偏振片保护用聚酯薄膜、偏光板以及液晶显示装置的制造方法_3

文档序号:8207633阅读:来源:国知局
树脂的交联形成而言是适宜的,为上 述上限以下时,对于表现粘结剂树脂带来的粘接性效果而言是适宜的。
[0077] 聚酯系树脂(A)与聚乙烯醇系树脂(B)的配混比(AV(B)按质量比计优选为 0. 8?5,更优选为1?4,进一步优选为2?4,特别优选为2. 5?3. 5。(A) ΛΒ)为上述下 限以上时,对于与聚酯薄膜基材的粘接性而言是适宜的,为上述上限以下时,对于与偏振片 /水系树脂的粘接性而言是适宜的。
[0078] 聚酯系树脂(A)和聚乙烯醇系树脂⑶与交联剂(C)的配混比((A) + (B)V(C)按 质量比计优选为2?50,更优选为5?40,进一步优选为8?30。((A)+ (B) V(C)为上述下 限以上时,对于表现粘结剂树脂成分带来的粘接性效果而言是适宜的,为上述上限以下时, 对于相分离带来的粘接性效果而言是适宜的。
[0079] 本发明的易粘接层通过采用上述组成,相对于偏振片、水性粘接剂,特别是聚乙烯 醇系的偏振片、水性粘接剂,显示与三醋酸纤维素同等的高粘接性。具体而言,基于后述的 粘接性试验的对水系粘接剂1次剥离后的残存面积优选为90%以上,更优选为95%以上, 进一步优选为100 %,5次连续剥离后的残存面积优选为75 %以上,更优选为85%以上,进 一步优选为95%以上,10次连续剥离后的残存面积优选为50%以上,更优选为80%以上, 进一步优选为90%以上,更进一步优选为93%以上,特别优选为95%以上。
[0080] (添加剂)
[0081] 在本发明的易粘接层中,可以在不损害本发明的效果的范围内添加公知的添加 齐IJ,例如表面活性剂、抗氧化剂、催化剂、耐热稳定剂、耐候稳定剂、紫外线吸收剂、有机的易 滑剂、颜料、染料、有机或无机的颗粒、抗静电剂、成核剂等。
[0082] 本发明中,为了进一步提高易粘接层的耐粘连性,向易粘接层中添加颗粒也是优 选的方式。在本发明中作为使易粘接层中含有的颗粒,例如可列举出有无机颗粒、有机聚 合物颗粒,所述无机颗粒有:氧化钛、硫酸钡、碳酸钙、硫酸钙、二氧化硅、氧化铝、滑石、高岭 土、粘土等或者它们的混合物,以及与其他常规无机颗粒,例如磷酸钙、云母、锂蒙脱石、氧 化锆、氧化钨、氟化锂、氟化钙等组合使用而成的无机颗粒等,所述有机聚合物颗粒有:苯乙 烯系、丙烯酸类、三聚氰胺系、苯并胍胺系、有机硅系等的有机聚合物颗粒。
[0083] 易粘接层中的颗粒的平均粒径(基于SHM的个数基准的平均粒径。下同)优选为 0. 04?2. 0 μ m,进一步优选为0. 1?I. 0 μ m。惰性颗粒的平均粒径小于0. 04 μ m时,在薄 膜表面的凹凸的形成变得不充分,因此有时薄膜的滑动性、卷取性等处理性会降低,并且贴 合时的加工性降低。反之,超过2.0μπι时,容易发生颗粒脱落而不优选。易粘接层中的颗 粒浓度在固体成分中优选为1?20质量%,进一步优选为5?15质量%。
[0084] 在本发明中易粘接层的厚度可以在0. 001?2 μ m的范围内适当设定,要想兼顾加 工性和粘接性,优选为0. 01?1 μ m的范围,更优选为0. 02?0. 8 μ m,进一步优选为0. 05? 〇.5μπι。易粘接层的厚度小于Ο.ΟΙμπι时,粘接性变得不充分。如果易粘接层的厚度超过 2 μ m,则有时会发生粘连。
[0085] (低折射率层)
[0086] 为了提高本发明的偏振片保护用聚酯薄膜的光的透过率,与设有易粘接层的面相 反的面的波长400?700nm的光的平均绝对反射率优选为6%以下。平均绝对反射率更优 选为5 %以下,进一步优选为4. 5 %以下。平均绝对反射率大于6 %时,希望透过的可见光在 薄膜表面的反射变大,透过率降低。另一个面,为6%以下时,能够提供在薄膜表面的反射受 到抑制、透过率高的偏振片保护用聚酯薄膜。
[0087] 对用于将平均绝对反射率控制在上述范围内的手段没有特别限定,优选在本发明 的聚酯薄膜的与设有易粘接层的面相反的面层叠低折射率层。低折射率层是指,折射率比 作为基材的聚酯薄膜低的层,更详细而言,是折射率为1. 60以下的层。折射率为1. 55以下 时,进一步优选。对折射率的下限没有特别限制,实用上优选为1.20以上,进一步优选为 1. 25以上。
