自由以下组成的组的任一个：氢原子、卤素原子、碳原子数为1以上且10以下的烷基、以及碳原子数为6以上且10以下的取代或未取代的芳基，和n表示1以上的整数。式(3)中连接基团L是通过将式(3)中的硅氧烷结构部分引入至侧链中的已知的反应形成的键，并且不特别限定。连接基团L的具体实例包括单键，碳原子数为1以上且10以下的直链状或支链状亚烷基，或其中亚烷基中的任意的碳-碳键被酯键、醚键、酰胺键或其组合取代的基团。亚烷基中的碳原子数不特别限定，并且适宜为2以上且10以下。式(3)中，R10适宜为氢原子、氟原子、或碳原子数为1以上且2以下的烷基，R11至R14适宜为碳原子数为1以上且2以下的烷基，R15适宜为碳原子数为1以上且2以下的烷基，以及R16和R17适宜为氢原子或甲基。聚氨酯树脂除了由式(2)和式(3)表示的构成单元之外，还可以具有由以下示出的式(4)表示的构成单元。式(4)中的R18表示选自由以下组成的组的任一个：氢原子、卤素原子、碳原子数为1以上且10以下的烷基、以及碳原子数为6以上且10以下的取代或未取代的芳基，R19表示选自由单键、醚键和酯键组成的组的任一个，R20表示选自由以下组成的组的任一个：碳原子数为1以上且12以下的烷基、碳原子数为6以上且10以下的取代或未取代的亚环烷基(cycloalkylenegroup)、碳原子数为2以上且12以下的烯基、和碳原子数为6以上且10以下的取代或未取代的芳基，以及R21和R22各自独立地表示氢原子、卤素原子、或碳原子数为1以上且5以下的烷基。R21和R22各自特别地适宜为氢原子。导电性树脂层的形成方法具有由式(1)表示的结构的聚氨酯树脂适宜为通过将具有羟基的有机硅接枝氟树脂(下文中称为"含羟基的有机硅接枝氟树脂")和具有(A101)至(A104)的结构的多元醇与异氰酸酯化合物交联而得到的固化产物。导电性树脂层14可以通过以下来形成：将通过混合上述各组分得到的涂布液施涂至弹性层13或基体12上，接着干燥和通过加热固化。涂布液的施涂方法不特别限定，并且提及喷涂法、浸涂法或辊涂法。日本专利特开No.57-5047中记载的包括使涂布液从浸渍槽的上端溢流的浸涂法，作为树脂层的形成方法简单并且生产稳定性优异。导电性树脂层14的厚度适宜为1.0μm以上且50μm以下且特别适宜为5μm以上且30μm以下。下文中，分别说明涂布液中包含的上述组分。含羟基的有机硅接枝氟树脂在含羟基的有机硅接枝氟树脂中，羟基与稍后所述的异氰酸酯化合物中的异氰酸酯基反应。具体地，含羟基的有机硅接枝氟树脂适宜为具有由以上示出的式(2)和式(3)和以下示出的式(5)表示的构成单元的含羟基的有机硅接枝氟树脂：式(5)中，R23表示选自由以下组成的组的任一个：氢原子、卤素原子、碳原子数为1以上且10以下的取代或未取代的烷基、以及碳原子数为6以上且10以下的取代或未取代的芳基。R24表示选自由单键、醚键和酯键组成的组的任一个。R25表示选自由以下组成的组的任一个：碳原子数为1以上且10以下的亚烷基、碳原子数为6以上且10以下的取代或未取代的亚环烷基、碳原子数为2以上且10以下的亚烯基、和碳原子数为6以上且10以下的取代或未取代的亚芳基。R26和R27各自独立地表示选自由氢原子、卤素原子、和碳原子数为1以上且5以下的烷基组成的组的任一个。这里，取代基的具体实例包括具有C1至C4的烷基，如甲基、乙基、正丙基和正丁基。含羟基的有机硅接枝氟树脂的分子量不特别限定，并且其数均分子量适宜为5000以上且2500000以下，特别适宜为20000以上且100000以下。当数均分子量在上述范围内时，调色剂附着防止效果高且在反应时难以出现胶凝化。含羟基的有机硅接枝氟树脂中由式(3)表示的构成单元部分的分子量(数均分子量)为200以上且100000以下，特别适宜为1000以上且50000以下，还更适宜为15000以上且30000以下。当分子量在上述范围内时，调色剂附着防止效果较高。商购可得的物品可以用作所述含羟基的有机硅接枝氟树脂。商购可得的物品的实例包括例如，"ZX001"、"ZX007C"、"ZX017"、"ZX022"、"ZX022C"和"ZX022H"(全部是商品名，T&KTOKACo,Ltd.制)。含羟基的有机硅接枝氟树脂可以通过以下两种方法(i)和(ii)来得到。(i)含氟聚合性化合物、具有硅氧烷结构的聚合性化合物和具有羟基的聚合性化合物的聚合反应；和(ii)具有自由基聚合性基团的溶剂可溶性氟树脂、侧链中具有硅氧烷结构的聚合性化合物和具有羟基的聚合性化合物的聚合反应。(i)的聚合反应在上述(i)的聚合反应中，含羟基的有机硅接枝氟树脂可以通过使以下组分聚合来得到：给出由式(2)表示的构成单元的含氟聚合性化合物，给出由式(3)表示的构成单元的具有硅氧烷结构的聚合性化合物；和给出由式(5)表示的构成单元的具有羟基的聚合性化合物。含氟聚合性化合物适宜为氯三氟乙烯、四氟乙烯或α,β,β-三氟苯乙烯。具有硅氧烷结构的聚合性化合物的实例包括具有自由基聚合性基团的聚合性化合物。自由基聚合性基团的具体实例包括乙烯基、烯丙基和(甲基)丙烯酰基。作为侧链中具有硅氧烷结构的聚合性化合物，以下物质是特别适宜的：例如乙烯基(三甲基甲硅烷氧基)二甲基硅烷等乙烯基改性的有机二硅氧烷；例如(甲基)丙烯酰氧基(三甲基甲硅烷氧基)二甲基硅烷等(甲基)丙烯酰基改性的有机二硅氧烷；例如5,6,6-三氟-5-己烯基(三乙基甲硅烷氧基)二乙基硅烷等三氟乙烯基改性的有机二硅氧烷；一末端乙烯基改性的二甲基聚硅氧烷；一末端(甲基)丙烯酰基改性的二甲基聚硅氧烷；和一末端三氟乙烯基改性的二甲基聚硅氧烷。具有硅氧烷结构的聚合性化合物的数均分子量不特别限定，并且适宜为1000以上且50000以下，特别是10000以上且30000以下。具有硅氧烷结构的聚合性化合物可以通过已知的方法来制备。例如，三氟乙烯基改性的有机二硅氧烷可以通过使卤代硅烷与具有三氟乙烯基的聚合性化合物反应来得到。一末端改性的二甲基聚硅氧烷可以通过借助于环状硅氧烷的有机锂的裂解反应和与如氯乙烯基硅烷等具有自由基聚合性基团的卤代硅烷的反应的组合来制备。商购可得的物品也可以用作侧链中具有硅氧烷结构的聚合性化合物。例如，一末端改性的二甲基聚硅氧烷的商购可得的物品的实例包括"SILAPLANEFM-0711"和"SILAPLANEFM-0725"(全部是商品名，JNC制)和"X22-174DX"(Shin-EtsuChemicalCo.,Ltd.