合成）
[0138] 除了将作为原料的亲核试剂和亲电子试剂的种类和配合量如表3所示改变以外， 以与离子导电剂前体P-I的合成相同的方式制备离子导电剂前体P-2、P-7和P-16。
[0139] 表 3
[0140]
[0141] (离子导电剂前体P-3的合成）
[0142] 将亲核试剂 N-1 (咪挫，从 Tokyo Chemical Industry Co.，Ltd.可得）（6. 17g， 0.09mol)，亲电子试剂Q-2 (2-[2-(2-氯乙氧基）乙氧基]乙醇，从Tokyo Chemical Industry Co.，Ltd.可得）（23g，0. 14mol)，碳酸钾（从 ΚΑΝΤΟ CHEMICAL CO.，INC.可得） (25g，0. 18mol)，以及丙酮（200ml)放入配置有迪姆罗斯冷凝器的烧瓶中，并且使溶液在 65°C加热回流过夜。反应后，将反应液过滤，并且在减压下蒸出滤液中的溶剂。通过硅胶柱 层析法（乙酸乙酯）使产物精制以制备含叔铵化的（tertiarized)亲核试剂的化合物。然 后将化合物溶解于二氯甲烷（50ml)中，并且添加亲电子试剂Q-4(4-溴-1-丁醇，从Tokyo Chemical Industry Co.，Ltd.可得）（20. 8g，0. 14mol)。将溶液在 40°C 下加热回流 18 小 时。反应后，在减压下蒸出溶剂。将产物用二乙醚洗涤，并且干燥从而制备作为白色粉末的 季铵化的（quaternarized)离子导电剂前体P-3。
[0143] (离子导电剂前体P-4、P-5和P-6的合成）
[0144] 除了将作为原料的亲核试剂和亲电子试剂的种类和配合量如表4所示改变以外， 以与离子导电剂前体P-3的合成相同的方式制备离子导电剂前体P-4、P-5和P-6。
[0145] 表 4
[0146]
[0147] (离子导电剂前体P-8的合成）
[0148] 将蒸馏过的THF(500ml)和2, 6-二叔丁基吡啶（从Sigma Aldrich可得）（Ig) 放入圆底烧瓶中，并且在氮气气氛下冷却至〇°C。随后，添加甲基三氟甲磺酸酯（从Tokyo Chemical Industry Co.，Ltd.可得）（3. 6g，22mmol)作为引发剂。添加亲核试剂 N-3 (2-甲 基苯并咪唑，从 Tokyo Chemical Industry Co. ,Ltd.可得）（5. 87g，44.5mmol)以终止聚 合，并且将聚合物在水中和二乙醚中沉淀以精制。将聚合物在减压下干燥，从而制备作为 白色粉末的由四亚甲基二醇取代的咪唑。为了使该白色粉末季铵化，将聚合物溶解于二氯 甲烧（200ml)中，并且添加亲电子试剂Q-3(6_溴-1-己醇，从Tokyo Chemical Industry Co. ,Ltd.可得）（12. lg，67mmol)。将溶液在40 °C下加热回流18小时。反应后，在减压 下蒸出溶剂。将产物用二乙醚洗涤，并且干燥以制备白色粉末。为了将阴离子交换为 氯化物离子，将聚合物在具有分散其中的离子交换树脂Dowex(从Wako Pure Chemical Industries, Ltd.可得）的甲醇中搅拌2-3小时。离子交换树脂通过过滤而去除，并且干燥 以制备季铵化的离子导电剂前体P-8。P-8的阴离子为氯化物离子。
[0149] (离子导电剂前体P-9的合成）
[0150] 除 了将亲核试剂 N-1 (咪唑，从 Tokyo Chemical Industry Co.，Ltd.可得） (2. 87g，42mmol)，亲电子试剂 Q_8 (12-溴-I-十二烧醇，从 Tokyo Chemical Industry Co. ,Ltd.可得）（16. 8g，63mmol)用于反应以外，以与离子导电剂前体P-8相同的方式制备 离子导电剂前体P-9。
