偏振片、带粘合剂的偏振片和液晶显示装置的制造方法_2

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Pa以下,更 优选为l〇〇MPa以下。
[0051 ] 进而,从偏振片的薄膜化的观点出发,保护膜的厚度越薄越优选(例如在30 μ m以 下,优选在20 μ m以下),为了对于这样的薄膜的保护膜也有效地抑制偏振片或偏光膜的断 裂,保护膜的每单位膜厚的断裂强度优选为3. 5MPa/ μ m以上,优选为4. OMPa/ μ m以上,更 优选为5. OMPa/ μm以上。上限没有特别限制,但保护膜的每单位膜厚的断裂强度通常为 15MPa/ym以下,优选为lOMPa/μπι以下。
[0052] 偏光膜可以在其单面层叠上述保护膜(第1保护膜),在另一面层叠其它保护膜 (第2保护膜)。此时,作为第2保护膜,可以采用与第1保护膜相同的树脂膜,也可以层叠 其它光学层。第2保护膜为树脂膜时,第1保护膜和第2保护膜可以是彼此相同的膜,也可 以是互不不同的膜。
[0053] 作为构成第2保护膜的光学层,例如可举出前面板、亮度提高膜、固化性树脂层 等。作为前面板,例如可举出玻璃、玻璃代替层(塑料、树脂固化物等)。作为亮度提高膜, 可举出由具有折射率差的2种以上的材料形成的2层以上的多层薄膜层叠体、用于光束分 离器等的折射率不同的蒸镀多层薄膜、由具有双折射的2种以上的材料形成的2层以上的 双折射层多层薄膜层叠体、将使用了具有双折射的2种以上的树脂形成的2层以上的树脂 层叠体进行拉伸得到的层叠体等。作为固化性树脂层,例如可举出活性能量线固化性化合 物的固化物。活性能量线固化性化合物是指能够通过例如紫外线、可见光、电子束和X射线 等活性能量线的照射而固化的化合物。活性能量线固化性化合物可以包括阳离子聚合性化 合物,也可以包括自由基聚合性化合物,还可以包括这两者。
[0054] 光学层优选在与层叠有偏光膜的面相反的一侧的面具有表面处理层。作为表面处 理层,例如有硬涂层、防眩层、防反射层、抗静电层以及防污层等表面处理层(涂层)等。
[0055] 从偏振片的薄膜化观点出发,第1保护膜和第2保护膜的厚度优选要薄,但是如果 过薄,则强度降低,加工性差。因此第1保护膜和第2保护膜的厚度优选为5~90 μ m以下, 更优选为60 μ m以下,进一步优选为30 μ m以下,特别优选为20 μ m以下。
[0056] ⑶粘接剂层
[0057] 偏光膜与第1保护膜的层叠和偏光膜与第2保护膜的层叠分别介由粘接剂层或粘 合剂层进行。作为粘合剂层,可举出与为了贴合于液晶单元而配设于偏振片的后述的粘合 剂层相同的粘合剂层。用于层叠保护膜与偏光膜的粘合剂层可以是与为了贴合于液晶单元 而配设于偏振片的后述的粘合剂层相同的粘合剂层,也可以不同。作为形成粘接剂层的粘 接剂,可举出可通过紫外线、可见光、电子束、X射线等活性能量线的照射而固化的活性能量 线固化性粘接剂,将粘接剂成分溶解于水或者分散于水而得的水系粘接剂等。
[0058] 采用活性能量线固化性粘接剂时,粘接剂层成为其固化物层。作为粘接剂,更优选 以通过阳离子聚合而固化的环氧系化合物为固化性成分的活性能量线固化性粘接剂,进一 步优选以环氧系化合物为固化性成分的紫外线固化性粘接剂。这里所说的环氧系化合物是 指分子内具有平均1个以上、优选2个以上的环氧基的化合物。环氧系化合物可以仅单独 使用1种,或者可以并用2种以上。
[0059] 能够优选使用的环氧系化合物的例子,包括使表氯醇与对芳香族多元醇的芳香环 进行氢化反应而得到的脂环式多元醇反应而得到的氢化环氧系化合物(具有脂环式环的 多元醇的缩水甘油醚);脂肪族多元醇或者其烯化氧加成物的聚缩水甘油醚等脂肪族环氧 系化合物;作为分子内具有1个以上与脂环式环键合的环氧基的环氧系化合物的脂环式环 氧系化合物。