制)。具有硅氧烷结构的聚合性化合物可以单独使用或作为其两种以上的混合物来使用。作为具有羟基的聚合性化合物，提及以下物质：含羟基的(甲基)丙烯酸酯，例如(甲基)丙烯酸羟甲酯、(甲基)丙烯酸2-羟乙酯、丙烯酸2-羟丙酯、(甲基)丙烯酸3-羟丙酯、(甲基)丙烯酸4-羟丁酯、(甲基)丙烯酸3-羟丁酯、(甲基)丙烯酸6-羟己酯、(甲基)丙烯酸8-羟辛酯、(甲基)丙烯酸乙基2-(羟甲基)酯、(甲基)丙烯酸2-羟基-3-苯氧基丙酯、和1,4-环己烷二甲醇单(甲基)丙烯酸酯；和含羟基的乙烯基醚，例如2-羟乙基乙烯基醚、3-羟丙基乙烯基醚、4-羟丁基乙烯基醚、6-羟己基乙烯基醚、二甘醇单乙烯基醚和2-乙基1-乙烯氧基己烷。当涉及"(甲基)丙烯酸酯"时，涉及到丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯。具有羟基的聚合性化合物可以单独使用或作为其两种以上的混合物来使用。含羟基的有机硅接枝氟树脂可以通过将给出由以上示出的式(4)表示的构成单元的聚合性化合物与上述聚合性化合物组合聚合而得到。这样的聚合性化合物的具体实例是以下物质：(甲基)丙烯酸酯，例如(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸正己酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸正月桂酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯和(甲基)丙烯酸环己酯；和乙烯基醚，例如甲基乙烯基醚、乙基乙烯基醚、叔丁基乙烯基醚、异丁基乙烯基醚、正丁基乙烯基醚、正己基乙烯基醚、正辛基乙烯基醚、正月桂基乙烯基醚、2-乙基己基乙烯基醚和环己基乙烯基醚。对于聚合反应，可以使用已知的任意的聚合反应方法。特别是，适宜使用溶液自由基聚合法或非水分散自由基聚合法。作为聚合引发剂，可以使用光自由基引发剂和热自由基引发剂。光自由基引发剂的实例包括苯乙酮类，苯偶姻类，二苯甲酮类，膦氧化物类，缩酮类，蒽醌类，噻吨酮类，偶氮化合物类，过氧化物类，2,3-二烷基二酮化合物类，二硫化物化合物类，氟胺化合物类，芳香族锍类，洛粉碱二聚体类，鎓盐类，硼酸盐类，活性酯类，活性卤素类，无机配合物和香豆素类。这些引发剂可以单独使用或作为混合物使用。光自由基引发剂适宜地在基于100质量份单体为0.1质量份以上且15质量份以下的范围内使用。此外，根据需要，可以添加例如正丁胺和三乙胺等光敏化剂。作为热自由基引发剂，可以使用有机或无机过氧化物类，有机偶氮和重氮化合物。通过上述(i)的聚合反应得到的聚氨酯树脂在同一链中具有由以上示出的式(2)表示的构成单元和由以上示出的式(3)表示的构成单元。具体地，聚氨酯树脂具有由以下示出的式(6)表示的结构：式(6)中，A2是包含由以上示出的式(2)表示的构成单元和由以上示出的式(3)表示的构成单元的结构。(ii)的聚合反应含羟基的有机硅接枝氟树脂可以通过在上述(i)的聚合反应中使用具有自由基聚合性基团的溶剂可溶性氟树脂代替含氟聚合性化合物来得到。具有自由基聚合性基团的溶剂可溶性氟树脂可以通过将自由基聚合性基团引入至溶剂可溶性氟树脂来得到。溶剂可溶性氟树脂是溶解于有机溶剂中的氟树脂，并且具有的优点在于，溶剂可溶性氟树脂可以在有机溶剂中反应且容易溶解于有机溶剂中从而形成涂布液。溶剂可溶性氟树脂可以通过以与上述方法(i)中相同的方式使含氟聚合性化合物和其它聚合性化合物或具有羟基的聚合性化合物相互反应来得到。商购可得的物品也可以用作溶剂可溶性氟树脂。溶剂可溶性氟树脂的商购可得的物品的实例包括，例如"CefralCoat"系列(PX-40、A202B、A606X和CF803，全部是商品名，CentralGlassCo.,Ltd.制)，"LUMIFLON"系列(LF-100、LF-200、LF-302、LF-400、LF-554、LF-600和LF-986N，全部是商品名，AsahiGlassCo.,Ltd.制)，"ZAFLON"系列(FC-110、FC-220、FC-250、FC-275、FC-310、FC-575和XFC-973，全部是商品名，ToagoseiCo.,Ltd.制)，"ZEFFLEGK-510"(商品名，DaikinIndustries,LTD.制)，和"FLUONATE"系列(商品名，DainipponInkandChemicals,Incorporated制)。具有羟基的溶剂可溶性氟树脂可以单独使用或作为其两种以上的混合物来使用。溶剂可溶性氟树脂在分子内具有羟基。因此，自由基聚合性基团可以通过使同时具有能够与这样的羟基反应的有机基团和自由基聚合性基团的聚合性化合物与其反应而引入分子内。能够与羟基反应的有机基团的实例包括，例如，异氰酸酯基、羧基、羟基、醛基和环氧基。上述当中，异氰酸酯基是适宜的，因为异氰酸酯基具有高反应性且容易反应。自由基聚合性基团的实例包括，例如，乙烯基、烯丙基、和(甲基)丙烯酰基。同时具有能够与羟基反应的有机基团和自由基聚合性基团的聚合性化合物的具体实例包括，例如，甲基丙烯酰基异氰酸酯，甲基丙烯酸2-异氰酸根合乙酯，异氰酸烯丙酯，间-、或对-异丙烯基-α,α-二甲基苄基异氰酸酯。这些化合物可以单独使用或作为其两种以上的混合物来使用。在通过上述(ii)的聚合反应得到的聚氨酯树脂中，不像上述方法(i)，从有机硅接枝氟树脂的结构的氟树脂骨架中分支的支链中存在由以上示出的式(3)表示的构成单元。多元醇作为多元醇，使用具有选自以上示出的(A101)至(A104)的至少一种结构的多元醇。具有(A101)结构的多元醇适宜为具有上述特定结构的聚醚多元醇，且特别适宜为通过四氢呋喃和3-甲基-四氢呋喃进行开环聚共聚而获得的聚醚二醇。具有(A101)结构的多元醇的数均分子量适宜为500以上且5000以下，且特别适宜为1000以上且3000以下。具有(A101)结构的多元醇的实例包括由HODOGAYACHEMICALCO.,LTD.制造的"PTG-L1000"和"PTG-L3000"。具有(A102)结构的多元醇适宜为聚丁二烯二醇或聚异戊二烯二醇。