光反射膜和使用该光反射膜的光反射体的制作方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及一种光反射膜和使用该光反射膜的光反射体。
【背景技术】
[0002] 近年来，从理论上证实了在基材上配置有包含高折射率层和低折射率层的光反射 层的层叠膜可选择性地反射特定波长的光。因此，上述层叠膜作为遮蔽具有规定波长的光 的光反射膜应用于各种用途。例如，透射可见光，同时遮蔽作为热射线的红外线的层叠膜作 为红外遮蔽膜被用于建筑物的窗、车辆用部件。
[0003] 作为这样的红外遮蔽膜，例如，专利文献1中公开了在基材上交替层叠高折射率 层和低折射率层而构成的红外线反射膜（红外遮蔽膜）。并且公开了在这种情况下，高折射 率层和低折射率层中的至少一方含有金属氧化物粒子、锂化合物和水溶性高分子。另外，专 利文献1中记载了，利用该红外线反射膜能够反射红外线且具有高可见光透射性、隔热性 能、耐光性以及电波透射性。而且，专利文献1中记载了，以赋予隔热性为目的，该红外线反 射膜被用作介由易粘接层贴合于车辆用或建筑物用的窗的片或膜。
[0004] 然而，通常情况下，在将膜用于目标用途例如建筑物的窗、车辆用部件等时，出于 防止清扫等时划伤表面等的目的，形成硬涂层。作为用于上述硬涂层的材料，例如专利文献 2中记载了一种硬涂层用组合物，其含有（A)活性能量线固化性有机硅丙烯酸共聚物、（B) 活性能量线固化性多官能化合物、和（C)导电性材料，该㈧活性能量线固化性有机硅丙烯 酸共聚物具有（a-Ι)具有规定结构的聚硅氧烷嵌段、（ a-2)含有活性能量线固化性双键基 团的丙烯酸嵌段、（a_3)含有氟烷基的丙烯酸嵌段。专利文献2中记载了，由上述硬涂层用 组合物形成的硬涂层的防污性、防污耐久性、耐擦伤性、耐磨损性和抗静电性优异。
[0005] 现有技术文献
[0006] 专利文献
[0007] 专利文献1 :日本特开2012-71446号公报
[0008] 专利文献2 :日本特开2009-143999号公报
【发明内容】
[0009] 为了防止划伤等，要在像专利文献1这样的层叠有折射率层的光反射层上形成专 利文献2等中记载的含有活性能量线固化树脂的硬涂层，结果表明上述光反射层与上述硬 涂层的密合性不充分。
[0010] 因此，本发明的目的在于，提供一种光反射层与硬涂层的密合性得到了提高的光 反射膜。
[0011] 本发明的发明人进行了深入的研宄，结果发现通过在光反射层与硬涂层之间设置 含有规定树脂的树脂粘接层可解决本发明的课题，从而完成了本发明。
[0012] 即，本发明的上述课题可通过以下的手段实现。
[0013] (1) 一种光反射膜，是基材上依次层叠有包含高折射率层和低折射率层的光反射 层、树脂粘接层以及硬涂层的光反射膜，上述硬涂层含有活性能量线固化树脂，上述树脂粘 接层含有选自聚乙烯醇缩醛树脂、丙烯酸树脂和氨基甲酸酯树脂中的至少1种；
[0014] (2)如（1)所述的光反射膜，其中，上述树脂粘接层含有聚乙烯醇缩醛树脂；
[0015] (3)如⑵所述的光反射膜，其中，上述聚乙烯醇缩醛树脂的缩醛化率为15? 50mol% ；
[0016] (4)如⑴?（3)中任一项所述的光反射膜，其中，上述树脂粘接层进一步含有金 属氧化物粒子；
[0017] (5)如技术方案⑴?（4)中任一项所述的光反射膜，其中，上述树脂粘接层进一 步含有锆化合物；
[0018] (6) -种光反射体，其中，含有基体和配置于上述基体的至少一面的（1)?（5)中 任一项所述的光反射膜。
[0019] 根据本发明，能够提供硬涂层对光反射层的密合性得到了提高的光反射膜。
【附图说明】
[0020] 图1是表示本发明的一个实施方式中使用的红外遮蔽体的一般构成的截面示意 图。
[0021] 图2是表示本发明的另一实施方式中使用的红外遮蔽体的一般构成的截面示意 图。
