电子照相用感光体、其制造方法以及电子照相装置的制造方法
【技术领域】
[0001] 本发明设及电子照相用感光体（下面也简称为"感光体"）、其制造方法W及电子 照相装置，详细而言，设及电子照相方式的打印机、复印机、传真机等所使用的电子照相用 感光体、其制造方法W及电子照相装置。
【背景技术】
[0002] 一般，打印机、复印机、传真机等利用电子照相方式的图线形成装置包括；作为图 像载体的感光体；使感光体的表面均匀带电的带电装置；对感光体的表面写入与图像相对 应的电学成像（静电潜像）的曝光装置；利用调色剂来使该静电潜像显影并形成调色剂图 像的显影装置；W及将该调色剂图像转印到转印纸上的转印装置。此外，还具备用于使该转 印纸上的调色剂烙融附着于转印纸上的定影装置。
[0003] 在该种图像形成装置中，所使用的感光体根据该装置原理的不同而不同，目前，除 了大型设备、高速设备中的Se、a-Si等无机类感光体外，还因具有优异的稳定性、成本W 及使用便利性而广泛使用通过将有机颜料分散到树脂中而成的有机感光体（OPC;化ganic PhotoCon化ctor)。无机类感光体为带正电型，相比于此，该有机感光体通常为带负电型。 其理由在于，在带负电型有机感光体中，很早就开发了具有良好的空穴传输功能的空穴传 输材料，而在带正电型有机感光体中，始终没有开发出具有良好电子传输能力的电子传输 材料。
[0004] 另一方面，在该带负电型有机感光体用的带负电工艺中，负极性的电晕放电引起 的臭氧产生量压倒性地多于正极性，大约是其10倍，因而对感光体W及使用环境的不良影 响成为问题。因此，在该带负电工艺中，通过采用漉带电、刷带电那样的接触带电方式来抑 制臭氧产生量。然而，该接触带电方式与正极性的非接触带电方式相比，除了在成本上处于 劣势W外，由于无法避免带电构件的污染，因而可靠性不够，且在难W使感光体的表面电位 均匀化等高画质化方面也处于劣势。
[0005] 为了解决该些问题，需要一种能有效应用带正电型有机感光体的高性能的带正电 型有机感光体。带正电型有机感光体除了上述那样的带正电方式所特有的优点W外，由于 载流子产生位置通常在感光层的表面附近，因此与带负电型有机感光体相比还具有载流子 的横向扩散较少、且点再现性（解析度W及灰度特性）优异的优点。因此，在推进高解析度 化的各领域中开始对带正电型有机感光体进行研究。
[0006] 带正电型有机感光体如下所述，大致有4种层结构，W往提出了各种方案。第一种 是在导电性支承体上依次层叠电荷传输层W及电荷产生层而得到的双层结构的功能分离 型感光体（例如参照专利文献1W及专利文献2)。第二种是在上述双层结构上层叠表面保 护层而得到的=层结构的功能分离型感光体（例如参照专利文献3、专利文献4W及专利文 献5)。第=种与第一种相反，是依次层叠电荷产生层W及电荷（电子）传输层而得到的逆 向层叠的双层结构的功能分离型感光体（例如参照专利文献6W及专利文献7)。第四种是 将电荷产生材料、空穴传输材料W及电子传输材料分散在同一层中的单层型感光体（例如 参照专利文献6W及专利文献8)。另外，上述四种分类中，没有考虑有无下涂层。
[0007] 其中，对于最后第四种单层型感光体进行了详细的研究，并通常广泛地推进其实 用化。认为其理由主要在于采用由空穴传输材料对在传输能力方面比空穴传输材料的空穴 传输能力差的电子传输材料的电子传输能力进行强化的结构。在该单层型感光体中，由于 是分散型，因此在膜中内部也会产生载流子，但越靠近感光层的表面附近，载流子产生量越 大，与空穴传输距离相比，电子传输距离无需很大，因此无需像空穴传输能力那么高的电子 传输能力。由此，与其它=种类型相比，实现了在实用方面足够的环境稳定性W及疲劳特 性。
[000引然而，在单层型感光体中，由于使单一膜具有产生载流子和传输载流子该两个功 能，因此在具有能简化涂布工序且能容易获得高良品率和工序能力的优点的同时，也存在 着如下问题；即，为了实现高灵敏度化W及高速化而使单一层内大量含有空穴传输材料W 及电子传输材料该两者，因而会导致粘接树脂的含量降低，耐久性降低。因此，在单层型感 光体中难W兼顾高灵敏度、高速化与高耐久。
[0009] 此外，还存在如下难点；即，若单层型感光体中粘接树脂的比率降低，则玻璃化转 变点会降低，使得对接触构件的抗污染性变差。而且，若如专利文献9、专利文献10、W及专 利文献11所公开那样在单层型的感光层中添加苯化合物作为增塑剂来作为防止油脂和皮 脂污染的对策，则会进一步促使玻璃化转变点的降低。因此，在与有机感光体相接触的漉等 的接触压力较高的装置中，还存在蠕变变形变得较为显著、并成为印刷缺陷而显著化的问 题。
[0010] 因此，为了兼顾近年来装置的小型化、高速化、高解析度化、与彩色化相对应的灵 敏度、耐久性W及抗污染性，若采用现有的单层型带正电有机感光体则难W应对，新提出了 依次层叠电荷传输层和电荷产生层而得到的层叠型带正电感光体（例如参照专利文献12 W及专利文献13)。该层叠型带正电感光体的层结构类似于上述第一种的层结构，但减少了 电荷产生层中所含有的电荷产生材料并使其含有电子传输材料，除了能实现与下层的电荷 传输层接近的厚膜化W外，还能减少电荷产生层内的空穴传输材料的添加量，因此能将电 荷产生层内的树脂比率设定得比W往的单层型要多，便于兼顾高灵敏度化和高耐久化。
