电子照相感光体的制作方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及一种电子照相感光体。
【背景技术】
[0002] 例如使用无机感光体或者有机感光体作为电子照相方式的图像形成装置所具备 的电子照相感光体，其中，该无机感光体具备由无机材料（更具体来说，硒或者非晶硅等） 构成的感光层，该有机感光体具备以有机材料（更具体来说，粘结树脂、电荷产生剂和电荷 输送剂等）作为感光体材料主要成分的感光层。如上所述的有机感光体与无机感光体相 比，已知容易制造且构成感光层的感光体材料的选择多样化使结构设计自由度高，优选使 用。
[0003] 还有，例如，提出了在电荷输送层使用含有磺酸的酞菁色素的感光体，或者在电荷 输送层含有硅萘酞菁色素的感光体，作为如上所述的电子照相感光体。
[0004] 专利文献1 :日本特开昭60-233655号公报
[0005] 专利文献2 :日本特开平6-118665号公报
【发明内容】
[0006] 然而，专利文献1所述的含有磺酸的酞菁色素由于在结构上具有离子性部位，导 致反复打印后，特别是在高温高湿环境下存在感光度变差的问题。还有，专利文献2所述的 硅萘酞菁色素存在成本高、作为色素的溶解性也差的问题。
[0007] 本发明的目的在于提供一种电子照相感光体，其电气特性优异且半色调再现性优 异。
[0008] 本发明所涉及的电子照相感光体具有导电性基体和感光层。所述感光层直接或者 间接形成在所述导电性基体上。所述感光层至少含有电荷产生剂、电荷输送剂和粘结树脂。 所述感光层具备电荷产生层和在所述电荷产生层上形成的电荷输送层。所述电荷输送层含 有色素。所述色素在曝光波长具有吸收能力，所述曝光是电子照相过程中的曝光。所述色 素是下述通式（I)所示的金属酞菁色素或者下述通式（II)所示的无金属酞菁色素。
[0009] 【化1】
[0010]
[0011] 所述通式（I)和所述通式（II)中，X表示硫原子或者氧原子。&表示：任意取代 的芳基；或者烷基。私~R 4各自独立，表不氣原子、芳基、烷氧基、烧硫基、^?烧氣基、任意取 代的烷基、任意取代的苯氧基或者任意取代的苯硫基。所述通式（I)中，M表示金属原子。 Y表示未取代，或者表示烷氧基、芳氧基、卤素原子、氧原子、羟基或任意取代的烷基。
[0012] 根据本发明，能够提供一种电子照相感光体，其电荷输送层含有在曝光波长具有 吸收能力的色素，该色素是上述通式（I)所示的金属酞菁色素或者通式（II)所示的无金属 酞菁色素，因此电气特性优异且半色调再现性优异。
【具体实施方式】
[0013] 以下，对本发明所涉及的实施方式进行说明，但本发明不限定于此。
[0014] 《电子照相感光体（感光体）》
[0015] 本发明实施方式所涉及的电子照相感光体（以下，有时简记为"感光体"）具备导 电性基体和在导电性基体上直接或者间接形成的感光层。还有，感光层具备电荷产生层和 在电荷产生层上形成的电荷输送层。因此，本实施方式所涉及的感光体是层叠型感光体。
[0016] 本实施方式中，电荷输送层的特征是：含有在曝光波长具有吸收能力的色素，色素 是通式（I)所示的金属酞菁色素或者通式（II)所示的无金属酞菁色素。
