静电图像显影用调色剂的制作方法
【技术领域】
[0001] 本发明设及一种电子照相方式的图像形成中所使用的静电图像显影用调色剂。
【背景技术】
[0002] 作为电子照相方式的图像形成中所使用的静电图像显影用调色剂（W下也简称 为"调色剂"），为了实现打印速度的高速化或图像形成装置的节能化，要求减少定影时的热 能。对此，要求调色剂具有更为优异的低溫定影性，作为运样的调色剂，已知如下的调色剂： 例如将作为粘结树脂的具有快速烙融性的结晶性聚醋树脂导入调色剂，由此设计成粘结树 脂的玻璃化转变溫度或烙融粘度变低的调色剂。
[0003] 具体而言，已知例如混合使用作为粘结树脂的非晶性树脂和与该非晶性树脂的相 容性高的结晶性聚醋树脂的方法。通过组合使用运样的结晶性聚醋树脂，在热定影时结晶 性聚醋树脂作为增塑剂发挥作用，因此，可提高低溫定影性。
[0004] 另外，还已知一种调色剂，在调色剂粒子中，使结晶性聚醋树脂W结晶域的形式存 在，在热定影时赋予比该结晶性聚醋树脂的烙点高的溫度的热能，由此使结晶域烙融而与 非晶性树脂相容，从而得到低溫定影性（例如参照专利文献1及专利文献2)。
[0005] 然而，在运样的调色剂中，存在如下问题：由于非晶性树脂和结晶性聚醋树脂的相 容所致的增塑化，调色剂的耐热保管性和热定影后得到的定影图像的图像保存性低。
[0006] 另外，在非晶性树脂和结晶性聚醋树脂的亲和性不充分的情况下，还存在容易因 显影机内的揽拌等使调色剂粒子破碎的问题。
[0007] 现有技术文献 阳00引专利文献
[0009] 专利文献1 :日本专利第4729950号
[0010] 专利文献2 :日本专利第4742936号
【发明内容】
1 ] 发明所要解决的技术问题
[0012] 本发明是考虑如上所述的情况而完成的，其目的在于提供一种静电图像显影用调 色剂，其可得到充分的耐热保管性及低溫定影性，并且可长时间得到耐破碎性，而且可形成 具有优异的图像保存性的定影图像。
[0013] 用于解决技术问题的技术方案
[0014] 本发明的静电图像显影用调色剂是包含含有粘结树脂及着色剂的调色剂粒子的 静电图像显影用调色剂，其中，
[0015] 该粘结树脂包含非晶性树脂和结晶性聚醋树脂，
[0016] 将该静电图像显影用调色剂的由通过差示扫描量热测定得到的DSC曲线求出的 从室溫升溫至15(TC的第一次升溫过程中基于源自结晶性聚醋树脂的烙融峰的吸热量设为 A Hl (J/g)，将由该DSC曲线求出的从0°C升溫至150°C的第二次升溫过程中基于源自结晶 性聚醋树脂的烙融峰的吸热量设为A H2 (J/g)，将由所述粘结树脂中所含的源自直链脂肪 族单体的结构单元的质量比率通过基团贡献法算出的烙融洽的值设为AH(theo.)时，同 时满足下述关系式（1)及关系式（2)。
[0017]关系式（1) :〇. 2《AHl/AH(theo.)《0. 5 阳0化]关系式似：0. 1《A肥/AH(theo.)《0. 3
[0019] 在本发明的静电图像显影用调色剂中，所述结晶性聚醋树脂的烙点优选65°C W上 且85°CW下。
[0020] 在本发明的静电图像显影用调色剂中，所述关系式（2)中，优选满足0. AH2/ AH(theo.)《0. 28。
[0021] 在本发明的静电图像显影用调色剂中，所述关系式（2)中，优选满足0. 15《AH2/ AH(theo.)《0. 28。
[0022] 在本发明的静电图像显影用调色剂中，所述关系式（2)中，优选满足0. 16《AH2/ AH(theo.)《0. 20。
[0023] 在本发明的静电图像显影用调色剂中，所述A肥优选在2~lOJ/g的范围内。
[0024] 在本发明的静电图像显影用调色剂中，所述关系式（1)中，优选满足0. 30《AHl/ AH(theo.)《0. 50。
[00巧]在本发明的静电图像显影用调色剂中，所述关系式（1)中，优选满足0.32《AHl/ AH(theo.)《0. 45。
[00%] 在本发明的静电图像显影用调色剂中，所述关系式（1)中，优选满足0.35《AHl/ AH(theo.)《0. 43。
[0027] 在本发明的静电图像显影用调色剂中，所述A化优选在3~30J/g的范围内。
[0028] 在本发明的静电图像显影用调色剂中，所述粘结树脂中的结晶性聚醋树脂的含有 比例优选为5~50质量％。
[0029] 在本发明的静电图像显影用调色剂中，所述粘结树脂中的结晶性聚醋树脂的含有 比例优选为10~20质量％。
[0030] 在本发明的静电图像显影用调色剂中，优选满足下述关系式（3)。 阳〇3U 关系式（3):A肥<AH1 阳0巧发明效果
[0033] 利用本发明的静电图像显影用调色剂，通过将调色剂粒子中结晶性聚醋树脂W结 晶域的形式存在的比例、及热定影后的定影图像中结晶性聚醋树脂W结晶域的形式存在的 比例分别限定在特定的范围内，可得到充分的耐热保管性及低溫定影性，并且可长时间得 到耐破碎性，而且可形成具有优异的图像保存性的定影图像。
【具体实施方式】
[0034] W下，对本发明具体地进行说明。
[0035] 本发明的调色剂包含含有粘结树脂及着色剂的调色剂粒子。粘结树脂包含非晶性 树脂和结晶性聚醋树脂。