【具体实施方式】
[0022] 以下，对用于实施本发明的方式进行详细说明。
[0023] 根据本发明的一个方式，提供一种在基材上依次层叠有包含高折射率层和低折射 率层的光反射层、树脂粘接层以及硬涂层的光反射膜。此时，上述硬涂层含有活性能量线固 化树脂。另外，树脂粘接层含有选自聚乙烯醇缩醛树脂、丙烯酸树脂和氨基甲酸酯树脂中的 至少1种。
[0024] 光反射膜所反射的光线可通过适当控制光反射层的光学膜厚等进行调节。此时， 例如在反射波长200?400nm的光线（紫外线）时，可成为紫外遮蔽膜，在反射波长400? 700nm的光线（可见光）时，可成为可见光着色膜，在反射波长700?1200nm的光线（红外 线）时，可成为红外遮蔽膜。此外，通过适当设计光反射层的光学膜厚等，还能够控制要反 射的光线的波长和反射率，得到金属光泽膜。
[0025] 其中，光反射膜可遮蔽的光线优选为波长200nm?1000 μ m的紫外线?红外线区 域的光线，更优选为具有250?2500nm的波长的光线，更优选为波长700?1200nm的近红 外线区域的光线。
[0026] 在以下的说明中，作为光反射膜的代表例，对红外遮蔽膜进行说明，但并不限定本 发明。
[0027] <红外遮蔽膜>
[0028] 红外遮蔽膜是在基材上依次层叠包含高折射率层和低折射率层的红外反射层、树 脂粘接层以及硬涂层而成的。此时，红外反射层可以设置在基材的两面。
[0029] 本方式的红外遮蔽膜的厚度优选为12?315 μ m，更优选为15?200 μ m，进一步 优选为20?100 μ m。
[0030] 另外，作为本方式的红外遮蔽膜的光学特性，JIS R3106-1998中示出的可见光区 域的透射率为50%以上，优选为75%以上，更优选为85%以上，另外，优选在波长900nm? HOOnm的区域具有反射率超过50 %的区域。
[0031] <基材>
[0032] 作为红外遮蔽膜中使用的基材，只要透明就没有特别限定。作为这样的基材，例如 可举出由甲基丙烯酸酯、聚对苯二甲酸乙二醇酯（PET)、聚萘二甲酸乙二醇酯（PEN)、聚碳 酸酯（PC)、聚芳酯、聚苯乙烯（PS)、芳香族聚酰胺、聚醚醚酮、聚砜、聚醚砜、聚酰亚胺、聚醚 酰亚胺等树脂构成的膜，此外可举出层叠二层以上上述树脂而成的树脂膜等。从成本、获得 容易性的观点出发，优选使用聚对苯二甲酸乙二醇酯（PET)、聚萘二甲酸乙二醇酯（PEN)、 聚碳酸酯（PC)。
[0033] 基材的厚度优选为5?200 μ m，更优选为15?150 μ m。在层叠基材的情况下，优 选其总膜厚在上述范围。
[0034] 基材的可见光透射率优选为85%以上，更优选为90%以上。如果基材的可见光透 射率为85%以上，则从使红外遮蔽膜的可见光透射率为50%以上的观点出发而优选。应予 说明，在本说明书中，"可见光透射率"是指JIS R3106-1998中示出的可见光区域的透射率。
[0035] 另外，上述基材可以是未拉伸膜也可以是拉伸膜，但从提高强度、抑制热膨胀的观 点出发，优选拉伸膜。
[0036] 另外，优选在制膜过程中对基材的单面或两面设置底涂层。该底涂层可以以在线 状态或者在制膜后形成。作为底涂层的形成方法，例如可举出涂布底涂层涂布液并将所得 涂膜干燥的方法。底涂层涂布液通常含有树脂。作为该树脂，例如可举出聚酯树脂、丙烯酸 改性聚酯树脂、聚氨酯树脂、丙烯酸树脂、乙烯基树脂、偏氯乙烯树脂、聚乙烯亚胺亚乙烯树 月旨、聚乙烯亚胺树脂、聚乙烯醇系树脂、改性聚乙烯醇系树脂和明胶等。在上述底涂层涂布 液中可以进一步加入公知的添加剂。优选以底涂层涂布液的涂布量在干燥状态下成为约 0. 01?2g/m2的方式进行涂布。作为底涂层涂布液的涂布方法，没有特别限制，可使用辊涂 法、凹版涂布法、刮刀涂布法、浸涂法、喷涂法等公知的方法。可将所得涂膜拉伸，通常在涂 布涂布液后边在拉幅机内进行横拉伸边以80?120°C使其干燥，由此可形成底涂层。应予 说明，底涂层可以是单层结构也可以是层叠结构。