[0017] 本实施方式所涉及的感光体只要具有导电性基体和感光层即可，不做特别的限 定。例如，对于本实施方式所涉及的感光体，可以在导电性基体上直接形成感光层，也可以 进一步具有中间层（更具体来说，底涂层等）或者保护层。例如，中间层可以形成在导电性 基体和感光层之间，或者电荷输送层和电荷产生层之间。还有，例如，对于本实施方式所涉 及的感光体，感光层可以作为最外层而露出，也可以在感光层上具有保护层。
[0018] 〔导电性基体）
[0019] 导电性基体是能够作为感光体的导电性基体而使用的即可，不做特别的限定。作 为导电性基体，能够使用至少表面部由具有导电性的材料来构成的导电性基体。作为导电 性基体，例如可以举出：由具有导电性的材料来构成的导电性基体，或者由具有导电性的材 料来包覆的导电性基体。作为具有导电性的材料，例如可以举出：铝、铁、铜、锡、铂、银、钒、 钼、铬、镉、钛、镍、钯、铟、不锈钢或者黄铜。可以使用这些具有导电性的材料中的一种，也可 以组合两种以上（例如作为合金）来使用。这些具有导电性的材料中，优选铝或者铝合金， 原因是从感光层到导电性基体的电荷移动比较好。
[0020] 对导电性基体的形状不作特别限定，可以匹配所使用的图像形成装置的结构进行 适当选择。作为导电性基体，例如可以举出片状或者鼓状。还有，导电性基体的厚度可以根 据导电性基体的形状进行适当选择。
[0021] 〔感光层）
[0022] 感光层至少含有电荷产生剂、电荷输送剂和粘结树脂。例如，电荷产生层含有电荷 产生剂和粘结树脂。例如，电荷输送层含有电荷输送剂（更具体来说，空穴输送剂等）、粘结 树脂和色素。以下，对粘结树脂、电荷产生剂、电荷输送剂和色素进行说明。
[0023](粘结树脂）
[0024] 作为在感光体中使用的粘结树脂，例如可以举出：在电荷输送层中使用的粘结树 脂或者在电荷产生层中使用的粘结树脂。以下，有时将在电荷产生层中使用的粘结树脂记 为电荷产生层用粘结树脂，将在电荷输送层中使用的粘结树脂记为电荷输送层用粘结树 脂。
[0025] 电荷输送层用粘结树脂只要是能够作为感光体的电荷输送层所含的粘结树脂使 用的即可，不作特别限定，例如可以举出：热塑性树脂、热固性树脂或者光固化树脂。作为热 塑性树脂，例如可以举出：苯乙烯类树脂、苯乙烯-丁二烯共聚物、苯乙烯-丙烯腈共聚物、 苯乙烯-顺丁烯二酸共聚物、苯乙烯-丙烯酸共聚物、丙烯酸共聚物、聚乙烯树脂、乙烯-醋 酸乙烯酯共聚物、氯化聚乙烯树脂、聚氯乙烯树脂、聚丙烯树脂、离聚物、氯乙烯-醋酸乙烯 酯共聚物、醇酸树脂、聚酰胺树脂、聚氨基甲酸酯树脂、聚碳酸酯树脂、聚芳酯树脂、聚砜树 月旨、邻苯二甲酸二烯丙酯树脂、酮树脂、聚乙烯醇缩丁醛树脂、聚醚树脂或者聚酯树脂。作为 热固性树脂，例如可以举出：硅酮树脂、环氧树脂、酚醛树脂、脲醛树脂、三聚氰胺树脂或者 其它交联性的热固性树脂。作为光固化树脂，例如可以举出：环氧丙烯酸酯树脂或者聚氨 酯-丙烯酸酯共聚树脂。其中，优选为聚碳酸酯树脂。还有，对于电荷输送层用粘结树脂， 可以单独使用，也可以组合两种以上来使用。