[0036] 而且，本发明的特征在于，调色剂的由通过差示扫描量热测定得到的DSC曲线求 出的从室溫升溫至150°C的第一次升溫过程中基于源自结晶性聚醋树脂的烙融峰的吸热量 设为A Hl (J/g)，将由该DSC曲线求出的从0°C升溫至150°C的第二次升溫过程中基于源自 结晶性聚醋树脂的烙融峰的吸热量设为A肥(J/g)，将由粘结树脂中所含的源自直链脂肪 族单体（W下也称为"含有粘结树脂的直链脂肪族单体"）的结构单元的质量比率通过基团 贡献法算出的烙融洽的值设为AH(theo.)时，同时满足下述关系式（1)及关系式（2)。
[0037] 关系式（1) :〇. 2《A Hl/ A H(theo.)《0. 5
[0038] 关系式似：0. 1《A 肥/ A H(theo.)《0. 3
[0039] 关系式（1)的 AHl/AH(theo.)的值更优选0. 3《AHl/AH(theo.)《0. 5,进一 步优选 0. 32《Am/AH(theo.)《0. 4S，特别优选 0. 35《Am/AH(theo.)《0.似。 W40] 关系式似的A肥/AH(theo.)的值更优选0. A肥/AH(theo.)《0. 28,进 一步优选 0. 15《AH2/AH(theo.)《0. 28,特别优选 0. 16《AH2/AH(theo.)《0. 20。 阳0川调色剂的差示扫描量热测定如下进行：使用"金刚石DSC" (Perki址Imer公司制 造），通过依次经过W下过程的测定条件（升溫/冷却条件）来进行升降速度l〇°C/min 从室溫升溫至150°C并在150°C下等溫保持5分钟的第一次升溫过程、W冷却速度10°C / min从150°C冷却至(TC并在(TC下等溫保持5分钟的冷却过程W及W升降速度10°C /min 从〇°C升溫至150°C的第二次升溫过程。作为测定步骤，将调色剂3. Omg封入侣制盘，设置 于"金刚石DSC"的样品支架。参照使用空的侣制盘。
[0042] 上述的通过差示扫描量热测定得到的DSC曲线中，A化设及的烙融峰与源自脱 模剂等其它调色剂构成材料的峰重叠而得到具有2个W上的峰顶的重叠峰时，首先，求出 该重叠峰从相对于基线的始点到终点的吸热量A H(J/g)，并求出将该重叠峰的峰面积设为 100%时源自结晶性聚醋树脂的烙融峰的部分面积率Sl (% )，通过AH(J/g) XSl (% )算出 Hl (J/g)。重叠峰中源自结晶性聚醋树脂的烙融峰的部分面积率Sl通过如下得到：首先，利 用从该重叠峰中的多个峰顶间的最小点向溫度轴作出的垂线将峰面分割，将该重叠峰中峰 顶溫度最接近仅有结晶性聚醋树脂时的烙点的峰作为源自结晶性聚醋树脂的烙融峰，求出 该部分面积率。
[0043] 另外，在A肥设及的烙融峰具有2个W上的峰顶的情况下，也同样处理。
[0044] 具体而言，A H(theo.)使用 Properties of Polymers = Hieir Correlation with Chemical Structure ;Their Numerical Estimation and Prediction from Additive Group Contributions(by D.W.van Krevelen and Klaas te Nijenhuis，ISBN:9780080548197)中记载的基团贡献法的参数算出。
[0045] 在本发明中，粘结树脂所含的直链脂肪族单体是指直链脂肪族多元簇酸、直链脂 肪族多元醇W及直链脂肪族径基簇酸。而且，本发明的调色剂中该含有粘结树脂的直链脂 肪族单体在未使用上述材料作为用于形成粘结树脂的非晶性树脂的材料的情况下，仅仅是 指用于形成结晶性聚醋树脂的直链脂肪族多元簇酸、直链脂肪族多元醇W及直链脂肪族径 基簇酸，粘结树脂的非晶性树脂例如为非晶性聚醋树脂等，在使用上述材料作为用于形成 其的材料的情况下，是指用于形成该非晶性聚醋树脂的直链脂肪族多元簇酸、直链脂肪族 多元醇W及直链脂肪族径基簇酸、W及用于形成结晶性聚醋树脂的直链脂肪族多元簇酸、 直链脂肪族多元醇W及直链脂肪族径基簇酸运两者。
[0046] 源自含有粘结树脂的直链脂肪族单体的结构单元的质量比率可如下测定：在気 代溶剂中溶解氨氧化钢，利用得到的分解液水解粘结树脂，对得到的分解单体溶液进行 电-醒R测定。
[0047] 用于分解液的気代溶剂为含有水或醇的混合溶剂或者纯溶剂，只要是可使分解生 成的分解单体溶液中的含有粘结树脂的直链脂肪族单体溶解的溶剂就可没有特别限制地 使用，优选根据粘结树脂及含有粘结树脂的直链脂肪族单体的极性进行选择。另外，从反应 性的观点考虑，优选使用可使粘结树脂溶解的溶剂。
[0048] 粘结树脂的水解充分进行可通过利用反应热分解GC/MS分析残留物的方法等来 确认。另外，Ih-NMR测定中的归属可通过使用利用反应热分解GC/MS进行了定性分析的单 体标准品的方法或公知的各种利用二维NMR的方法来进行。
[0049] 计算该AH(theo.)时使用的醋基的摩尔数设为源自含有粘结树脂的直链脂肪族 单体的结构单元的簇酸残基的总和与醇残基的总和的任一较少物质的摩尔数。
[0050] A H