具有(A102)结构的多元醇的数均分子量适宜为1000以上且5000以下，且特别适宜为1000以上且4000以下。具有(A102)结构的多元醇的实例包括由IdemitsuKosan制造的"Polyip"和"Polybd"，以及由NipponSodaCo.,Ltd.制造的"G-1000"、"G-2000"和"G-3000"。具有(A103)结构的多元醇适宜为源自1,9-壬二醇的聚碳酸酯二醇。具有(A103)结构的多元醇的数均分子量适宜为500以上且5000以下，且特别适宜为1000以上且3000以下。具有(A103)结构的多元醇的实例包括由KurarayCo.,Ltd.制造的"KuraraypolyolC1090"、"KuraraypolyolC2090"和"KuraraypolyolC3090"。具有(A104)结构的多元醇适宜为源自壬二酸或癸二酸的聚酯二醇。具有(A104)结构的多元醇的数均分子量适宜为1000以上且5000以下，且特别适宜为2000以上且4000以下。具有(A104)结构的多元醇的实例包括由ITOHOILCHEMICALSCO.,LTD.制造的"URICSE-2606"和"URICSE-3506"。作为多元醇，根据需要，可以组合使用不具有选自(A101)至(A104)的至少一种结构的多元醇，只要不损害本发明公开的效果即可。作为这样的多元醇，特别提及以下物质：例如聚丙二醇、乙二醇和四乙二醇等聚醚多元醇；和通过如1,4-丁二醇、3-甲基-1,5-戊二醇和新戊二醇等二醇组分，或如三羟甲基丙烷等三醇组分，与如戊二酸、己二酸和癸二酸等二羧酸之间的缩合反应获得的脂肪族聚酯多元醇。不具有选自(A101)至(A104)的至少一种结构的多元醇可以是根据需要用如2,4-甲苯二异氰酸酯(TDI)、1,4-二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)和异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)等异氰酸酯，预先进行链延长的预聚物。此外，作为多元醇，可以组合使用具有选自(A101)至(A104)的至少一种结构的多元醇和预聚物。异氰酸酯化合物异氰酸酯化合物与含羟基的有机硅接枝氟树脂和具有上述特定结构的多元醇中的羟基反应，从而形成氨基甲酸酯键，然后交联。作为异氰酸酯化合物，可以适宜地使用具有2个以上的异氰酸酯基的已知的二异氰酸酯，并且异氰酸酯化合物没有特别限定。具体地，适宜使用以下物质：例如亚乙基二异氰酸酯和1,6-六亚甲基二异氰酸酯(HDI)等脂肪族多异氰酸酯；例如异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)、环己烷-1,3-二异氰酸酯和环己烷-1,4-二异氰酸酯等脂环族多异氰酸酯；以及例如2,4-甲苯二异氰酸酯、2,6-甲苯二异氰酸酯(TDI)、4,4'-二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)、聚合的二苯基甲烷二异氰酸酯、亚二甲苯基二异氰酸酯(xylylenediisocyanate)、和萘二异氰酸酯等芳香族异氰酸酯。异氰酸酯化合物也可以形成为用多元醇预先进行链延长的预聚物。在该情况下，预聚物中的异氰酸酯含量适宜在3.0质量％以上且5.0质量％以下的范围内。异氰酸酯化合物适宜地以异氰酸酯基的数量与含羟基的有机硅接枝氟树脂的羟基数量和多元醇的羟基数量的总数的比(下文中称为"NCO基/OH基比")在1.0以上且2.0以下的范围内这样的方式来混合。图5示出聚氨酯树脂实例的结构的一部分的结构式。聚氨酯树脂通过将含羟基的有机硅接枝氟树脂和具有由式(A102a)和式(A102c)表示的结构的多元醇用聚合的MDI交联来得到。图5中，聚氨酯树脂具有由式(2)和式(3)表示的构成单元。对应于式(1)中A1的部分具有由式(A102a)和式(A102c)表示的结构，并且被夹持在相邻的氨基甲酸酯键之间。图5中，e、f、h和k各自独立地表示正整数。树脂中的其它成分向导电性树脂层14中，可以添加通常用作树脂的配混剂的填料、导电剂、软化剂、加工助剂、粘合赋予剂、表面防粘剂和发泡剂，只要实现配混剂的配混目的且不损害本发明的效果即可。作为导电剂，可以使用：炭黑；例如铝和铜等导电性金属；例如氧化锌、氧化锡和氧化钛等导电性金属氧化物的细颗粒；例如季铵盐、硼酸盐、高氯酸盐和离子液体等离子导电剂。上述当中，炭黑和离子导电剂特别适宜，因为炭黑和离子导电剂当在高温高湿环境下重复地进行大量的印刷时可以防止电阻变化。当炭黑用作导电剂时，从硬度、分散性和导电性的角度，基于100质量份形成导电性树脂层14的树脂固成分，炭黑的含量适宜为10质量份以上且30质量份以下。当离子导电剂用作导电剂时，从渗出和导电性的角度，基于100质量份树脂固成分，离子导电剂的含量适宜为0.1质量份以上且10质量份以下。向导电性树脂层14中，如在上述弹性层13中一样，可以适当地配混例如非导电性填料、交联剂和催化剂等各种添加剂，只要实现配混剂的配混目的且不损害本发明的效果即可。作为这些添加剂的具体实例，也可以使用与作为用于弹性层13的添加剂提及的相同的添加剂。为了调节电子照相用构件的表面粗糙度，粗糙度控制用细颗粒可以添加至导电性树脂层14。粗糙度控制用细颗粒的体积平均粒径适宜为3μm以上且20μm以下。基于100质量份树脂固成分(所述树脂固成分为导电性树脂层14的树脂固成分)，待添加至导电性树脂层14的粗糙度控制用细颗粒的添加量适宜为1质量份以上且50质量份以下。作为粗糙度控制用细颗粒，可以使用聚氨酯树脂、聚酯树脂、聚醚树脂、聚酰胺树脂、丙烯酸类树脂和酚醛树脂的细颗粒。中间层中间层15为导电性树脂层。作为形成中间层15的粘结剂树脂，可以使用已知的树脂，并且粘结剂树脂没有特别限定。作为粘结剂树脂，例如，提及以下物质，并且这些物质可以单独使用或以其两种以上的组合使用。提及聚氨酯树脂、环氧树脂、脲醛树脂、酯树脂、酰胺树脂、酰亚胺树脂、酰胺酰亚胺树脂、酚醛树脂、乙烯基树脂、有机硅树脂和氟树脂。上述当中，从耐磨耗性和挠性的角度，聚氨酯树脂特别适宜。第二实施方案提及导电性刮板作为电子照相用构件的实例。图2是沿着与导电性刮板的实例的长度方向正交的方向的截面图。