光聚合性液晶组合物、光学补偿膜、光学补偿层叠膜、电极基板、液晶显示装置用基板以及...的制作方法_3

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,L1优选_(CH2)plC00-或_(CH2)p10C0_。 这里,pl特别优选2~4的整数。
[0135] 作为化合物(11B)~(11D),可例举以下所示的化合物。这些化合物中的符号如前 所述。Pl优选2~4的整数。R12适合是碳数2~6的直链烷基。另外,在式中的烷基存在 异构的基团的情况下,包括其中所有的基团,优选直链烷基。
[0136][化 5]
[0138]上述化合物(11B)~(11D)也可与化合物(11A)相同,使用公知的合成方法进行 制造。
[0139] 作为适合用于第一光聚合性液晶(A)的二官能光聚合性液晶,可例举下式(12)表 示的化合物。
[0140]CH2=CR21-C00-(L2)a2-E21-(S2)b2-E22-(T2)c2_(E23)d2-(M2)e2-0C0-CR22=CH2 ??? (12)
[0141] 光聚合性液晶(12)中,R21以及R22分别独立地为氢原子或甲基,优选氢原子。如 果R21以及R22为氢原子,则在使含有光聚合性液晶(12)的组合物(Y)光聚合时,可迅速进 行聚合。此外,还有得到的光学补偿膜的光学特性不易受温度等外部环境的影响、光学补偿 膜的延迟Re偏差减小的优点。
[0142] 光聚合性液晶(12)中,L2是碳数1~8的烷基,所述碳数1~8的烷基在碳-碳 键之间可具有醚键性的氧原子,氢原子的一部分或全部可被氟原子取代,在与E21键合的位 置上可具有C00、0C0 或 0。L2优选-(CH2)p2C00-、- (CH2)p20C0-、- (CH2)p20-或-(CH2)p2-,p2 优选1~8的整数。L2从体现化合物的液晶性的观点出发,更优选-(CH2)P2C00-,p2更优选 1~8的整数。
[0143] 光聚合性液晶(12)中,M2是碳数1~8的烷基,所述碳数1~8的烷基在碳-碳 键之间可具有醚键性的氧原子,氢原子的一部分或全部可被氟原子取代,在与E23键合的位 置上可具有C00、0C0 或 0。M2优选-0C0(CH2)q2-、-COO(CH2) q2-、-0 (CH2)q2-或-(CH2)q2-,q2 优选1~8的整数。M2从体现化合物的液晶性的观点出发,更优选-0C0(CH2)q2-或-(CH2) q2_,q2更优选1~8的整数;特别优选-0C0(CH2)q2-,q2特别优选1~8的整数。
[0144] 通常,如果使光聚合性液晶聚合,则在聚合的前后折射率各向异性An的值有下 降的倾向。但是,在L2以及M2为上述的具有多亚甲基的基团时,可抑制聚合的如后的An 值的下降。而且,从确保聚合前的液晶性的方面出发,P2以及q2分别独立地优选2~4的 整数。
[0145] 光聚合性液晶(12)中,E21、E22以及E23分别独立地为反-1,4-亚环己基或 反-2, 6-十氢化萘基。E21、E22以及E23中的与碳原子键合的氢原子可被氟原子或甲基所取 代。但是,在本发明中,反-1,4-亚环己基以及反-2, 6-十氢化萘基优选为这些基团中的与 碳原子键合的氢原子没有被其他基团所取代的非取代基团。
[0146]光聚合性液晶(12)中,S2 以及T2分别独立为-0C0-、-C00-、-(CH2)2-、-CH20-、-0CH 2_或单键。从体现化合物的液晶性的观点出发,优选单键。
[0147] 光聚合性液晶(12)中,a2、b2、c2、d2以及e2分别独立地为0或1。
[0148] 光聚合性液晶(12)在分子内优选具有下述基团(I)或基团(II)。
[0149][化6]
[0151] 作为具有基团(I)的光聚合性液晶(12)的具体例,可例举下述化合物(12A)。化 合物(12A)中的符号如前所述。另外,在式中的烷基存在异构的基团的情况下,包括其中所 有的基团,优选直链烷基。
[0152][化 7]
[0154] 化合物(12A)中,R21以及R22优选氢原子,a2以及e2分别独立地优选0或1。从 确保液晶性的观点出发,P2以及q2分别独立地特别优选2~4的整数。