[0060] 活性能量线固化性粘接剂还可以进一步含有自由基聚合性的(甲基)丙烯酸系化 合物作为固化性成分。作为(甲基)丙烯酸系化合物,可以举出分子内具有至少1个(甲 基)丙烯酰氧基的(甲基)丙烯酸酯单体;使2种以上含有官能团的化合物反应而得到的 分子内具有至少2个(甲基)丙烯酰氧基的(甲基)丙烯酸酯低聚物等含有(甲基)丙烯 酰氧基的化合物。
[0061] 活性能量线固化性粘接剂含有通过阳离子聚合而固化的环氧系化合物作为固化 性成分时,优选含有光阳离子聚合引发剂。作为光阳离子聚合引发剂,例如,可以举出芳香 族重氮盐;芳香族碘猶盐、芳香族锍盐等#盐;铁-芳烃配合物等。另外,活性能量线固化 性粘接剂含有(甲基)丙烯酸系化合物等自由基聚合性固化性成分时,优选含有光自由基 聚合引发剂。作为光自由基聚合引发剂,例如可举出苯乙酮系引发剂、二苯甲酮系引发剂、 苯偶姻醚系引发剂、噻吨酮系引发剂、咕吨酮、芴酮、樟脑醌、苯甲醛、蒽醌等。
[0062] 根据需要,活性能量线固化性粘接剂可以含有氧杂环丁烷、多元醇等阳离子聚合 促进剂、光敏剂、离子捕获剂、抗氧化剂、链转移剂、粘合赋予剂、热塑性树脂、填充剂、流动 调节剂、增塑剂、消泡剂、抗静电剂、流平剂、溶剂等添加剂。
[0063] 由活性能量线固化性粘接剂形成的粘接剂层的厚度例如为0. 01~10 μm左右,优 选为0. 01~5 μ m左右,更优选为2 μ m以下(进一步优选为1 μ m以下)。
[0064] 作为水系粘接剂,例如,优选使用聚乙烯醇系树脂或者氨基甲酸酯树脂作为主成 分的粘接剂组合物。由水系粘接剂形成的粘接剂层的厚度通常为1 ym以下。
[0065] 使用聚乙烯醇系树脂作为粘接剂的主成分时,该聚乙烯醇系树脂除了部分皂化聚 乙烯醇、完全皂化聚乙烯醇之外,还可以是羧基改性聚乙烯醇、乙酰乙酰基改性聚乙烯醇、 羟甲基改性聚乙烯醇以及氨基改性聚乙烯醇等被改性的聚乙烯醇系树脂。聚乙烯醇系树 月旨,除了将作为乙酸乙烯酯的均聚物的聚乙酸乙烯酯进行皂化处理而得到的乙烯醇均聚物 之外,还可以是对乙酸乙烯酯和可与其共聚的其它单体的共聚物进行皂化处理而得到的聚 乙烯醇系共聚物。
[0066] 以聚乙烯醇系树脂为粘接剂成分的水系粘接剂通常为聚乙烯醇系树脂的水溶液。 粘接剂中的聚乙烯醇系树脂的浓度相对于水100重量份通常为1~10重量份,优选为5重 量份以下。
[0067] 为了提高粘接性,由聚乙烯醇系树脂的水溶液构成的粘接剂中优选添加多元醛、 三聚氰胺系化合物、氧化锆化合物、锌化合物、乙二醛以及水溶性环氧树脂等固化性成分、 交联剂。作为水溶性环氧树脂,例如,可以优选使用使表氯醇与由二亚乙基三胺、三亚乙基 四胺等聚亚烷基多胺与己二酸等二羧酸的反应中得到的聚酰胺胺反应而得到的聚酰胺多 胺环氧树脂。作为上述聚酰胺多胺环氧树脂的市售品,可举出田闪化学工业株式会社制的 "Sumirez Resin (注册商标)650"以及"Sumirez Resin (注册商标)675"、星光PMC株式会 社制的"WS-525"等。这些固化性成分、交联剂的添加量(固化性成分和交联剂一起添加时 为其合计量),相对于聚乙烯醇系树脂100重量份,通常为1~100重量份,优选为1~50 重量份。上述固化性成分、交联剂的添加量相对于聚乙烯醇系树脂100重量份小于1重量 份时,有粘接性提高的效果变小的趋势,另外,上述固化性成分、交联剂的添加量相对于聚 乙烯醇系树脂100重量份超过100重量份时,有粘接剂层变脆的趋势。
[0068]另外,使用氨基甲酸酯树脂作为粘接剂的主成分时,作为适当的粘接剂组合物的 例子,可以举出聚酯系离聚物型氨基甲酸酯树脂和具有缩水甘油醚氧基的化合物的混合 物。聚酯系离聚物型氨基甲酸酯树脂是指具有聚酯骨架的氨基甲酸酯树脂,是向其中导入 少量的离子性成分(亲水成分)的树脂。上述离聚物型氨基甲酸酯树脂因为不使用乳化剂 而直接在水中乳化成乳液,所以适合作为水系的粘接剂。
[0069][偏振片的制造方法]
[0070] 偏振片例如可以利用以下方法制造。
[0071] 〔a〕将作为偏光膜的具有偏振性能的聚乙烯醇系树脂膜(以下,也称为"偏光膜") 作为单层膜,由聚乙烯醇系树脂膜制成,在其单面或者两面贴合保护膜的方法。
