专利名称：：一种Hf改性的NiAl-Cr(Mo)双相共晶金属间化合物的制作方法
技术领域：
：本发明涉及一种Hf改性的NiAl-Cr(Mo)双相共晶金属间化合物。
背景技术：
：目前，在动力、石化、运输、特别是航空及航天等工业领域，应用在600'C以上的金属结构材料通常为镍基、铁基和钴基高温合金。这些材料具有较高的密度(一般在8.0g/c^以上)，所制成的构件和设备重量大，为了减轻结构重量，提高效率，降低能源消耗，必须开发低密度、高比强的新型高温合金以适应相关工业领域未来发展的需要。更为迫切的是目前以Ni基、Co基为代表的高温合金由于受到熔点的限制，已接近其使用的极限温度。即使是加入了大量贵金属的三代高温合金单晶，其使用温度也不超过iiocrc。为满足新一代燃气涡轮发动机的需求，急需开发承温能力为115crc的高温结构材料。B2结构长程有序NiAl的熔点高达1638°C，比镍基高温合金高300350°C，使用温度可望达到1250°C;其密度5.86g/c^仅为镍基高温合金的2/3，合金化后的密度为6.0g/c7^左右，从而可有效地提高比强度，降低工件重量；NiAl的导热率大，为一般镍基高温合金的48倍，可使得热端部件的温度梯度减小，从而降低热应力，提高冷热疲劳性能；此外，NiAl还具有优异的抗氧化性能。伹是NiAl的常温塑性小于1%,断裂韧性为35MPa'V^，高温IOO(TC屈服强度为小于IOOM尸"，严重限制了其实用化的运用。原位自生复合材料技术是解决材料室温脆性和高温强度问题的有效途径之一。通过添加过渡族元素，如Cr、Mo、V、W等，可与NiAl形成伪二元共晶系，利用其内生的难熔金属相可使得强度提高、断裂韧性增加。共晶组织的层片状组织非常细小，层间距相距只有十分之几至几个微米，位错的平均自由程很小，在相与相之间的钉扎导致Hall-Petch型强化；另夕卜，共晶合金中的塑性相与NiAl脆性相中的裂纹能够产生交互作用，直观的表现为裂纹桥接，裂纹偏转和裂纹钝化，使得NiAl伪共晶合金的韧性得到提高。如NiAl-Cr(Mo)双相共晶金属间化合物的断裂韧性为17~22MPa*m1/2,其抗冲击性能也好于AFN-12。但是，NiAl-Cr(Mo)双相共晶金属间化合物的高温强度改善不大，仍然无法满足新一代燃气涡轮发动机在115(TC环境下的使用要求。
发明内容本发明的目的是提供一种Hf改性的NiAl-Cr(Mo)双相共晶金属间化合物，通过在NiAl-Cr(Mo)双相共晶合金的基础上，在其共晶点附近的成分范围内适当降低Al元素含量、添加Hf元素对NiAl-Cr(Mo)双相共晶合金的改性。Hf元素与NiAl有强烈地形成Heusler(L21-Ni2AlHf)相的趋势，在室温塑性和韧性较好的富Ni的NiAl-Cr(Mo)两相组织的基础上引入适当的Heusler相来进一步提高共晶合金的高温强度。以此开发出新型的低密度、高比强度的高温115(TC结构金属间化合物，减轻结构重量，提髙效率，降低能源消耗，从而带来巨大的社会和经济效益以及满足新一代燃气涡轮发动机用合金需达到承温能力1150。C的要求。本发明是一种Hf改性的NiAl-Cr(Mo)双相共晶金属间化合物，由纯度99.999%的镍(Ni)、纯度99.999°/。的铝(Al)、纯度99.999%的铬(Cr)、纯度99.999%的钼(Mo)以及纯度99.999%的铪(Hf)组成，成分范围为33at。/。的Ni，30atQ/o的Cr，4at。/。的Mo，0.l1lat。/。的Hf和余量的Al。在本发明中，Hf改性的NiAl-Cr(Mo)双相共晶金属间化合物可以是33Ni-32Al-30Cr-4Mo-1Hf或者33Ni-30Al-30Cr-4Mo-3Hf或者33Ni-28A1-30Cr-4Mo_5Hf或者33Ni-25Al-30Cr-4Mo-8Hf。在本发明中，Hf改性的NiAl-Cr(Mo)双相共晶金属间化合物的密度为6.027.66g/cm3;25。C屈服强度为15002300M/^、压缩塑性大于17%;在1150°C时的屈服强度为300420MPa。