C的热处 理区进行1?60秒钟的热处理，完成晶体取向。
[0142] 易粘接层可以在薄膜的制造后或制造工序中设置。尤其，从生产率的方面来看，优 选在薄膜制造工序的任意阶段、即在未拉伸或者单轴拉伸后的PET薄膜的至少单面涂布涂 布液，形成易粘接层。
[0143] 用于将该涂布液涂布于PET薄膜的方法可以使用公知的任意的方法。例如可列举 出：逆转辊涂布法、凹版涂布法、吻合式涂布法、模涂机法、辊刷法、喷涂法、气刀涂布法、线 棒涂布法、管式刮刀法（pipe doctor)法、浸涂法、帘式涂布法等。将这些方法单独或者组 合起来进行涂覆。
[0144] 在本发明中，最终得到的易粘接层的厚度优选为0. 03?0. 20g/m2。小于0. 03g/m2 时，粘接性降低，厚于〇. 20g/m2时，粘连性、滑动性降低，故不优选。
[0145] 本发明中，设置低折射率层时，也可以与易粘接层同样地设置。
[0146] (偏光板）
[0147] 本发明的偏光板在偏振片的两面具有偏振片保护膜，优选至少一侧的面的偏振片 保护膜为前述偏振片保护用易粘接性聚酯薄膜。另一侧的偏振片保护膜可以是本发明的偏 振片保护用易粘接性聚酯薄膜，使用以三醋酸纤维素薄膜、丙烯酸薄膜、降冰片烯系薄膜为 代表的无双折射的薄膜也是优选的。
[0148] 作为偏振片，例如可举出含有碘等二色性材料的聚乙烯醇系薄膜。偏振片保护膜 直接或通过粘接剂层与偏振片贴合，而从提高粘接性的方面来看，优选通过粘接剂贴合。此 时，本发明的易粘接层优选配置在偏振片面或粘接剂层面。作为优选用于粘接本发明的 聚酯薄膜的偏振片，例如可举出如下得到的偏振片：在聚乙烯醇系薄膜上染色吸附碘、二 色性材料，在硼酸水溶液中进行单轴拉伸，保持拉伸状态进行洗涤和干燥而得到。单轴拉 伸的拉伸倍率一般为4?8倍左右。作为聚乙烯醇系薄膜，聚乙烯醇是适宜的，可以利用 "Kuraray Vinylon" [株式会社可乐 _ 制造 ]、"Tohcello Vinylon" [Mitsui Chemicals Tohcello，Inc.制造]、"日合Vinylon" [日本合成化学株式会社制造]等市售品。作为二 色性材料，可列举出：碘、双偶氮化合物、聚甲炔染料等。
[0149] 从减薄粘接剂层的角度来看，涂布于偏振片的粘接剂优选水系的物质，S卩，将粘接 剂成分溶解于水或分散于水而得到的物质。例如，可以使用聚乙烯醇系树脂、聚氨酯树脂等 作为主要成分，为了提高粘接性而根据需要使用配混了异氰酸酯系化合物、环氧化合物等 的组合物。粘接剂层的厚度优选为10 μ m以下，更优选为5 μ m以下，进一步优选为3 μ m以 下。
[0150] 使用聚乙烯醇系树脂作为粘接剂的主要成分时，除了部分皂化聚乙烯醇、完全皂 化聚乙烯醇以外，还可以使用羧基改性聚乙烯醇、乙酰乙酰基改性聚乙烯醇、羟甲基改性聚 乙烯醇、氨基改性聚乙烯醇这种改性了的聚乙烯醇系树脂。粘接剂中的聚乙烯醇系树脂的 浓度优选为1?10质量％，更优选为2?7质量％。
[0151] 本发明的偏振片保护用聚酯薄膜优选用于观看侧偏光板的观看侧、或光源侧偏光 板的光源侧，尤其是用于光源侧偏光板的光源侧时，能够提高液晶显示装置的亮度，故而优 选。在光源侧偏光板的光源侧使用本发明的偏振片保护用聚酯薄膜时，能够成为光自平均 反射率低的一侧入射的配置，提高液晶显示装置的亮度。此处，"光源侧"是指，图像显示装 置中使用的2个偏光板当中以图像显示单元（例如，液晶单元）为起点的光源侧，"观看侧" 是指，以图像显示单元为起点与光源侧相反一侧。
[0152] 实施例
[0153] 接着，用实施例、比较例和参考例来详细说明本发明，但本发明当然并不限定于以 下的实施例。此外，本发明中使用的评价方法如下。
[0154] (1)玻璃化转变温度