导电性刮板40包括导电性支承基材(基体)41和设置在导电性支承基材41的外周上的导电性树脂层42。支承基材41具有刮板形状，并且起到导电性刮板的电极和支承构件的作用。支承基材41包含如铝和铜等金属；如不锈钢等合金；用铬或镍进行了镀覆处理的铁；和如具有导电性的合成树脂等导电性材料。导电性树脂层42与第一实施方案的导电性树脂层14相同。可以通过借助于喷涂法或浸涂法施涂以与导电性树脂层14的形成方法中相同的方式生产的涂布液，将其干燥，然后通过加热使涂膜固化来形成导电性树脂层42。导电性树脂层42的厚度适宜为1.0μm以上且50μm以下，且特别适宜为5μm以上且30μm以下.电子照相设备上述电子照相用构件可以适宜地用作例如显影辊、转印辊、充电辊和显影剂供给辊等导电性辊，以及例如电子照相设备的清洁刮板和显影刮板等导电性刮板。特别是，电子照相用构件可以适宜地用作显影辊、充电辊、或显影刮板。图3是电子照相设备的实例的截面图，并且具有上述电子照相用构件作为显影辊。向图3中示出的电子照相设备中，可拆卸地安装包括显影辊11(导电性辊)、调色剂供给辊19、调色剂容器20和显影刮板21的显影设备22。显影辊11位于沿调色剂容器20的长度方向延长的开口部并且面向感光体18配置。调色剂容器20收纳调色剂20a作为单组分显影剂。调色剂20a通过调色剂供给辊19供给至显影辊11的表面，然后用显影刮板21在显影辊11的表面上形成具有预定厚度的调色剂层。此外，图4中示出的包括感光体18、清洁刮板26、废调色剂收纳容器25和充电辊24的处理盒17，可拆卸地安装至电子照相设备。感光体18、清洁刮板26、废调色剂收纳容器25和充电辊24可以配置在电子照相设备的主体上。感光体18沿由图3中的箭头所指的方向旋转，并且通过充电辊24均匀地带电，以致静电潜像通过激光光23形成于感光体18的表面上。静电潜像通过由与感光体18接触配置的显影设备22给予的调色剂20a显影，从而可视化为调色剂图像。显影方法是所谓的反转显影，由此调色剂图像形成于曝光部。感光体18上的调色剂图像使用作为转印构件的转印辊29转印至作为记录介质的纸34。纸34通过纸张进给辊35和吸附辊36进给至环形带状的转印输送带32。纸34通过转印输送带32在感光体18和转印辊29之间输送。转印输送带32通过从动辊33、驱动辊28和张力辊31来运行。将电压从偏压电源30施加至转印辊29和吸附辊36。已转印有调色剂图像的纸34通过定影设备27进行定影处理，然后排出到设备的外部以完成打印操作。另一方面，残留在感光体18上而没有转印的未转印调色剂通过作为用于清洁感光体18的表面的清洁构件的清洁刮板26来刮除，然后收纳在废调色剂收纳容器25中。清洁后的感光体18重复进行上述操作。处理盒图4是处理盒的实例的截面图。以显影设备22、感光体18、清洁刮板26、废调色剂收纳容器25和充电辊24一体化的方式并且以可拆卸地安装至电子照相图像形成设备的主体的方式构成处理盒17。显影设备22包括显影辊11、显影刮板21、调色剂供给辊19和调色剂容器20，并且具有上述导电性辊作为显影辊11。显影设备22中的调色剂容器20填充有调色剂20a。显影设备22是可拆卸和可安装的。本发明的一个方面可以提供一种电子照相用构件，其具有耐调色剂成膜性并且甚至当在高温高湿环境下向其长时间施加负荷时也难以发生塑性变形。本发明的另一方面可以提供甚至在高温高湿环境下也能够稳定地形成高等级的电子照相图像的处理盒和电子照相设备。实施例下文中，本发明的一个方面将参考具体实施例和比较例来说明。含羟基的有机硅接枝氟树脂L-1的合成首先，准备"LUMIFLONLF-200"(AsahiGlassCo.,Ltd.制)作为可溶性氟树脂，然后将乙烯基作为自由基聚合性基团引入其中。在具有机械搅拌装置、温度计、电容器和干燥氮气导入口的玻璃容器中，将100.0g的"LUMIFLONLF-200"(AsahiGlassCo.,Ltd.制)在干燥的氮气气氛下溶解于100.0g甲基乙基酮(下文中称为MEK)中。然后，在保持反应器中的温度为80℃的同时，将其中1.7g(0.02mol)异氰酸烯丙酯(SigmaAldrich制)溶解于5gMEK中的溶液逐渐地滴加。滴加完成之后，使所得溶液在80℃的温度下反应2小时，从而使"LUMIFLONLF-200"的侧链中的羟基与异氰酸烯丙酯的异氰酸酯基相互反应。将所得反应混合物冷却至室温。由此，得到73.1g具有乙烯基的溶剂可溶性氟树脂F-1。接下来，合成侧链中具有硅氧烷结构的聚合性化合物。将0.5g三甲基硅醇(TokyoKaseiKogyoCo.,Ltd.制)倾入具有机械搅拌装置和滴液漏斗的玻璃反应器中，然后在冰浴中搅拌。随后，滴加3.6ml正丁基锂的己烷溶液(1.6mol/L)(TokyoKaseiKogyoCo.,Ltd.制)。滴加完成之后，将所得混合物在冰浴中搅拌1小时，然后将其中24.66g六甲基环三硅氧烷(TokyoKaseiKogyoCo.,Ltd.制)溶解于25g的THF中的溶液逐渐地滴加。滴加完成之后，移除冰浴，将所得混合物搅拌6小时，将1.0g氯二甲基乙烯基硅烷(TokyoKaseiKogyoCo.,Ltd.制)滴加至所得混合物中，然后将所得混合物进一步搅拌12小时。然后，将10质量％碳酸氢钠水溶液添加至所得反应液，然后移除水层从而得到有机层。有机层用纯水洗涤，然后用硫酸镁(UMAICHEMICALCO.,LTD.制)脱水。然后，在50℃/10mmHg的条件下除去挥发成分。由此，得到25.0g在二甲基硅氧烷的一末端具有乙烯基的末端乙烯基改性的二甲基聚硅氧烷S-1。所得末端乙烯基改性的二甲基聚硅氧烷S-1的数均分子量(Mn)通过以下测量设备在以下测量条件下来测量。测量设备：HLC-8120GPC(商品名，TOSOHCORP.制)柱：TSKgelSuperHZMM(商品名，TOSOHCORP.)×2溶剂：甲苯温度：40℃流速：0.6ml/min作为测量样品，使用0.1质量％的甲苯溶液。进一步，使用RI(折射率指数)检测器作为检测器来进行测量。校准曲线使用TSK标准聚苯乙烯(商品名"A-1000"、"A-2500"、"A-5000"、"F-1"、"F-2"、"F-4"、"F-10"、"F-20"、"F-40"、"F-80"和"F-128"，TOSOHCORP.