本发明Hf改性的NiAl-Cr(Mo)双相共晶金属间化合物的优点在于(1)通过降低Al元素含量、添加Hf元素对NiAl-Cr(Mo)双相共晶合金进行改性，Hf元素与NiAl有强烈的Heusler(L21-Ni2AlHf)相形成趋势，在室温塑性和韧性较好的富Ni的NiAl-Cr(Mo)两相组织的基础上引入适当的Heusler相来进一步提高共晶合金的髙温强度，以此形成在室温和高温都具有较好综合性能的新型结构金属间化合物；(2)Hf改性后的NiAl-Cr(Mo)双相共晶合金密度为6.027.66g/Cm3;(3)Hf改性后的NiAl-Cr(Mo)双相共晶合金的室温屈服强度为15002300M尸"，比未改性的NiAl-Cr(Mo)合金提高50%~100%,比等原子比NiAl金属间化合物提高150%240。/。。压缩塑性大于17%,比等原子比NiAl金属间化合物提高了70%。(4)33Ni-28Al-30Cr-4Mo-5Hf合金在800°C下的压缩屈服强度为1600MPa,比未改性的NiAl-Cr(Mo)伪二元共晶合金高出220%。(5)Hf改性后的NiA1-Cr(Mo)双相共晶合金在1150。C时的屈服强度为300~420M尸cr图1是33Ni-28Al-30Cr-4Mo-5Hf金属间化合物在25°C、800°C、850t:、1150。C的压缩实验结果。图2是33Ni-30A1隱30Cr-4Mo-3Hf金属间化合物在25°C、800°C、850°C、115(TC的压缩实验结果。图3是33Ni-32Al-30Cr-4Mo-lHf金属间化合物在25°C、800°C、850°C、115CTC的压缩实验结果。图4是33Ni-25A1-30Cr-4Mo-細金属间化合物在25°C、800°C、850°C、115CTC的压缩实验结果。图5絲经改性的33Ni-33Al-30Cr-4Mo双相共晶合金在25。C、600°C、800°C、1150。C下的压缩实验结果。图中，25"C屈服强度为1100MPa,压缩塑性大于12%;600。C屈服强度为700MPa，压缩塑性大于43%;800。C屈服强度为500M&，压縮塑性大于55%;其1150。C屈服强度为100MP"。具体实施方式下面将结合附图和实施例对本发明做进一步的详细说明。本发明是一种Hf改性的NiAl-Cr(Mo)双相共晶金属间化合物，是针对NiAl金属间化合物的室温脆性和髙温强度问题，在NiAl-Cr(Mo)双相共晶合金的基础上开发出一种Hf元素改性的新型高温高比强的金属间化合物，该金属间化合物替代了传统高温合金，减轻结构重量，降低能耗并带来巨大的社会和经济效益，以及进一步满足新一代燃气涡轮发动机用合金需达到承温能力115(TC的要求。本发明Hf改性的NiAl-Cr(Mo)双相共晶金属间化合物，所需原料由纯度99.999%的镍(Ni)、纯度99.999%的铝(Al)、纯度99.999%的铬(Cr)、纯度99.999%的钼(Mo)以及纯度99.999%的铪(Hf)组成，成分范围为33at。/。的Ni，30at。/Q的Cr，4at^的Mo，0.l1lat冗的Hf和余量的Al。在本发明中，Hf原子百分比的较佳取值范围为38。本发明的金属间化合物釆用真空电弧熔炼法制备，该方法是将按比例称取的原料放入非自耗真空电弧炉中熔炼铸锭，真空度1X10—35X10—3尸"，熔炼温度250CTC3000°C,翻炼36次，原料熔炼均匀即可。其制备过程中，通过改变合金中铝(Al)元素的含量并同时添加相应含量的铪(Hf)元素来控制合金的室温和高温力学性能。将制得的金属间化合物锭材进行力学性能分析(一)采用线切割方法切取样品进行组份分析，通过精确测量样品的质量和体积，计算金属间化合物的密度为6.027.66g/cm3，样品为直径6mm，长度9wm的圆柱体。(二)采用材料力学实验机(MTS)进行室温和高温力学性能的测试其室温(25C)屈服强度为15002300MPa,比未改性的NiAl-Cr(Mo)双相共晶合金提高50%~100%,比等原子比NiAl金属间化合物提高150%240%。压缩塑性大于17%，比等原子比NiAl金属间化合物提高70a/0。釆用Instrons设备进行高温115CTC力学性能的测试，实验样品为直径6mm，长度的圆柱体；其屈服强度为300420M尸of。(三)采用材料力学实验机(MTS)进行室温材料断裂韧性的测试，实验样品为6mwX6zmnX30m附的方柱体，测试时的应变速率为0.02mm/min，断裂韧性值为510MPa*m1/2。