[0151] (离子导电剂前体P-IO的合成）
[0152] 将亲核试剂 N_4(2_ 吡啶乙醇，从 Tokyo Chemical Industry Co.，Ltd.可得） (12. 0g，0. 15mol)溶解于二氯甲烷（200ml)中，并且添加亲电子试剂Q-I (2-溴乙醇，从 Tokyo Chemical Industry Co. ,Ltd.可得）（38g，0.3mol)。将溶液在 40°C 下加热回流 18 小时。反应后，在减压下蒸出溶剂。将产物用二乙醚洗涤以制备作为白色粉末的季铵化的 离子导电剂前体P-10。
[0153] (离子导电剂前体P-11、P-12、P-14的合成）
[0154] 除了将用于反应的作为原料的亲核试剂和亲电子试剂的种类和配合量如表5所 示改变以外，以与离子导电剂前体P-10相同的方式制备离子导电剂前体P-11、P-12和 P-14〇
[0155] 表 5
[0156]
[0157] (离f守电刑刖怀P-iii的贫成）
[0158] 将蒸馏过的 THF (500ml)和 2, 6-二-叔丁基吡啶（从 Sigma Aldrich 可得）（I. 2g) 放入圆底烧瓶中，并且在惰性气氛下冷却至〇°C。随后，添加三氟甲磺酸甲酯（4. 92g， 30mmol)作为引发剂。添加亲核试剂N-4(2_吡啶乙醇，从Tokyo Chemical Industry Co.，Ltd.可得）（7. 3g，59mmol)以终止聚合。将聚合物在水中和二乙醚中沉淀以精制，并 且在减压下干燥，从而制备作为白色粉末的由四亚甲基二醇取代的吡啶鑰盐。为了将阴 离子交换为氯化物离子，将聚合物在具有分散其中的离子交换树脂Dowex (从Wako Pure Chemical Industries, Ltd.可得）的甲醇中搅拌2-3小时。离子交换树脂通过过滤而去 除，并且干燥以制备季铵化的离子导电剂前体P-13。P-13的阴离子为氯化物离子。
[0159] (离子导电剂前体P-15的合成）
[0160] 将叔丁基二甲基甲硅烷基氯化物与亲电子试剂Q-6 (10-溴-1-癸醇，从Tokyo Chemical Industry Co. ,Ltd.可得）（19g，80mmol)在N, N-二甲基甲酰胺中、在咪唑的存在 下、在室温下反应3小时。将产物在乙酸乙酯/水中分液，并且干燥以制备其中羟基被甲硅 烷基取代的化合物。将亲核试剂N-7 (3-溴吡啶，从Tokyo Chemical Industry Co. ,Ltd.可 得）（8.558,54111111〇1)在惰性气氛下溶解于蒸馏过的1'册(40〇1111)中，并且在干冰/甲醇浴中 将溶液冷却至_78°C。随后，慢慢滴加2. 6mol/l正丁基锂/己烷溶液（从ΚΑΝΤΟ CHEMICAL CO.，INC.可得）（23ml，60mmol)，并且搅拌30分钟。随后，慢慢滴加甲硅烷基化的Q-6在 THF中的溶液（50ml)。将溶液在-78°C下反应3小时并在室温下过夜后，将盐酸添加至反应 液中，并且在室温下搅拌1小时以脱甲硅烷基。在减压下蒸出溶剂后，将产物用二氯甲烷/ 水分液，并且干燥以制备作为白色粉末的3-(10-羟基癸基）吡啶。将该粉末溶解于二氯甲 烧（50ml)中，并且添加亲电子试剂Q-8(12-溴-1-十二烧醇，从Tokyo Chemical Industry Co. ,Ltd.可得）（15. 8g，60mmol)以季铵化。将溶液在40°C下加热回流18小时。反应后， 在减压下蒸出溶剂。将产物用二乙醚洗涤，并且干燥以制备作为白色粉末的季铵化离子导 电剂前体P-15。P-15的阴离子为溴化物离子。