制)作为创建校准曲线用参考样品来创建。基于校准曲线，由所得测量样品的保留时间来求得数均分子量。末端乙烯基改性的二甲基聚硅氧烷S-1的数均分子量为15000。接下来，在具有机械搅拌装置、温度计、电容器和干燥氮气导入口的玻璃容器中，放入20.0g具有乙烯基的溶剂可溶性氟树脂F-1、18.3g二甲苯、15.2g乙酸正丁酯、2.1g甲基丙烯酸甲酯(MitsubishiGasChemicalCo.,Inc.制)、1.6g甲基丙烯酸正丁酯(产品名"LIGHTESTERNB"，KyoeishaChemicalCo.,Ltd.制)、1.6g甲基丙烯酸月桂酯(产品名"LIGHTESTERL"，KyoeishaChemicalCo.,Ltd.制)、1.6g甲基丙烯酸2-羟乙酯(产品名"LIGHTESTERHO-250(N)"，KyoeishaChemicalCo.,Ltd.制)、4.8g末端乙烯基改性的二甲基聚硅氧烷S-1、和0.1g自由基聚合引发剂(产品名"PerbutylO"，NipponOil&FatsCo.,Ltd.制)，然后使其在90℃的温度、氮气气氛下相互反应4小时。将所得反应混合物冷却至室温。由此，使F-1的乙烯基、S-1和甲基丙烯酸酯相互反应，从而得到31g含羟基的有机硅接枝氟树脂L-1。L-1在从氟树脂骨架的主链分支的支链中具有由式(3)表示的构成单元。所得含羟基的有机硅接枝氟树脂L-1的数均分子量(Mn)通过以下测量设备在以下测量条件下来测量。测量设备：HLC-8120GPC(商品名，TOSOHCORP.制)柱：TSKgelSuperHZMM(商品名，TOSOHCORP.)×2溶剂：四氢呋喃(THF)温度：40℃流速：0.6ml/min作为测量样品，使用0.1质量％的THF溶液。进一步，使用RI(折射率指数)检测器作为检测器来进行测量。校准曲线使用TSK标准聚苯乙烯(商品名"A-1000"、"A-2500"、"A-5000"、"F-1"、"F-2"、"F-4"、"F-10"、"F-20"、"F-40"、"F-80"和"F-128"，TOSOHCORP.制)作为创建校准曲线用参考样品来创建。基于校准曲线，由所得测量样品的保留时间来求得数均分子量。含羟基的有机硅接枝氟树脂L-1的数均分子量为20000。含羟基的有机硅接枝氟树脂L-2至L-4的合成除了如下表1中所示改变配混量和反应时间以外，以与L-1中相同的方式合成含羟基的有机硅接枝氟树脂L-2至L-4。含羟基的有机硅接枝氟树脂L-5的合成除了将六甲基环三硅氧烷(TokyoKaseiKogyoCo.,Ltd.制)的量变为13.12g和将滴加完成之后的搅拌时间变为4小时以外，以与S-1中相同的方式合成末端乙烯基改性的二甲基聚硅氧烷S-2。末端乙烯基改性的二甲基聚硅氧烷S-2的数均分子量为8000。除了使用末端乙烯基改性的二甲基聚硅氧烷S-2并且如下表1中所示改变配混量和反应时间以外，以与L-1中相同的方式合成含羟基的有机硅接枝氟树脂L-5。含羟基的有机硅接枝氟树脂L-6至L-7的合成除了使用其中3.1g(0.02mol)甲基丙烯酸2-异氰酸根合乙酯(TokyoKaseiKogyoCo.,Ltd.制)溶解在9.0g的MEK中的溶液代替异氰酸烯丙酯的MEK溶液以外，以与F-1中相同的方式合成具有甲基丙烯酰基作为自由基聚合性基团的可溶性氟树脂F-2。除了使用可溶性氟树脂F-2并且如下表1中所示改变配混量和反应时间以外，以与L-1中相同的方式合成含羟基的有机硅接枝氟树脂L-6至L-7。表1含羟基的有机硅接枝氟树脂L-8的合成在具有搅拌器的不锈钢耐压反应器中，放入400g二甲苯、10.0g乙基乙烯基醚(MaruzenPetrochemical制)、20.0g4-羟丁基乙烯基醚(MaruzenPetrochemical制)、35.0g甲基丙烯酰基(methacryl)改性的二甲基聚硅氧烷(产品名"X22-174DX"，Shin-EtsuChemicalCo.,Ltd.制)和6.0g碳酸钙，然后溶液中的溶解氧通过用液氮凝固和脱气来除去。接下来，引入30.0g氯三氟乙烯(Aldrich制)，将温度逐渐升高，然后在维持温度为65℃的同时进行聚合反应。10小时后，将反应器用水冷却从而将反应液的温度降低至室温。其后，将未反应的单体净化，进一步将所得反应液用硅藻土过滤从而除去未溶解的固体。由此，得到62.2g具有其中二甲基硅氧烷通过酯键而键合至氟树脂的结构的含羟基的有机硅接枝氟树脂L-8。以与L-1中相同的方式测量的L-8的数均分子量为24000。含羟基的有机硅接枝氟树脂L-9的合成在具有机械搅拌装置和温度计的玻璃反应器中，放入10.9g1,1,2-三氟戊-1,4-二烯(FCHGroup制)、100.0g二甲苯、50.0g乙酸酐和19.5g氯甲基五乙基二硅氧烷(Gelest制)，然后使其在40℃的温度下相互反应3小时。将所得反应液用纯水清洗，从而得到21.3g其中二硅氧烷键合至侧链的含氟聚合性化合物E-1。除了使用8.7g含氟聚合性化合物E-1代替甲基丙烯酰基改性的二甲基聚硅氧烷以外，以与L-8中相同的方式合成含羟基的有机硅接枝氟树脂L-9。当以与L-1中相同的方式测量L-9的数均分子量时，L-9的数均分子量为30000。多元醇的合成准备下表2中示出的材料作为多元醇。表2多元醇P-1如下合成。在玻璃反应器中，将461.4g干燥的四氢呋喃和137.8g干燥的3-甲基四氢呋喃的混合物保持在10℃的温度下。随后，添加26.2g70％的高氯酸和240g乙酸酐，然后使其在搅拌下相互反应4小时。将所得反应混合物倒入1000g的20％的氢氧化钠水溶液中。进一步降压以除去残留的水和溶剂成分，从而得到498g液体聚醚二醇P-1。当以与L-1中相同的方式测量数均分子量时，P-1的数均分子量为5000。异氰酸酯基封端的预聚物的合成在玻璃反应器中，在氮气气氛下，在保持反应液内的温度为65℃下的同时，将200.0g多元醇P-2逐渐地滴加至80.0g聚合的MDI(商品名，"COSMONATEMDI"，MitsuiChemicals,Inc.制)。滴加完成之后，使所得混合物在65℃的温度下反应2小时。将所得反应混合物冷却至室温，从而得到220.5g异氰酸酯基封端的氨基甲酸酯聚合物B-1。