[0155] 作为化合物(12A),可例举以下所示的化合物。这些化合物中的符号如前所述。p2 以及q2分别独立地优选2~4的整数。反-2, 6-十氢化萘基从体现液晶性的方面考虑,优 选反-2, 6-反十氢化萘基。
[0156] [化 8]
[0158] 对于上述化合物(12A-1)以及(12A-2)的合成方法,望参照专利文献4的段落 0055-0057。
[0159] 作为具有基团(II)的光聚合性液晶(12)的具体例,可例举下述化合物(12B)。化 合物(12B)中的符号如前所述。另外,在式中的烷基存在异构的基团的情况下,包括其中所 有的基团,优选直链烷基。
[0160] [化 9]
[0162] 化合物(12B)中,R21以及R22优选氢原子,a2以及e2分别独立地优选0或1。从 确保液晶性的观点出发,P2以及q2分别独立地特别优选2~4的整数。
[0163] 作为化合物(12B),可例举以下所示的化合物。这些化合物中的符号如前所述。p2 以及q2分别独立地优选2~4的整数。
[0164] [化 10]
[0165]
[0166] 上述化合物(12B)也可与化合物(12A)相同,使用公知的合成方法进行制造。
[0167] 第二光聚合性液晶(B)可含有1种或2种以上的单官能光聚合性液晶及/或二官 能光聚合性液晶。第二光聚合性液晶(B)从提高耐热性的观点出发,优选含有1种或2种 以上的二官能光聚合性液晶。
[0168] 作为第二光聚合性液晶(B),优选下式(20)表示的化合物。
[0169] Q'-Z'-A'-Z^M-Z^A^Z^Q2 ? ? ? (20)
[0170] 式中的符号表示下述的含义。
[0171] Q1以及Q2分别独立地为光聚合反应性基团。
[0172] Z1、Z2、Z3以及Z4分别独立地为单键或二价连接基团。
[0173] A1以及A2分别独立地为碳原子数2~20的间隔基。
[0174] M为含有芳香族环的介晶基团。
[0175]作为第二光聚合性液晶(B),优选下式(21)、(22)、(23)或(24)表示的化合物。
[0176] CH2=CR41-C00-(E41)m4-Cy-Y4-Cy-(E42)n4-0C0-CR42=CH2 ? ? *(21)
[0177] 光聚合性液晶(21)中,R41以及R42分别独立地为氢原子或甲基,优选氢原子。如 果R41以及R42为氢原子,则在使含有光聚合性液晶(21)的组合物(Y)光聚合时,可迅速进 行聚合。此外,还有得到的光学补偿膜的光学特性不易受温度等外部环境的影响、光学补偿 膜面内的延迟Re偏差减小的优点。
[0178] Y4为-0C0-或-C00-。从可降低熔点(Tm)的方面出发优选-0C0-,在作为光学补 偿膜时,从可呈现较大An的方面考虑,优选-C00-。
[0179] m4以及n4分别独立地为0或1,至少一方为1。
[0180] E41以及E42分别独立地为1,4_亚苯基(Ph)或反-1,4_亚环己基(Cy)。其中,E41 以及E42中至少一方为1,4-亚苯基。
[0181] 上述的1,4-亚苯基(Ph)以及反-1,4-亚环己基(Cy)中的氢原子可被氟原子、氯 原子或甲基取代。
[0182] CH2=CR51-C00-(L5)k5-E51-E52-E53_E54-(M5)n5-0C0-CR52=CH2 ? ? ? (22)
[0183] 光聚合性液晶(22)中,R51以及R52分别独立地为氢原子或甲基,优选氢原子。
[0184] k5以及n5分别独立地为0或1,优选1。
[0185] L5:-(CH2)p5〇-或 _(CH2)p5_(这里,p5 为2 ~8 的整数。)。
[0186] M5:-〇(CH2)p5-或 _(CH2)p5_(这里,p5 为2 ~8 的整数。)。
[0187] 通常,如果使光聚合性液晶聚合,则在聚合前后An的值有下降的倾向,但在L5以 及M5为上述的具有多亚甲基的基团的情况下,可以抑制聚合前后的An值的下降。
[0188] E51 优选 1,4-亚苯基(Ph)。
[0189] E52、E53、E54分别独立地为1,4-亚苯基(Ph)或反-1,4-亚环己基(Cy),且E52和E53 中的至少一方为反-1,4-亚环己基(Cy)。