[0026] 还有，电荷产生层用粘结树脂只要是能够作为电荷产生层所含的粘结树脂而使用 的即可，不做特别的限定。作为电荷产生层用粘结树脂，例如可以举出：苯乙烯-丁二烯共 聚物、苯乙烯-丙烯腈共聚物、苯乙烯-顺丁烯二酸共聚物、丙烯酸共聚物、苯乙烯-丙烯酸 共聚物、聚乙烯树脂、乙烯-醋酸乙烯酯共聚物、氯化聚乙烯树脂、聚氯乙烯树脂、聚丙烯树 月旨、离聚物树脂、氯乙烯-醋酸乙烯酯共聚物、醇酸树脂、聚酰胺树脂、聚氨基甲酸酯树脂、 聚砜树脂、邻苯二甲酸二烯丙酯树脂、酮树脂、聚乙烯醇缩醛树脂、聚乙烯醇缩丁醛树脂、聚 醚树脂、硅酮树脂、环氧树脂、酚醛树脂、脲醛树脂、三聚氰胺树脂、环氧丙烯酸酯树脂或者 聚氨酯-丙烯酸酯树脂。还有，对于这些电荷产生层用粘结树脂，可以单独使用，也可以组 合两种以上来使用。
[0027] 另外，对于电荷产生层用粘结树脂，使用与电荷输送层用粘结树脂同样的树脂进 行了例示，不过在同一个感光体中，通常选择与电荷输送层用粘结树脂不同的树脂。其理由 如下。制造层叠型感光体时，通常按电荷产生层、电荷输送层的顺序来形成，因此要在电荷 产生层上用电荷输送层形成用涂布液进行涂布。因此，要求电荷产生层不溶解于电荷输送 层形成用涂布液的溶剂。所以，在同一个感光体中，电荷产生层用粘结树脂通常选择与电荷 输送层用粘结树脂不同的粘结树脂。
[0028] (电荷产生剂）
[0029] 作为电荷产生剂，只要是感光体用的电荷产生剂即可，不做特别的限定。作 为电荷产生剂，例如可以举出：酞菁类颜料、茈颜料、双偶氮颜料、二硫酮吡咯并吡咯 (dithioketo-pyrrolopyrrole)颜料、萘酞菁类颜料（更具体来说，无金属萘酞菁颜料或者 金属萘酞菁颜料等）、方酸颜料、三偶氮颜料、靛蓝颜料、甘菊蓝颜料、菁颜料、无机光导材料 (硒、硒-碲、硒-砷、硫化镉、非晶硅等）的粉末、吡喃盐、蒽缔蒽酮类颜料、三苯甲烷类颜 料、士林类颜料、甲苯胺类颜料、吡唑啉类颜料或者喹吖啶酮类颜料。作为酞菁类颜料，例如 可以举出：无金属酞菁颜料（更具体来说，X型无金属酞菁（X-H 2Pc)等）或者金属酞菁颜 料（更具体来说，Y型氧钛酞菁（Y-TiOPc)等）。
[0030] 对于在所期望的区域具有吸收波长的电荷产生剂，可以单独使用，也可以组合两 种以上来使用。而且，上述各电荷产生剂中，例如对于数字光学系统的图像形成装置（例 如，使用半导体激光器之类光源的激光打印机或者传真机），优选在700nm以上的波长区 域具有感光度的感光体。因此，例如优选使用酞菁类颜料。另外，对酞菁类颜料的结晶形 态不作特别限定，可使用各种形态的。电荷产生剂中，特别优选相对于Cu-Κα射线（波长 !.541Λ )在布拉格角2 Θ的27. 2°处具有主峰的氧钛酞菁。
[0031] 主峰相当于：CuK α特征X射线衍射光谱中，在布拉格角（2 Θ )为3°以上40°以 下的范围内，具有第一大强度或者第二大强度的峰。
[0032] 对CuK α特征X射线衍射光谱的测量方法的一个例子进行说明。将样品（氧钛酞 菁）填充到X射线衍射装置（例如，理学电机株式会社制造"RINT 1100"）的样品架内，在X 射线球管Cu、管电压40kV、管电流30mA且CuK α特征X射线的波长1.541Α的条件下，测量 X射线衍射光谱。测量范围（2Θ)例如是3°以上40°以下（起始角：3°，停止角：40° )， 扫描速度例如是10° /分。通过所得X射线衍射光谱确定主峰，读取主峰的布拉格角。
[0033] 对于使用短波长激光光源（例如，具有约350nm以上550nm以下的波长的激光源） 的图像形成装置所适用的感光体来说，优选使用蒽缔蒽酮类颜料、茈类颜料等作为电荷产 生剂。
[0034](电荷输送剂）