除了如下表3所示改变多元醇的类型和配混量以外，以与B-1中相同的方式合成异氰酸酯基封端的预聚物B-2至B-5。表3异氰酸酯基封端的预聚物多元醇配混量(g)结构B-1P-2200.0(A101)B-2P-4220.0(A102)B-3P-5235.0(A102)B-4P-9570.0(A103)B-5P-10550.0(A104)导电性辊实施例1弹性辊D-1的生产将底涂剂(商品名"DY35-051"，TorayIndustriesDowCorning制)施涂至直径为6mm的不锈钢(SUS304)芯金属(coremetal)，然后在加热至180℃的温度的烘箱中焙烧20分钟，从而用作基体。将下表4中示出的材料分散为弹性层形成用液体材料。基体配置在模具中，将形状材料装入模具内形成的模腔，然后将模具在加热至140℃的温度的烘箱中加热20分钟从而将其固化。模具冷却之后，其上形成了硅橡胶层的芯轴(mandrel)与模具脱离，然后在加热至190℃的温度的烘箱中加热3小时从而完成硅橡胶层的固化反应。由此，生产出具有形成在基体的外周上的直径为12mm的硅橡胶弹性层的弹性辊D-1。表4导电性树脂层的形成作为导电性树脂层的材料，搅拌和混合69.5质量份多元醇P-1、53.5质量份异氰酸酯基封端的预聚物B-1、1质量份含羟基的有机硅接枝氟树脂L-1、32.0质量份炭黑(商品名"MA230"，MitsubishiChemicalCorporation制)、和10.0质量份聚氨酯树脂颗粒(商品名，"ArtPearlC-800"，NegamiChemicalIndustrialCO.,Ltd.制)。接下来，添加甲基乙基酮以致总的固成分比为30质量％，然后用砂磨机混合。随后，进一步，用甲基乙基酮将粘度调节为10至12cps，从而制备导电性树脂层形成用涂布液。将上述生产的弹性辊D-1浸渍于涂布液中，从而在弹性辊D-1的弹性层的表面上形成该涂布液的涂膜，然后干燥。进一步，通过将上述弹性辊D-1在150℃的温度下加热处理1小时，膜厚度为15μm的导电性树脂层设置在弹性层的外周上，从而生产出根据实施例1的显影辊。对由此得到的根据实施例1的显影辊评价以下项目。作为显影辊的评价结果示于表6中。变形量的测量和图像的评价准备具有图3的构造的激光束打印机(商品名"LBP7700C"，CANONKABUSHIKIKAISHA制)用的黑色调色剂盒。在处理盒的调色剂容器中，安装显影刮板和根据实施例1的显影辊，然后使处理盒在显影辊和显影刮板彼此接触的状态下，在40℃的温度和95％RH的相对湿度的环境(下文中称为严苛环境)下静置60天。将显影辊和显影刮板的接触压力调节为平均0.6N/cm，将设定变为塑性变形的更苛刻设定。其后，使处理盒在23℃的温度和55％RH的相对湿度的环境下静置6小时，然后装入激光束打印机中。然后，输出半色调图像，然后根据以下标准评价半色调图像。A：未观察到不均匀的浓度。B：随机产生轻微的横条纹。C：在显影辊的旋转周期中产生隐约的横条纹。D：在显影辊的旋转周期中产生清晰的横条纹。将评价的显影辊从处理盒移除，然后如下测量显影辊的变形量(μm)。显影辊的表面上的调色剂通过吹风来除去，然后将显影辊的基材固定在显影辊可旋转的状态下。装入激光位移传感器(商品名"LT-9500V"，KEYENCECORP.制)，以致激光垂直地施加至显影辊的表面。显影辊在任意的转数下旋转和驱动，读取在显影辊表面的周向上的位移的最大值和最小值，然后求得二者的差。在显影辊的长度方向上的中心和沿长度方向从中心到两端间距43mm的两个点，即总计5个点处，进行测量，然后求得在5个点处的值的平均值作为变形量。调色剂固着浓度的测量在严苛环境下的调色剂固着浓度的评价通过以下方法来进行。将根据实施例1的显影辊安装至具有图3的构造的激光束打印机(商品名"LBP7700C"，CANONKABUSHIKIKAISHA制)用的黄色调色剂盒。将黄色调色剂盒安装至激光束打印机。然后，使用该激光束打印机进行白色实心图像(在纸张上没有画出任何东西的图像)的输出操作，从而形成显影辊的表面涂覆有黄色调色剂的状态。将在这样的状态下的显影辊从黄色调色剂盒中移除。将显影辊放在聚四氟乙烯平板上，使显影辊与平板在2.94N负荷(对芯轴的两端的每一个为1.47N负荷)下压接，然后使显影辊在严苛环境下放置60天。随后，将显影辊脱离与平板压接状态，使显影辊在25℃的温度和45％RH的相对湿度的环境下静置3小时，然后将显影辊的表面进行吹风。随后，固着至显影辊上的调色剂使用胶带(商品名，"Mendingtape"，Sumitomo3MLtd.制)分离。将附着了黄色调色剂的胶带放置在普通纸(商品名"office70"，CANONKABUSHIKIKAISHA制)上，然后反射浓度使用反射浓度计(商品名"TC-6DS/A"，TokyoDenshoku.Co.,Ltd.制)来测量。作为对比，将没有附着调色剂的胶带类似地放在普通纸上，然后类似地测量反射浓度。然后，求得没有附着调色剂的胶带的反射浓度和附着了黄色调色剂的胶带的反射浓度之间的浓度差。另外，求得当没有附着调色剂的胶带的反射浓度设定为100时的浓度差的比，从而用作反射率的降低量(％)。在显影辊的中央部和两个端部总计3个点处进行该测量，然后算术平均值用作作为评价目标的显影辊的调色剂固着浓度。耐成膜性的评价向具有图3的构造的激光束打印机(商品名"LBP7700C"，CANONKABUSHIKIKAISHA制)用的品红色调色剂盒中，安装根据实施例1的显影辊。将品红色调色剂盒安装至激光束打印机。然后，使激光束打印机在10℃的温度和10％RH的相对湿度的环境(下文中称为L/L环境)下放置24小时，然后在0.5％打印率下进行连续打印。每1000张检测图像直到20000张。然后，确认由于成膜而造成的打印部和非打印部之间的浓度差是否能目视确认，然后评价成膜的产生的有无。实施例2至36除了如下表5所示改变导电性树脂层的材料以外，以与实施例1中相同的方式生产根据实施例2至36的显影辊。然后，以与实施例1中相同的方式评价根据实施例2至36的导电性辊。作为显影辊的评价结果示于表6中。比较例1至6除了如下表5所示改变导电性树脂层的材料以外，以与实施例1中相同的方式生产根据比较例1至6的显影辊。然后，以与实施例1中相同的方式评价根据比较例1至6的导电性辊。作为显影辊的评价结果示于表6中。