[0190] 上述的1,4-亚苯基(Ph)和反-1,4-亚环己基(Cy)中的与碳原子键合的氢原子 可被氟原子、氯原子或甲基取代。
[0191] CH2=CR61-C00-(L6)k6-E61-E62_E63-(M6)n6-0C0-CR62=CH2 ? ? ? (23)
[0192] 光聚合性液晶(23)中,R61以及R62分别独立地为氢原子或甲基,优选氢原子。
[0193] k6以及n6分别独立地为0或1,优选1。
[0194] L6:-(CH2)p60-、-Cy-C00-(Cy为反-1,4-亚环己基。)、或-Cy-〇C〇-(这里,p6 为 2~8的整数。)。
[0195] M6:-0(CH2)p6-、-〇C〇-Cy_(Cy为反-1,4-亚环己基。)、或-C00-Cy-(这里,p6 为 2~8的整数。)。
[0196] E61、E62以及E63分别独立地为1,4_亚苯基或反-1,4_亚环己基。其中,E61、E62以 及E63中至少1个为1,4-亚苯基,且至少1个为反-1,4-亚环己基。此外,L6为-Cy-〇C〇-时 E61为反-1,4-亚环己基,L6为-(CH2)p60-或k6为0时E61和E63分别为1,4-亚苯基,E62为 反-1,4-亚环己基。
[0197] 上述的1,4-亚苯基(Ph)和反-1,4-亚环己基(Cy)中的与碳原子键合的氢原子 可被氟原子、氯原子或甲基取代。
[0198] CH2=CR71-C00-(L7)k7-Ph-(X7)-Ph-(Y7)_Ph-(M7)n7-0C0-CR72=CH2 ? ? ? (24)
[0199] 光聚合性液晶(24)中,R71以及R72分别独立地为氢原子或甲基,优选氢原子。
[0200] X7以及Y7分别独立地为-0C0-或-C00-。
[0201] 1/:-(〇12)1)70-、-(〇12) 1)70-〇)0-、-(〇12)1)70〇)-或-(〇12) 1)7(:00-(这里,口7为2~8的 整数。)。
[0202] 17:-0(〇12)1)7-、0〇)-0(〇1 2)1)7-、-0〇)-(〇12)1)7或-〇)0(〇1 2)1)7-(这里,?7为2~8的 整数。)。
[0203] k7以及n7分别独立地为0或1。
[0204] Ph为 1,4_ 亚苯基。
[0205] 上述1,4-亚苯基中的与碳原子键合的氢原子可被氟原子、氯原子或甲基取代。
[0206] 组合物⑴可在第一光聚合性液晶(A)和第二光聚合性液晶⑶以外含有公知的 光聚合引发剂(C)、公知的表面活性剂(D)、公知的溶剂(E)或其他任意成分。
[0207] 作为光聚合引发剂(C),可例举肟酯类、乙酰苯类、二苯酮类、酰基氧化膦类、苯偶 姻类、苯偶酰类、米蚩酮类、苯偶姻烷基醚类、以及苯偶酰二甲基缩酮类等。这些可适当选择 1种或2种以上使用。
[0208] 作为肟酯类,可例举1,2-辛二酮、1-[4-(苯硫基)_,2-(邻-苯甲酰肟)]、以及乙 酮,1-[9_乙基-6-(2-甲基苯甲酰基)-9H-咔唑-3-基]-,1-(邻-乙酰肟)。
[0209] 作为乙酰苯类,可例举2, 2-二甲氧基-1,2-二苯基-1-乙酮、1-羟基-环己 基-苯基-酮、2-羟基-2-甲基-1-苯基-1-丙酮、1-[4_ (2-羟基乙氧基)-苯基]-2-羟 基-2-甲基-1-丙酮、2-苄基-2-二甲基氨基-1- (4-吗啉代苯基)-1- 丁酮-12-(二甲基氨 基)-2- [ (4-甲基苯基)甲基]-1- [4- (4-吗啉基)苯基]-1- 丁酮、2-羟基-1- {4- [4- (2-羟 基-2-甲基-丙酰基)-苄基]苯基} -2-甲基-1-丙酮、2-甲基-1- (4-甲硫基苯基)-2-吗 啉代-1-丙酮以及2-羟基-1- {4- [4- (2-羟基-2-甲基-丙酰基)-苄基]-苯基} -2-甲 基-1-丙酮等。
[0210] 作为酰基氧化膦类,可例举2, 4, 6-三甲基苯甲酰基-二苯基-氧化膦以及双 (2, 4, 6-三甲基苯甲酰基)-二苯基-氧化膦等。
[0211] 作为表面活性剂(D),可例举下述阴离子型表面活性剂、非离子型表面活性剂、阳 离子型表面活性剂、两性表面活性剂等的表面活性剂。
[0212] 阴离子型表
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