[0161] (离子导电剂前体P-17、P_18和P-19的合成）
[0162] 除了将用于反应的亲核试剂和亲电子试剂如表6所示改变以外，以与离子导电剂 前体P-15相同的方式制备离子导电剂前体P-17、P-18和P-19。
[0163] 表 6
[0164]
[0165] (离子导电剂前体P-20的合成）
[0166] 将迪姆罗斯冷凝器安装至前形烧瓶。将亲核试剂N-12 (二丁胺，从Tokyo Chemical Industry Co.，Ltd.可得）（14. 5g，0.1 lmol)和亲电子试剂 Q-I (2-溴乙醇，从 Tokyo Chemical Industry Co.，Ltd.可得）（35. 5g，0. 28mol)溶解于乙臆（200ml)中，并且添加碳 酸钾（69g，0.5mol)。将溶液在90°C的沸点下回流过夜。将反应液用乙酸乙酯/水分液以 回收有机层。将溶剂在减压下蒸出以制备作为白色固体的季铵化的离子导电剂前体P-20。 前体的阴离子为溴化物离子。
[0167] (离子导电剂前体P-2UP-22和P-23的合成）
[0168] 除了将用于反应的亲核试剂和亲电子试剂如表7所示改变以外，以与离子导电剂 前体P-20相同的方式制备离子导电剂前体P-21、P-22和P-23。
[0169] 表 7
[0170]
[0171] (离于导电剂前体P-24的合成）
[0172] 添加亲核试剂 N-16(4, 5-二溴咪唑，从 Sigma Aldrich 可得）（15. 5g, 73mmol)， 亲电子试剂 Q_12 (1-溴丁烧，从 Tokyo Chemical Industry Co.，Ltd.可得）（15. 2g， 0· I lmol)，碳酸钾（从 ΚΑΝΤΟ CHEMICAL CO.，INC.可得）（27. 8g，0. 2mol)和丙酮（100ml)， 并且在65°C下加热回流过夜。反应后，将反应液过滤。在减压下蒸出滤液中的溶剂，并且通 过硅胶柱层析法（乙酸乙酯）使产物精制以制备具有叔铵化的亲核试剂的化合物。随后， 将化合物溶解于二氯甲烧（50ml)中。添加亲电子试剂Q-ll(碘乙烧，从Tokyo Chemical Industry Co.，Ltd.可得）（17. lg，0. llmmol)，并且将溶液在40°C下加热回流18小时。反 应后，在减压下蒸出溶剂。将产物用二乙醚洗涤以制备作为白色粉末的4, 5-二溴乙基丁基 咪唑鑰碘化物。随后，将化合物在氮气气氛下溶解于蒸馏过的THF(300ml)中，并且将溶液 在干冰/甲醇浴中冷却至-78°C。随后，慢慢滴加2. 6M的正丁基锂/己烷溶液（从KANTO CHEMICAL CO.，INC.可得）（80ml)，并且搅拌30分钟。随后，慢慢滴加亲核试剂Q-9 (2-溴 乙氧基-叔丁基二甲基硅烷，从Sigma Aldrich可得）（52. 3g，0. 22mmol)在THF中的溶液 (100mL)。将溶液在-78°C下反应3小时并且在室温下过夜后，将盐酸添加至反应液中，并且 在室温下搅拌1小时以脱甲硅烷基。在减压下蒸出溶剂后，将产物用乙酸乙酯/水分液以 制备作为白色粉末的离子导电剂前体P-24。P-24的阴离子为碘化物离子。
[0173] (离子导电剂前体P-25、P-26、P-27和P-28的合成）
[0174] 除了将用于反应的亲核试剂和亲电子试剂如表8所示改变以外，以与离子导电剂 前体P-24相同的方式制备离子导电剂前体P-25、P-26、P-27和P-28。离子导电剂前体P-24 的合成中的Q-12表示亲电子试剂A、Q-Il亲电子试剂B和Q-9亲电子试剂C。
[0175] 表 8
[0176]
[0177] 通过上述方法制备的离子导电剂前体P-I