表5表6在根据实施例1至36的显影辊中，在长时间于严苛环境下放置之后的变形量小且图像也是良好的，这是因为导电性树脂层中的有机硅接枝氟树脂具有由式(1)表示的结构。此外，也高水平地防止在严苛环境下的调色剂固着，并且即使在L/L环境下也显示出良好的耐成膜性能。实施例当中，根据实施例1至7、9至10、和13至36的其中有机硅接枝氟树脂中的有机硅部分的数均分子量为15000以上的显影辊显示出1.5％以下的更好的调色剂固着值。此外，在根据实施例1至33的在导电性树脂层的树脂的由式(1)表示的结构中具有(A101)至(A103)的结构的显影辊中，在长时间于严苛环境下放置之后的变形量小到小于3μm，并且图像更好。另一方面，根据比较例1至4的显影辊显示出在L/L环境下良好的耐成膜性能。然而，由于聚氨酯树脂没有由式(1)表示的结构，在长时间于严苛环境下放置之后的塑性变形量大且图像不好。在根据比较例5的显影辊中，树脂层中的树脂具有由式(1)表示的结构，因此得到在长时间于严苛环境下放置之后的变形量小的良好的永久变形图像(setimage)。然而，树脂没有具有硅氧烷结构的侧链，引起在严苛环境下的调色剂固着并且在L/L环境下的耐成膜性不好。将硅油添加至根据比较例6的显影辊，因此，防止调色剂固着且显示出在L/L环境下良好的耐成膜性。然而，在树脂层中不包含刚性的氟树脂，因此在长时间于严苛环境下放置之后的塑性变形量大。充电辊实施例37弹性辊D-2的制备将下表7中所示的材料用加压混练机混合，从而得到A-混炼的橡胶组合物No.1。表7进一步，用开炼辊将177质量份A-混炼的橡胶No.1和下表8中示出的材料相互混合，从而得到未硫化的橡胶组合物No.1。表8使用未硫化的橡胶组合物No.1，用十字头挤出机在芯轴上设置未硫化的弹性层，然后在加热至160℃的温度的烘箱中加热70分钟，从而使未硫化的弹性层固化。其后，弹性层的表面用旋转式砂轮研磨。由此，得到中央部的直径为8.5mm和从中央部朝向两个端部的距离为90mm的各位置处的直径为8.4mm的弹性辊D-2。除了使用弹性辊D-2并且如下表9所示改变导电性树脂层的材料以外，以与实施例1中相同的方式生产根据实施例37的充电辊。表9对由此得到的根据实施例37的充电辊评价以下项目。作为充电辊的评价结果示于表10中。变形量的测量和永久变形痕迹图像的评价准备具有图3的构造的激光束打印机(商品名"HPLaserJetEnterpriseColorCP4515dN"，HP制)用的黑色调色剂盒。安装至激光束打印机的充电辊从盒中移除，然后安装根据实施例37的充电辊。使该盒在充电辊和感光体彼此接触的状态下，在严苛环境下静置60天。改变通过弹簧按压的压力，以致充电辊和感光体的接触压力在一端为5.0N，即在两端总计10.0N。其后，使该盒在23℃的温度和55％RH的相对湿度的环境下静置6小时。将所得盒安装至激光束打印机，输出半色调图像，然后根据以下标准评价永久变形痕迹图像(setmarkimage)。由于充电辊的电阻增大，所以在一些情况下在半色调图像中产生细条纹状的不均匀的浓度。这样的图像称为横条纹图像。图像中的条纹趋向于随着由于调色剂等附着至充电辊的表面而导致的电阻的增大而更显著。A：未观察到横条纹。B：仅在图像的端部轻微地产生横条纹。C：横条纹在图像的几乎一半区域产生且是显著的。将充电辊从评价的处理盒中移除，然后以与显影辊的评价中相同的方式测量充电辊的半径的变形量(μm)。在L/L环境下图像中的横条纹的评价准备具有图3的构造的激光束打印机(商品名"HPLaserJetEnterpriseColorCP4515dN"，HP制)用的黑色调色剂盒。安装至激光束打印机的充电辊从盒中移除，然后安装根据实施例37的充电辊。然后，将该盒放在激光束打印机中，然后使其放入之后在L/L环境下放置2小时。随后，进行连续输出4％的黑色打印浓度图像(其中沿与感光体的旋转方向垂直的方向绘制宽度为2点和间隔为50点的横线的图像)的耐久试验。输出半色调图像(其中沿与感光体的旋转方向垂直的方向绘制宽度为1点和间隔为2点的横线的图像)以便检查输出100张和输出10000张图像之后的图像。目视观察所得图像，然后根据以下标准评价横条纹。输出100张图像之后的图像是早期图像，输出10000张图像之后的图像是耐久之后的图像。A：未观察到横条纹。B：仅在图像的端部轻微地产生横条纹。C：横条纹在图像的几乎一半区域产生且是显著的。实施例38至42除了如表9所示改变导电性树脂层的材料以外，以与实施例37中相同的方式生产根据实施例38至42的充电辊。以与实施例37中相同的方式评价根据实施例38至42的导电性辊。作为充电辊的评价结果示于表10中。比较例7至9除了如表9所示改变导电性树脂层的材料以外，以与实施例37中相同的方式生产根据比较例7至9的充电辊。以与实施例37中相同的方式评价根据比较例7至9的导电性辊。作为充电辊的评价结果示于表10中。表10在根据实施例37至42的充电辊中，在长时间于严苛环境下放置之后的变形量小并且图像也是良好的，这是因为导电性树脂层中的聚氨酯树脂具有由式(1)表示的结构。此外，甚至在充电辊于L/L环境下进行耐久试验之后也维持良好的图像。实施例当中，特别是在根据实施例37至41的充电辊(其中聚氨酯树脂由式(1)表示的结构中具有(A101)至(A103)的结构)中，在长时间于严苛环境下放置之后的变形量小到小于5μm且图像也更好。另一方面，在根据比较例7和8的充电辊中，甚至在L/L环境下进行耐久试验之后也维持良好的图像。然而，聚氨酯树脂没有由式(1)表示的结构，因此在长时间于严苛环境下放置之后的变形量大且图像不好。根据比较例9的充电辊在树脂层中不包含刚性的氟树脂，因此在长时间于严苛环境下放置之后的塑性变形量大且图像不好。显影刮板实施例43作为支承基材，将0.08mm厚的SUS(不锈钢)板(NisshinSteelCo.,Ltd.制)加压切割成长度为200mm和宽度为23mm的尺寸。接下来，将切出的SUS(不锈钢)板浸渍在根据实施例37的导电性树脂层形成用涂布液中，以致如图2中所示距离切出的SUS板的纵向端部的长度43为1.5mm，从而形成涂布液的涂膜，接着干燥。进一步，通过将其在140℃的温度下加热处理1小时，膜厚度44为10μm的导电性树脂层42形成于SUS板的纵向端部的表面上，从而生产出根据实施例43的显影刮板。