[0037] 本发明涉及的基材可以进一步具有导电性层、抗静电层、气体阻隔层、防污层、除 臭层、流滴层、易滑层、耐磨损层、中间膜层等公知的功能层。
[0038] 基材具有上述底涂层、功能层等中间层时，基材与中间层的总膜厚优选为5? 200 μ m，更优选为15?150 μ m。
[0039] <红外反射层>
[0040] 红外反射层包含高折射率层和低折射率层。上述红外反射层具有含有至少1个由 高折射率层和低折射率层构成的层叠体（单元）的构成即可，优选具有多次交替层叠高折 射率层和低折射率层而成的形态。此时，红外反射层的最上层和最下层可以是高折射率层 和低折射率层中的任一种，但优选最上层和最下层两者为低折射率层。这是由于最上层为 低折射率层时涂布性变得良好，最下层为低折射率层时密合性变得良好。
[0041] 这里，红外反射层的任意折射率层是高折射率层还是低折射率层可通过对比与邻 接的折射率层的折射率来判断。具体而言，以某个折射率层为基准层时，如果与该基准层邻 接的折射率层的折射率低于基准层，则判定基准层为高折射率层（邻接层为低折射率层）。 另一方面，如果邻接层的折射率高于基准层，则判断基准层为低折射率层（邻接层为高折 射率层）。因此，折射率层是高折射率层还是低折射率层是由与邻接层具有的折射率的关系 决定的相对称谓，某个折射率层根据与邻接层的关系，可以成为高折射率层也可以成为低 折射率层。
[0042] 这里，构成高折射率层的成分（以下，也称为"高折射率层成分"）和构成低折射率 层的成分（以下，也称为"低折射率层成分"）在两层的界面混合，形成包含高折射率层成分 和低折射率层成分的层（混合层）。此时，在混合层中，将高折射率层成分为50质量％以上 的部位的集合作为高折射率层，将低折射率层成分超过50质量％的部位的集合作为低折 射率层。具体而言，低折射率层，例如，低折射率层和高折射率层分别含有不同的金属氧化 物粒子时，测定这些层叠膜中的在膜厚方向的金属氧化物粒子的浓度分布，根据其组成，能 够决定可形成的混合层是高折射率层还是低折射率层。层叠膜的金属氧化物粒子的浓度分 布可通过如下方式进行观测：使用溅射法从表面向深度方向进行蚀刻，使用XPS表面分析 装置，将最表面设为〇nm，以0. 5nm/min的速度进行溅射，测定原子组成比。另外，在低折射 率成分或高折射率成分中不含有金属氧化物粒子而仅由水溶性树脂形成的情况下，也可同 样采用水溶性树脂的浓度分布，例如通过测定膜厚方向的碳浓度来确认存在混合区域，再 利用EDX测定其组成，从而将因溅射而蚀刻的各层视为高折射率层或低折射率层。
[0043] 作为XPS表面分析装置，没有特别限定，可使用任何机型，但使用了 VG Scientifics公司制ESCALAB-200R。使用Mg作为X射线阳极，以输出 600W(加速电压15kV、 发射极电流40mA)进行测定。
[0044] 通常，在红外遮蔽膜中，从能以较少层数提高红外反射率的观点出发，优选较大地 设计低折射率层与高折射率层的折射率之差。本方式中，在至少1个由低折射率层和高折 射率层构成的层叠体（单元）中，邻接的低折射率层与高折射率层的折射率差优选为0.1 以上，更优选为〇. 3以上，进一步优选为0. 35以上，特别优选大于0. 4。红外遮蔽膜具有多 个高折射率层与低折射率层的层叠体（单元）时，优选所有层叠体（单元）中的高折射率 层与低折射率层的折射率差在上述优选的范围内。但是，此时，关于构成红外反射层的最上 层、最下层的折射率层，也可以是上述优选的范围外的构成。
[0045] 作为红外反射层的折射率层的层数（高折射率层和低折射率层的单元），从上述 观点出发，优选为100层以下即50单元以下，更优选为40层（20单元）以下，进一步优选 为20层（10单元）以下。