[0088] 作为前述低折射率层中使用的材料,没有特别限定,可以适宜地使用聚酯系树脂、 聚氨酯系树脂、丙烯酸类树脂、聚乙烯醇系树脂、聚碳酸酯系树脂、含氟树脂、有机硅系树脂 等。这些树脂可以是通过干燥、热、化学反应、或者照射电子束、辐射线、紫外线中任意种而 进行聚合和/或反应的树脂化合物,可以使用已知的材料。这些当中,聚氨酯系树脂、丙烯 酸类树脂、含氟树脂的折射率较低,可以适宜地使用。
[0089](聚氨酯树脂)
[0090] 低折射率层中使用的聚氨酯树脂至少包含多元醇成分、多异氰酸酯成分作为构成 成分,优选进一步根据需要包含增链剂。聚氨酯树脂是以这些构成成分为主通过氨基甲酸 酯键共聚而成的高分子化合物。
[0091] 作为多元醇成分,可列举出由多元羧酸(例如,丙二酸、琥珀酸、己二酸、癸二酸、 富马酸、马来酸、对苯二甲酸、间苯二甲酸等)或它们的酸酐与多元醇(例如,乙二醇、二 乙二醇、三乙二醇、丙二醇、丁二醇、1,3-丁二醇、1,4_ 丁二醇、2, 3-丁二醇、新戊二醇、 1,6-己二醇等)的反应而得到的聚酯多元醇类、聚乙二醇、聚丙二醇、聚亚乙基亚丙基二醇 (polyethylene propylene glycol)、聚四亚甲基醚二醇、聚六亚甲基醚二醇等聚醚多元醇 类、聚碳酸酯多元醇类、聚烯烃多元醇类、丙烯酸类多元醇类等。其中,作为聚氨酯树脂的构 成成分的多元醇成分中优选含有耐热、耐水解性优异的脂肪族系聚碳酸酯多元醇。本发明 的光学用途中,从防止黄变的观点出发也优选使用脂肪族系聚碳酸酯多元醇。
[0092](聚酯树脂)
[0093] 作为低折射率层中使用的聚酯树脂,可列举出以下的物质。聚酯树脂的数均分子 量优选为15000以上。数均分子量低时,末端的羧酸基增加,因此促进水解,不仅得不到高 温高湿下的密合性,还会降低与基材薄膜的密合性。此外,上述数均分子量更优选为20000 以上,进而,只要能够制造,则较高是优选的。但是,增大数均分子量时,有时向涂布液中的 溶解性降低,因此上述数均分子量优选为60000以下。
[0094] 关于聚酯树脂,作为酸成分,可列举出对苯二甲酸、间苯二甲酸、邻苯二甲酸、邻苯 二甲酸酐、2, 6-萘二羧酸、1,4-环己烷二羧酸、己二酸、癸二酸、偏苯三酸、均苯四酸、二聚 酸、间苯二甲酸-5-磺酸钠、萘_2, 7-二羧酸-4-磺酸钠等。作为二醇成分,可列举出乙二 醇、丙二醇、1,4-丁二醇、新戊二醇、二乙二醇、1,6-己二醇、1,4-环己烷二甲醇、苯二甲醇、 双酚A的环氧乙烷加成物等。
[0095] 聚酯树脂可以使用溶解或分散于水、或水溶性的有机溶液(例如,包含少于50质 量%的醇、烷基溶纤剂、酮系、醚系的水溶液)、或有机溶液(例如,甲苯、乙酸乙酯等)而成 的液体。
[0096] 将聚酯树脂以水系涂布液的形式使用时,可以使用水溶性或水分散性的聚酯树 月旨,为了这种水溶性化或水分散化,优选使含磺酸盐基团的化合物、含羧酸盐基团的化合物 共聚。因此,除了前述二羧酸成分之外,为了对聚酯赋予水分散性,优选以1?10摩尔%的 范围使用5-磺基间苯二甲酸及其碱金属盐,例如可列举出磺基对苯二甲酸、5-磺基间苯二 甲酸、4-磺基萘间苯二甲酸-2, 7-二羧酸以及5-(4-磺基苯氧基)间苯二甲酸或其碱金属 盐。
[0097] 为了将聚酯树脂的数均分子量设为15000以上,并且具有抑制粘连的水平的玻璃 化转变温度,优选在聚酯树脂中导入支链结构。然而,支链结构变多时,存在酸值也变高的 倾向。因此,聚酯树脂优选的是,具有3个以上/1分子的羧基或3个以上/1分子的羟基的 第三成分的摩尔比在全部二羧酸成分中为5. 0摩尔%以下,进一步优选为I. 0摩尔%以下。 [0098](丙烯酸类树脂)
[0099] 低折射率层中使用的丙烯酸类树脂中,没有特别限定,可以使用由以丙烯酸类、甲 基丙烯酸类的单体为代表那样的具有碳碳双键的聚合性单体形成的聚合物。它们可以是均 聚物或共聚物中任意者。此外,也包括这些聚合物与其它聚合物(例如聚酯、聚氨酯等)的 共聚物。例如为嵌段共聚物、接枝共聚物。或者,也包括在聚酯溶液或聚酯分散液中将具有 碳碳双键的聚合性单体聚合而得到的聚合物(根据情况为聚合物的混合物)。同样地,也包 括在聚氨酯溶液、聚氨酯分散液中将具有碳碳双键的聚合性单体聚合而得到的聚合物(根 据情况为聚合物的混合物)。同样地,也包括在其它聚合物溶液或分散液中将具有碳碳双键 的聚合性单体聚合而得到的聚合物(根据情况为聚合物混合物)。此外,为了更有效率地提 高总透光率,也可以使用折射率低的含氟原子的化合物。