本发明金属间化合物通过在其共晶点附近的成分范围内适当降低Al元素含量并添加Hf元素对NiAl-Cr(Mo)双相共晶合金进行了改性，通过Hf元素与NiAl强烈的Heusler(L21-Ni2AlHf)相形成趋势，在室温塑性和韧性较好的富Ni的NiAl-Cr(Mo)两相组织的基础上引入适当的Heusler相来进一步提高共晶合金的高温强度，以此形成在室温和高温都具有较好综合性能的新型结构金属间化合物。本发明开发出一种新型的低密度、高比强度的金属间化合物，可以减轻结构重量，提高效率，降低能源消耗，从而带来巨大的社会和经济效益以及满足新一代燃气涡轮发动机用合金需达到承温能力115(TC的要求。实施例1:制33Ni-28Al-30Cr-4Mo-5Hf金属间化合物按照成分为33Ni-28A1-30Cr-4Mo-5Hf(原子百分比)进行配料，其原材料的纯度均为99.999%。采用非自耗真空电弧炉熔炼33Ni-28Al-30Cr-4Mo-5Hf合金铸锭，真空度3Xl(T3Pa，熔炼温度3000t:，翻炼4次，原料熔炼均匀即可。将制得的金属间化合物棒材采用高温热处理炉在1200。C下保温12小时后随炉冷却至室温。采用线切割方法从热处理后的33Ni-28Al-30Cr-4Mo-5Hf锭材上切取直径6wm，高度9wm的圆柱体样品以及6mmX6mwX30wm的方柱体进行力学性能测试。釆用llll型精确度为10"g的电子天平测量样品的质量M,使用精确度为10-2mm的游标卡尺测量样品的端面直径D和长度L，采用公式p=4MXD-2X(兀L)-H十算Ni-28A1-30Cr-4Mo-5Hf金属间化合物密度p(公式中兀为圆周率)，其密度为6.76g/cm3。请参见图1所示，釆用MTS-880型万能材料实验机进行力学性能测试，其室温(25°C)屈服强度为2200M尸"，压缩塑性大于21%;其80CTC屈服强度为1400M尸a，压缩塑性大于40%;其850。C屈服强度为1250，压缩塑性大于50%;其1150。C屈月艮强度为420i^户a。实施例2:制33Ni-30Al-30Cr-4Mo-3Hf金属间化合物按照成分为33Ni-30Al-30Cr-4Mo-3Hf(原子百分比)进行配料，其原材料的纯度均为99.999%。采用非自耗真空电弧炉熔炼33Ni-30Al-30Cr^Mo-3Hf合金铸锭，真空度5X10—3Pa，熔炼温度2700。C，翻炼5次，原料熔炼均匀即可。将制得的金属间化合物棒材采用高温热处理炉在1200。C下保温12小时后随炉冷却至室温。33Ni-30Al-30Cr-4Mo-3Hf金属间化合物的力学性能测试条件与实施例1相同，其密度为6.11g/cw3;参见图2所示，图中，室温(25"C)屈服强度为2000M户"，压縮塑性大于17%;800。C屈服强度为1300M尸"，压缩塑性大于30%;85CTC屈服强度为1200M户"，压缩塑性大于35%;1150。C屈服强度为。实施例3:制33Ni-32A1-30Cr-4Mo-1Hf金属间化合物按照成分为33Ni-32Al-30Cr-4Mo-1Hf(原子百分比)进行配料，其原材料的纯度均为99.999%。釆用非自耗真空电弧炉熔炼33Ni-32A1-30Cr-4Mo-1Hf合金铸锭，真空度5Xl(T3Pa,熔炼温度270(TC，翻炼6次，原料熔炼均匀即可。将制得的金属间化合物棒材采用高温热处理炉在1200。C下保温12小时后随炉冷却至室温。33Ni-32A1-30Cr-4Mo-lHf金属间化合物的力学性能测试条件与实施例1相同，其密度为6.03g/cm3;参见图3所示，图中，室温(25。C)屈服强度为1900，压缩塑性大于21%;800。C屈服强度为1150MP",压缩塑性大于35%;850。C屈服强度为960MP"，压缩塑性大于50%;1150。C屈服强度为323Mi^。实施例4:制33Ni-25Al-30Cr-4Mo-8Hf金属间化合物按照成分为33Ni-25Al-30Cr-4Mo-8Hf(原子百分比)进行配料，其原材料的纯度均为99.999%。釆用非自耗真空电弧炉熔炼33Ni-25Al-30Cr-4Mo-8Hf合金铸锭，真空度5X10-3Pa,熔炼温度3000。C,翻炼5次，原料熔炼均匀即可。将制得的金属间化合物棒材采用高温热处理炉在1200。C下保温12小时后随炉冷却至室温。