评价由此得到的根据实施例43的显影刮板的以下项目。显影刮板变形恢复性的评价使用图6中示出的设备评价根据实施例43的显影刮板的变形恢复性。测量设备具有包括固定显影刮板40的支承基材41的把持部(未示出)、基准板51、LED发光部52和受光部53的LED尺寸测量装置(商品名"LS-7000"；KEYENCECORP.制)。首先，求得从导电性树脂层42不是由显影刮板40的支承基材41形成的一侧的端部到显影刮板40的导电性树脂层42一侧的尖端的距离55。通过测量显影刮板40的尖端与基准板51之间的间隙量54来计算距离55。在从沿显影刮板40的长度方向的两个端部到沿长度方向的中央部的距离为20mm的位置总计2个点处进行显影刮板40的表面与基准板51之间的间隙量54的测量。在23℃的温度和55％RH的相对湿度的环境下使用放置在23℃的温度和55％RH的相对湿度的环境下6小时以上的刮板进行测量。接下来，将如上所述先前测量的显影刮板40放入激光束打印机(商品名"LBP7700C"，CANONKABUSHIKIKAISHA制)用的青色盒中，以致显影刮板40的尖端接触显影辊。然而，显影辊变为直径为12mm的金属辊并且显影刮板40的接触压力调节为0.6N/cm，以致条件变为变形比平常更可能发生的条件。接下来，使该盒在严苛环境下放置30天。其后，将显影刮板40从该盒中移除，然后使其在23℃的温度和55％RH的相对湿度的环境下放置1小时。其后，类似于在接触之前的测量，在23℃的温度和55％RH的相对湿度的环境下，测量从显影刮板40的支承基材41一侧上的端部到显影刮板40的导电性树脂层42一侧的尖端的距离55。在与使其严苛环境下放置之前的那些测量位置相同的位置处的2个位置进行测量。在各测量位置，求得在与金属辊的接触位置处、在高温高湿环境下在接触前后，从显影刮板40的支承基材41一侧的端部到显影刮板40的导电性树脂层42一侧的尖端部的距离55的变化量。将变化量的平均值定义为变形量[μm]。图像的中央部和端部之间的浓度差的评价当显影刮板变形时，在输出图像中可引起不均匀浓度。这是因为与显影刮板的接触状态在显影辊变形的部分和显影辊未变形的部分之间改变，以致在输出图像中对应于显影辊的变形部的部分的图像浓度增大。特别地，在接触压力高的沿显影刮板的长度方向的两个端部易于发生变形，因此，图像浓度在对应于输出图像的这种部分的部分中变高。于是，为了评价显影刮板的变形对图像的影响，输出图像中的对应于沿显影刮板的长度方向的中央部和端部的部分的图像浓度差如下测量。将完成上述"变形恢复性"的评价的显影刮板放入激光束打印机(商品名"LBP7700C"，CANONKABUSHIKIKAISHA制)用的青色盒中。将该盒安装至激光束打印机中，然后输出实心图像。测量所得实心图像的浓度，然后根据以下标准评价。从变形恢复性的评价到实心图像的输出的时间设定为1小时。在所得实心图像中，在对应于沿长度方向的中央部和从沿显影刮板的长度方向的端部到中央部的距离为3cm的位置的部分的任意的5个点处使用反射浓度计(商品名"GreatagMacbethRD918"，Macbeth制)测量图像浓度。对中央部的图像浓度和两个端部的图像浓度各自求得平均值，然后求得中央部和端部之间的图像浓度差。图像浓度差根据以下标准评价。A：图像浓度差为小于0.1。B：图像浓度差为0.1以上且小于0.3。C：图像浓度差为0.3以上。耐久之后的竖条纹评价调色剂固着到显影刮板可能在输出图像上沿与感光体的旋转方向垂直的方向引起细条纹形状的不均匀浓度。该图像称为竖条纹图像。图像中的竖条纹由于调色剂归因于显影刮板上的粘着物质的生成而不均一地涂覆显影辊的事实而出现。然后，使用根据实施例43的显影刮板如下进行耐久试验，然后评价耐久试验之后图像中是否产生竖条纹。准备具有图3的构造的激光束打印机(商品名"LBP7700C"，CANONKABUSHIKIKAISHA制)用的黑色调色剂盒。安装至其的显影刮板从盒中移除，然后安装根据实施例43的显影刮板，然后使该盒放入之后在L/L环境下放置2小时。随后，进行连续输出1％的黑色打印浓度图像的耐久试验。输出10000张图像之后，输出实心图像以检查图像。然后，目视观察所得图像，然后竖条纹的产生与否根据以下标准来评价。A：未观察到竖条纹。B：仅在图像的端部轻微地产生竖条纹。C：竖条纹在图像的几乎一半区域产生且是显著的。实施例44除了导电性树脂层形成用涂布液变为实施例39中制备的那种以外，以与实施例43中相同的方式生产根据实施例44的显影刮板。此外，除了导电性树脂层形成用涂布液变为实施例41中制备的那种以外，以与实施例43中相同的方式生产根据实施例45的显影刮板；除了涂布液变为实施例42中制备的那种以外，以与实施例43中相同的方式生产根据实施例46的显影刮板。以与实施例43中相同的方式评价根据实施例44至46的显影刮板。作为显影刮板的评价结果示于表11中。比较例10至12除了导电性树脂层形成用涂布液分别改变为比较例7至9中制备的那些以外，以与实施例43中相同的方式生产根据比较例10至12的显影刮板。以与实施例43中相同的方式评价根据比较例7至9的显影刮板。作为显影刮板的评价结果示于表11中。表11在根据实施例43至46的显影刮板中，导电性树脂层中的聚氨酯树脂具有由式(1)表示的结构，因此在长时间于严苛环境下放置之后的变形量小且图像浓度差也是小的。此外，在将显影刮板于L/L环境下进行耐久试验之后得到良好的图像。实施例当中，特别是在根据实施例43至45的显影刮板(其中聚氨酯树脂在由式(1)表示的结构中具有(A101)至(A103)的结构)中，在长时间于严苛环境下放置之后的变形量小且浓度差也较小。另一方面，在根据比较例10和11的显影刮板中，甚至在于L/L环境下进行耐久试验之后也维持良好的图像。然而，聚氨酯树脂没有由式(1)表示的结构，因此在长时间于严苛环境下放置之后的塑性变形量大且图像不好。此外，根据比较例12的显影刮板在树脂层中不包含刚性的氟树脂，因此在长时间于严苛环境下放置之后的塑性变形量大且图像不好。虽然已参照示例性实施方案来说明本发明，但应了解的是本发明并不限于所公开的示例性实施方案。所附权利要求的范围应予最广义的解释，以涵盖所有此类修改以及等同的结构与功能。当前第1页1 2 3