[0100] 作为上述具有碳碳双键的聚合性单体,没有特别限定,作为特别有代表性的化合 物,例如可列举出丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、衣康酸、富马酸、马来酸、柠康酸那样的各种 含羧基单体类、以及它们的盐;(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丙酯、 (甲基)丙烯酸4-羟基丁酯、单丁基羟基富马酸酯、单丁基羟基衣康酸酯那样的各种含羟基 单体类;(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸 丁酯、(甲基)丙烯酸月桂酯那样的各种(甲基)丙烯酸酯类;(甲基)丙烯酰胺、双丙酮丙 烯酰胺、N-羟甲基丙烯酰胺或(甲基)丙烯腈等那样的各种含氮化合物;苯乙烯、α-甲基 苯乙烯、二乙烯基苯、乙烯基甲苯那样的各种苯乙烯衍生物、乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯那样 的各种乙烯酯类;Y-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷等那样的 各种含硅聚合性单体类;含磷乙烯基系单体类;氯乙烯、偏二氯乙烯、氟乙烯、偏二氟乙烯、 三氟氯乙烯、四氟乙烯、氯三氟乙烯、六氟丙烯那样的各种卤代烯烃类;丁二烯那样的各种 共轭二烯类。
[0101] 此外,对低折射率层赋予硬涂性时,优选使用利用电子束或紫外线进行固化的丙 烯酸类树脂。利用电子束或紫外线进行固化的丙烯酸类树脂是指,具有丙烯酸酯类的官 能团的物质,例如可以使用含有以下成分的物质:较低分子量的聚酯树脂、聚醚树脂、丙烯 酸类树脂、环氧树脂、聚氨酯树脂、醇酸树脂、螺缩醛树脂、聚丁二烯树脂、多硫醇多烯树脂 (polythiol-polyene resin)、多元醇等多官能化合物的(甲基)丙烯酸酯等的低聚物或预 聚物,以及作为反应性稀释剂的(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸乙基己酯、苯乙烯、甲 基苯乙烯、N-乙烯基吡咯烷酮等单官能单体和多官能单体,例如,三羟甲基丙烷三(甲基) 丙烯酸酯、己二醇(甲基)丙烯酸酯、三丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇二(甲基) 丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二 (甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯等。
[0102] 电子束或紫外线固化型树脂的情况下,可以在前述树脂中混合作为光聚合引发剂 的苯乙酮类、二苯甲酮类、米蚩苯甲酰苯甲酸酯(Michler' s benzoyl benzoate)、α-偕胺 肟酯、一硫化四甲基秋兰姆、噻吨酮类、作为光敏化剂的正丁胺、三乙胺、三-正丁基膦等来 使用。上述光聚合引发剂的添加量相对于100质量份电子束或紫外线固化型树脂,优选为 0. 1?10质量份。
[0103] 作为上述涂膜的固化方法,没有特别限定,优选利用紫外线照射进行。利用紫外线 进行固化时,优选使用190?380nm的波长范围的紫外线。利用紫外线的固化例如可以利 用金属卤化物灯、高压汞灯、低压汞灯、超高压汞灯、碳弧灯、黑光荧光灯等来进行。作为电 子束源的具体例,可列举出Cockcroft-Walton型、Van de Graaff型、共振变压器型、绝缘 芯变压器型、直线型、Dynamitron型、高频型等的各种电子束加速器。
[0104] (含氟树脂)
[0105] 作
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