[0072] 〔b〕在基材膜的至少单面涂覆含有聚乙烯醇系树脂的涂覆液而形成聚乙烯醇系树 脂层后,对得到的层叠膜实施规定的处理而将聚乙烯醇系树脂层制成偏光膜,在所得到的 偏振性层叠膜贴合保护膜后,将基材膜剥离的方法。该方法中,可以在剥离基材膜后,在另 一个面贴合保护膜。
[0073] (制造方法〔a〕)
[0074] 在制造方法〔a〕中,可以将上述的聚乙烯醇系树脂制膜而成的聚乙烯醇系树脂膜 作为起始原料制作偏光膜。将聚乙烯醇系树脂制膜的方法,例如,可以采用熔融挤出法、溶 剂浇铸法等公知的方法。未拉伸的聚乙烯醇系树脂膜的厚度例如为10~150 μπι左右。
[0075] 制造方法〔a〕例如可以具备:对聚乙烯醇系树脂膜进行单轴拉伸的工序;通过将 聚乙烯醇系树脂膜用二色性色素染色而吸附二色性色素的工序;将吸附有二色性色素的聚 乙烯醇系树脂膜用硼酸水溶液进行处理的工序;以及,利用硼酸水溶液处理后水洗的工序。
[0076] 聚乙烯醇系树脂膜的单轴拉伸可以在二色性色素的染色前、与染色同时或者染色 之后进行。染色之后进行单轴拉伸时,该单轴拉伸可以在硼酸处理之前或者硼酸处理中进 行。另外,可以在它们的多个阶段进行单轴拉伸。
[0077] 单轴拉伸可以在圆周速度不同的辊间进行,也可以使用热辊进行。另外,单轴拉伸 可以是在大气中进行拉伸的干式拉伸,也可以是在使用溶剂使聚乙烯醇系树脂膜溶胀的状 态下进行拉伸的湿式拉伸。拉伸倍率通常为3~17倍左右,优选为4倍以上,并且优选为 8倍以下。
[0078] 作为将聚乙烯醇系树脂膜用二色性色素染色的方法,例如,采用将聚乙烯醇系树 脂膜浸渍在含有二色性色素的水溶液(染色溶液)的方法。聚乙烯醇系树脂膜优选在染色 处理之前实施在水中的浸渍处理(溶胀处理)。
[0079] 使用碘作为二色性色素时,通常采用在含有碘和碘化钾的水溶液中浸渍聚乙稀醇 系树脂膜进行染色的方法。该染色水溶液中的碘的含量通常相对于水100重量份为〇. 01~ 1重量份左右。另外,碘化钾的含量通常相对于水100重量份为0. 5~20重量份左右。染 色水溶液的温度通常为20~40°C左右。另外,在染色水溶液中的浸渍时间(染色时间)通 常为20~1800秒左右。
[0080] 另一方面,使用二色性有机染料作为二色性色素时,通常采用在含有水溶性的二 色性有机染料的染色水溶液中浸渍聚乙烯醇系树脂膜进行染色的方法。染色水溶液中的二 色性有机染料的含量通常相对于水100重量份为1X 10 4~10重量份左右,优选1X 10 3~ 1重量份左右。该染色水溶液可以含有硫酸钠等无机盐作为染色助剂。染色水溶液的温度 通常为20~80°C左右。另外,在染色水溶液中的浸渍时间(染色时间)通常为10~1800 秒左右。
[0081] 利用二色性色素进行染色后的硼酸处理可以通过将经染色的聚乙烯醇系树脂膜 浸渍在硼酸水溶液中来进行。
[0082] 硼酸水溶液中的硼酸的量通常相对于水100重量份为2~15重量份左右,优选 5~12重量份。使用碘作为二色性色素时,优选该硼酸水溶液含有碘化钾。硼酸水溶液中 的碘化钾的量通常相对于水100重量份为0. 1~15重量份左右,优选5~12重量份左右。 硼酸水溶液中可以添加硫酸、盐酸、乙酸、抗坏血酸等作为pH调节剂。在硼酸水溶液中的浸 渍时间通常为60~1200秒左右,优选150~600秒左右,更优选200~400秒左右。硼酸 水溶液的温度通常为50°C以上,优选50~85°C,更优选60~80°C。
[0083] 硼酸处理后的聚乙烯醇系树脂膜通常进行水洗处理。水洗处理,例如,可以通过将 硼酸处理过的聚乙烯醇系树脂膜浸渍在水中进行。水洗处理中的水的温度通常为5~40°C 左右。另外,浸渍时间通常为1~120秒左右。
[0084] 水洗后实施干燥处理,得到偏光膜。干燥处理可
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