[0046] [折射率层：高折射率层和低折射率层]
[0047] 作为折射率层，没有特别限制，但优选使用在该技术领域中使用的公知的折射率 层。作为公知的折射率层，例如可举出通过树脂的挤出成型而形成的折射率层和使用湿式 制膜法形成的折射率层。
[0048] (通过树脂的挤出成型而形成的折射率层）
[0049] 作为通过树脂的挤出成型而形成的折射率层的形成方法，例如可举出将使树脂熔 融而得到的熔融树脂从多层挤出模头挤出到铸造鼓上后进行骤冷的方法。此时，可以在熔 融树脂的挤出冷却后拉伸树脂片。作为树脂的拉伸倍率，可根据树脂适当地选择，但优选纵 轴方向和横轴方向分别为2?10倍。
[0050] 作为上述树脂，只要是热塑性树脂就没有特别限制，例如可举出聚烷撑系树脂、聚 酯系树脂、聚碳酸酯系树脂、（甲基）丙烯酸系树脂、酰胺系树脂、有机硅系树脂、氟系树脂 等。
[0051] 作为上述聚烷撑系树脂，可举出聚乙烯（PE)、聚丙烯（PP)等。
[0052] 作为上述聚酯系树脂，可举出以二元羧酸成分和二元醇成分为主要构成成分的 聚酯树脂。此时，作为上述二元羧酸成分，可举出对苯二甲酸、间苯二甲酸、邻苯二甲酸、 2, 6-萘二羧酸、2, 7-萘二羧酸、二苯基砜二羧酸、二苯基醚二羧酸、二苯基乙烷二羧酸、环 己烷二羧酸、二苯基二羧酸、二苯基硫醚二羧酸、二苯基酮二羧酸、苯基茚满二羧酸等。另 夕卜，作为上述二元醇成分，可举出乙二醇、丙二醇、四亚甲基二醇、1，4-丁二醇、环己烷二甲 醇、2, 2-双（4-羟基苯基）丙烷、2, 2-双（4-羟基乙氧基苯基）丙烷、双（4-羟基苯基）砜、 双酚芴二羟基乙基醚、二乙二醇、新戊二醇、氢醌、环己二醇等。其中，优选为聚对苯二甲酸 乙二醇酯（PET)、聚对苯二甲酸丁二醇酯（PBT)、聚对苯二甲酸-1，4-环己烷二甲醇酯、聚萘 二甲酸乙二醇酯（PEN)。
[0053] 作为上述聚碳酸酯系树脂，可举出双酚A或作为其衍生物的双酚类与光气或苯基 二碳酸酯的反应物等。
[0054] 作为上述（甲基）丙烯酸系树脂，可举出丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯腈、甲基丙烯 腈、（甲基）丙烯酸甲酯、（甲基）丙烯酸乙酯、（甲基）丙烯酸丁酯、（甲基）丙烯酸-2-乙 基己酯、（甲基）丙烯酸环己酯、（甲基）丙烯酸苄酯、（甲基）丙烯酸羟基乙酯、（甲基） 丙烯酸-2-甲氧基乙酯、（甲基）丙烯酸-2-乙氧基乙酯、（甲基）丙烯酸-2- 丁氧基乙酯、 (甲基）丙烯酰胺、N-甲基（甲基）丙烯酰胺、N-乙基（甲基）丙烯酰胺、N，N-二甲基（甲 基）丙烯酰胺、N，N-二乙基（甲基）丙烯酰胺、N-异丙基（甲基）丙烯酰胺、N-叔辛基（甲 基）丙烯酰胺等的均聚物或共聚物。
[0055] 作为上述酰胺系树脂，可举出6, 6-尼龙、6-尼龙、11-尼龙、12-尼龙、4, 6-尼龙、 6, 10-尼龙、6, 12-尼龙等脂肪族酰胺系树脂；由苯二胺等芳香族二胺和对苯二甲酰氯、间 苯二甲酰氯等芳香族二羧酸或其衍生物构成的芳香族聚酰胺等。
[0056] 作为上述有机硅系树脂，可举出含有具有烷基、芳香族基团等有机基团的硅氧烷 键作为结构单元的树脂。作为上述烷基，没有特别限制，可举出甲基、乙基、丙基、异丙基、丁 基、异丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、己基等。另外，作为上述芳香族基团，没有特别限制，可举 出苯基、甲苯基、二甲苯基、苄基等。其中，优选具有甲基和/或苯基的有机硅系树脂，更优 选二甲基聚硅氧烷、甲基苯基聚硅氧烷、二苯基聚硅氧烷以及它们的改性体。
[0057] 作为上述氟系树脂，可举出四氟乙烯、六氟丙烯、三氟氯乙烯、偏氟乙烯、氟乙烯、 全氟烷基乙烯