[0011] 然而，无论是该层叠型带正电有机感光体还是单层型感光体，都不能保证对皮脂 污染有足够的耐久性，若在人类鼻子的油脂、头皮的皮脂附着于感光体表面的状态下长时 间放置，则可能会在表面产生裂纹、白点、黑点等图像不良。
[0012] 作为与感光体的改良有关的现有技术，除了上述W外，还已知有使用核-壳型微 球即高分子微粒的技术（参照专利文献14)、W及使用低聚物与自由基聚合性化合物的固 化物的技术（参照专利文献15)，其中，所述核-壳型微球在外周部具有由具有电荷产生功 能的功能性官能团构成的功能性层，且在内部具有能利用静电相互作用来进行吸附程度的 电荷的吸附层，所述低聚物具有至少在末端具有丙締酷氧基或甲基丙締酷氧基的高支化结 构或树状聚合物结构，所述自由基聚合性化合物具有电荷传输性结构部分。此外，还存在在 感光体的表面层中含有粘合剂树脂W及在侧链上具有长链烷基的直链状的己締基聚合物 的技术（参照专利文献16)、通过采用在存在琉基改性硅油的情况下使感光体的保护层与 自由基聚合性单体发生聚合而得到的固化树脂来试图提高保护层的交联性并提高表面润 滑性的技术（参照专利文献17)。 现有技术文献 专利文献
[0013] 专利文献1 ;日本专利特公平05-30262号公报 专利文献2 ;日本专利特开平04-242259号公报 专利文献3 ;日本专利特公平05-47822号公报 专利文献4 ;日本专利特公平05-12702号公报 专利文献5 ;日本专利特开平04-241359号公报 专利文献6 ;日本专利特开平05-45915号公报 专利文献7 ;日本专利特开平07-160017号公报 专利文献8 ;日本专利特开平03-256050号公报 专利文献9 ;日本专利特开平2007-163523号公报 专利文献10 :日本专利特开2007-256768号公报 专利文献11 :日本专利特开2007-121733号公报 专利文献12 ;日本专利特开2009-288569号公报 专利文献13 ;国际公开第2009/104571号刊物 专利文献14 ;日本专利特开2003-228184号公报 专利文献15 ;日本专利特开2010-276699号公报 专利文献16 ;日本专利特开2003-255580号公报 专利文献17 ;日本专利特开2012-93403号公报
【发明内容】
发明所要解决的技术问题
[0014] 如上所述，无论是在单层型的带正电有机感光体中，还是在上述专利文献12、13 所公开的层叠型带正电有机感光体中，虽然能兼顾高灵敏度、高速化、高耐久化与对脂等油 脂所引起的污染的抗性，但并不能完全防止与来自人体的皮脂附着相对的污染、即因产生 裂纹而引起的图像缺陷的产生。
[0015] 因此，本发明的目的在于解决上述问题，提供一种电子照相用感光体、其制造方法 W及电子照相装置，所述电子照相用感光体适用于高解析度且高速的带正电方式的电子照 相装置，动作稳定性优异且不会因图像存储器、接触构件或油脂或者皮脂所引起的污染而 产生裂纹从而产生图像缺陷，能稳定地获得高图像品质，所述电子照相用感光体具有高灵 敏度，能高速响应，且具有高耐久性。 用于解决技术问题的技术手段
[0016] 本发明人对防止因皮脂而产生裂纹的对策进行了潜屯、研究，结果发现在使特定结 构的高度支化聚合物溶解到最外层的涂布液中并使其分散到涂布液中的状态下，通过将最 外层进行涂布，能使最外层含有高度支化聚合物，由此，能使从来自人体的皮脂渗出的油在 水平方向上扩散，从而能防止因皮脂而产生裂纹。
[0017] 可W想到在使皮脂附着到感光体的表面上10天后，产生裂纹的部分的皮脂大多 会变色，从来自皮脂的油中析出的电荷传输材料容易向表面皮脂的方向移动，具体而言，可 W推测有下述机制。
[001引即，可w想到若感光层的膜中存在残余溶剂，则因从皮脂浸透的油而析出的空穴 传输材料或其分解物容易向膜表面的皮脂方向移动。之后，电子传输材料发生移动，从而膜 中的空隙变得更大，应力集中在该变大的空隙中，从而产生了裂纹。
[0019] 因此，作为其对策，考虑有W下四种对策等：第一种是抑制油从皮脂浸透到膜中； 第二种是使用不容易因油而析出或分解的电荷传输材料；第=种是添加阻碍该些电荷传输 材料或分解物的移动的成分；第四种是尽可能地制备残余应力较小的膜。
[0020] 基于上述观点，本发明人进一步进行了研究，结果发现尽可能发挥感光体本来的 特性，即在不影响电学特性W及外观品质的范围内，采用第一种对策即抑制油从皮脂浸透 到膜中，并使第=种对策的阻碍电荷传输材料等向皮脂移动的材料偏析到最外层表面是有 效的，进而得到本发明。
[0021] 目P，本发明的电子照相用感光体在导电性支承体上包括感光层，所述感光层至少 含有电荷产生材料、空穴传输材料、电子传输材料及粘接树脂，所述电子照相用感光体的特 征在于，最外层含有电荷产生材料、空穴传输材料、电子传输材料、粘接树脂W及高度支化 聚合物，该高度支化聚合物通过在存在聚合引发剂的状态