[0155] 依据 JIS K7121，使用差示扫描量热计（Seiko Instruments Inc.制造、DSC6200)， 使IOmg树脂样品以20°C /min的速度在25?300°C的温度范围内升温，将由DSC曲线得到 的外推玻璃转变开始温度作为玻璃化转变温度。
[0156] (2)数均分子量
[0157] 将0.03g树脂溶于IOml四氢呋喃，使用GPC-LALLS装置低角度光散射光度计 LS-8000 (东曹株式会社制造、四氢呋喃溶剂、参比：聚苯乙烯）、柱温30°C，流量Iml/分钟， 使用色谱柱（昭和电工株式会社制造 shodex KF-802、804、806)测定数均分子量。
[0158] (3)树脂组成
[0159] 将树脂溶于氣代氯仿，使用Varian, Inc.制造核磁共振分析仪（NMR) Gemini-200 进行1H-NMR分析，由其积分比确定各组成的摩尔％比。
[0160] (4)酸值
[0161] 将Ig(固体成分）的试样溶于30ml的氯仿或二甲基甲酰胺，以酚酞作为指示剂用 〇. IN的氢氧化钾乙醇溶液进行滴定，求出中和每Ig试样的羧基所需的KOH的量（mg)。
[0162] (5)皂化度
[0163] 根据JIS-K6726使用氢氧化钠对聚乙烯醇树脂的残存醋酸基（摩尔％ )进行定 量，将其值作为皂化度（摩尔％)。对同一样品进行3次测定，将其平均值作为皂化度（摩 尔％ )。
[0164] (6)偏振片保护用聚酯薄膜的总透光率
[0165] 偏振片保护用聚酯薄膜的总透光率依据JIS K 7105,使用浊度计（日本电色株式 会社制造、NDH2000)测定。需要说明的是，自偏振片保护膜的与具有易粘接层的面相反侧 的面施加光线来测定。
[0166] (7)偏振片保护用聚酯薄膜的雾度
[0167] 偏振片保护聚酯薄膜的雾度依据JIS K 7136,使用浊度计（日本电色株式会社制 造、NDH2000)测定。需要说明的是，自偏振片保护膜的与具有易粘接层的面相反侧的面施 加光线来测定。
[0168] (8) PVA 粘接性
[0169] 在偏振片保护用聚酯薄膜的易粘接层表面用绕线棒涂布调整至固体成分浓度5 质量％的聚乙烯醇水溶液（株式会社可乐丽制造 PVAl 17)，使得干燥后的聚乙烯醇树脂层 的厚度为2 μ m，以70°C干燥5分钟。为了便于判定，使用加入了红色染料的聚乙烯醇水溶 液。对于制作的评价对象薄膜，在贴有双面胶的厚度5mm的玻璃板上，将评价对象的层叠薄 膜的与形成有聚乙烯醇树脂层的面相反的面贴附于上述双面胶。接着，使用间隙间隔2mm 的刀具导轨形成贯穿聚乙烯醇树脂层到达基材薄膜的100个栅格状的切口。接着，将粘合 带（Nichiban Co. ,Ltd.制造 Cellotape (注册商标）CT_24;24mm宽）贴附在栅格状的切口 面。在贴附时用橡皮按压界面残留的空气使其完全密合之后，将对粘合带进行猛地垂直剥 离的作业实施1次、5次、10次。数出聚乙烯醇树脂层未剥离的栅格的个数，作为PVA粘接 性。即，PVA层完全未剥离时，PVA粘接率记作100, PVA层全部剥离时，PVA粘接率记作0。 另外，在1个栅格内部分剥离的也包括在剥离的个数中。
[0170] (9)平均反射率
[0171] 关于偏振片保护用层叠薄膜的低折射率层的绝对反射率的平均值的测定方法，在 聚酯薄膜的测定背面（易粘接层）粘贴黑色胶带（日东电工株式会社制造、乙烯胶带N 〇21 : 黑）。然后，使用分光光度计（岛津制作所、UV-3150)，以入射角：5°、波长进给速度：高速 (约700nm/min)、采样间隔：0. 5nm、光谱带宽：lnm，对低折射率层表面测定波长范围300? 800nm的绝对反射率，算出400?700nm的平均值，作为平均反射率。
[0172] (10)低折射率层的折射率