33Ni-25Al-30Cr-4Mo-8Hf金属间化合物的力学性能测试条件与实施例1相同,其密度为6.21g/cm3;参见图4所示，图中，室温(25。C)屈服强度为2200Mi^，压缩塑性大于21%;800。C屈服强度为1250M/>fl,压缩塑性大于28%;85(TC屈服强度为1050MP",压缩塑性大于50%;115CrC屈服强度为345M尸a。下表为不同组份的金属间化合物在真空度3xlO一Pa、熔炼温度300CrC、翻炼6次条件下的力学性能<table>tableseeoriginaldocumentpage9</column></row><table>本发明人通过在33Ni-22~32.9Al-30Cr-4Mo-0.1llHf金属间化合物共晶点附近的成分范围内适当降低Al元素含量并添加Hf元素对NiA1-Cr(Mo)双相共晶合金进行了改性，通过Hf元素与NiAl强烈的Heusler(L21-Ni2AlHf)相形成趋势，在室温塑性和韧性较好的富Ni的NiAl-Cr(Mo)两相组织的基础上引入适当的Heusler相来进一步提高共晶合金的高温强度。权利要求1、一种Hf改性的NiAl-Cr(Mo)双相共晶金属间化合物，其特征在于所述金属间化合物由纯度99.999％的镍(Ni)、纯度99.999％的铝(Al)、纯度99.999％的铬(Cr)、纯度99.999％的钼(Mo)以及纯度99.999％的铪(Hf)组成，成分范围为33at％的Ni，30at％的Cr，4at％的Mo，0.1～11at％的Hf和余量的Al。2、根据权利要求1所述的Hf改性的NiA1-Cr(Mo)双相共晶金属间化合物，其特征在于所述金属间化合物是33Ni-32Al-30Cr-4Mo-lHf。3、根据权利要求l所述的Hf改性的MA1-Cr(Mo)双相共晶金属间化合物，其特征在于所述金属间化合物是33Ni-30Al-30Cr-4Mo-3Hf。4、根据权利要求1所述的Hf改性的NiAl-Cr(Mo)双相共晶金属间化合物，其特征在于所述金属间化合物是33Ni-28A1-30Cr-4Mo-5Hf。5、根据权利要求1所述的Hf改性的NiAl-Cr(Mo)双相共晶金属间化合物，其特征在于所述金属间化合物是33M-25Al-30Cr-4Mo-8Hf。6、根据权利要求1所述的Hf改性的NiAl-Cr(Mo)双相共晶金属间化合物，其特征在于所述金属间化合物中存在有NiAl相、Cr(Mo)相、Ni2AlHf相(Heusler相)和Hf的固熔体。7、根据权利要求1所述的Hf改性的NiAl-Cr(Mo)双相共晶金属间化合物，其特征在于金属间化合物密度为6.02~7.66g/cw3;25"屈服强度为15002300MPa、压缩塑性大于17%;在1150。C时的屈服强度为300420M尸a。8、根据权利要求1所述的Hf改性的NiAl-Cr(Mo)双相共晶金属间化合物，其特征在于金属间化合物在大气气氛中，经过1150。C等温氧化100/2，单位面积增重为36mg/cw2。9、一种制备如权利要求1所述的Hf改性的NiAl-Cr(Mo)双相共晶金属间化合物的方法，其特征在于将按比例称取的原料放入非自耗真空电弧炉中熔炼铸锭，真空度1X10—35X10-3Pa，熔炼温度2500。C3000。C,翻炼36次，原料熔炼均匀即可。全文摘要本发明公开了一种Hf改性的NiAl-Cr(Mo)双相共晶金属间化合物，其成分范围为33at％的Ni，30at％的Cr，4at％的Mo，0.1～11at％的Hf和余量的Al。通过在NiAl-Cr(Mo)双相共晶合金的共晶点附近的成分范围内降低Al元素含量、添加Hf元素对NiAl-Cr(Mo)双相共晶合金进行改性，Hf元素与NiAl形成Heusler(L21-Ni<sub>2</sub>AlHf)相，在室温塑性和韧性较好的富Ni的NiAl-Cr(Mo)两相组织的基础上引入Heusler相来进一步提高共晶金属间化合物的高温强度。本发明的Hf改性的NiAl-Cr(Mo)双相共晶金属间化合物在1150℃时的屈服强度为300～420MPa、密度为6.02～7.66g/cm<sup>3</sup>。文档编号C22C30/00GK101148727SQ20071017611公开日2008年3月26日申请日期2007年10月19日优先权日2007年10月19日发明者刘先斌,宫声凯,张志刚,徐惠彬,汤林志申请人:北京航空航天大学