[0173] 本发明的偏振片保护用层叠聚酯薄膜中设置的低折射率层的折射率通过以下的 方法测定。将低折射率层中使用的涂布液以干燥后的厚度约为4 μ m的方式涂布到玻璃板 上，干燥、固化后，将利用阿贝折射率计（ATAGO CO.，LTD.制造、NAR-4T、测定波长589nm)测 定得到的值作为低折射率层的折射率。
[0174] (聚酯树脂的聚合）
[0175] 向具备搅拌机、温度计和部分回流式冷却器的不锈钢制高压釜中投加194. 2质 量份对苯二甲酸二甲酯、184. 5质量份间苯二甲酸二甲酯、14. 8质量份间苯二甲酸二甲 酯-5-磺酸钠、233. 5质量份二乙二醇、136. 6质量份乙二醇、和0. 2质量份四正丁基钛酸 酯，以160°C?220°C的温度用4小时进行酯交换反应。接着，升温至255°C，将反应体系缓 慢减压之后，在30Pa的减压下反应1小时30分钟，得到共聚聚酯树脂（A-I)。所得共聚聚 酯树脂（A-I)是淡黄色透明的。测定共聚聚酯树脂（A-I)的还原粘度，结果为0.70dl/g。 基于DSC的玻璃化转变温度为40°C。
[0176] 用同样的方法得到其他组成的共聚聚酯树脂（A-2)?（A-5)。对这些共聚聚酯树 脂用 1H-NMR测得的组成（摩尔％比）和其他特性示于表1。
[0177] [表 1]
[0178]
【主权项】
1. 一种偏振片保护用聚酯薄膜，其为在单面具有容易与偏振片粘接的易粘接层的聚酯 薄膜， 所述易粘接层含有聚酯系树脂（A)、聚乙烯醇系树脂（B)以及交联剂（C)， 所述聚酯系树脂（A)的酸值为20K0Hmg/g以下， 所述聚乙烯醇系树脂（B)的皂化度为60?85摩尔％， 所述聚酯薄膜的与所述单面相反的面的波长400?700nm的光的平均绝对反射率为 6%以下。
2. 根据权利要求1所述的偏振片保护用聚酯薄膜，其中，在所述相反的面具有折射率 比所述聚酯薄膜低的低折射率层。
3. 根据权利要求1或2所述的偏振片保护用聚酯薄膜，其中，所述低折射率层为选自由 硬涂层、防眩层和防反射层组成的组中的至少一种功能层。
4. 根据权利要求1?3中任一项所述的偏振片保护用聚酯薄膜，其中，所述聚酯树脂 (A)含有在二羧酸成分中为1?15摩尔％的5-磺基间苯二甲酸成分。
5. 根据权利要求1?4中任一项所述的偏振片保护用聚酯薄膜，其中，所述交联剂（C) 为异氰酸酯化合物或三聚氰胺化合物。
6. 根据权利要求1?5中任一项所述的偏振片保护用聚酯薄膜，其中，所述易粘接层 中，聚酯系树脂（A)、聚乙烯醇系树脂（B)和交联剂（C)的质量比满足以下的算式： 0.8彡（AV⑶彡5， 2 彡（(A) + (B)V(C)彡 50。
7. -种偏光板，其为在偏振片的双面具有偏振片保护膜的偏光板，至少一个偏振片保 护膜为权利要求1?6中任一项所述的偏振片保护用聚酯薄膜。
8. -种图像显示装置，其具有至少一个权利要求7所述的偏光板。
【专利摘要】提供与偏振片的粘接性优异、透过率高的偏振片保护用聚酯薄膜。一种偏振片保护用聚酯薄膜，其为至少在单面具有容易与偏振片粘接的易粘接层的聚酯薄膜，前述易粘接层含有聚酯系树脂(A)、聚乙烯醇系树脂(B)以及交联剂(C)，前述聚酯系树脂(A)的酸值为20KOHmg/g以下，前述聚乙烯醇系树脂(B)的皂化度为60～85摩尔％，前述聚酯薄膜的与前述单面相反的面的波长400～700nm的光的平均绝对反射率为6％以下。
【IPC分类】C08K5-3492, C08L29-04, G02B5-30, G02F1-1335, C08K5-29, B32B27-36, C08L67-00
【公开号】CN104520738
【申请号】CN201380042126
【发明人】中谷充晴, 黑岩晴信
【申请人】东洋纺株式会社
【公开日】2015年4月15日
【申请日】2013年8月6日
【公告号】WO2014024855A1