专利名称：一种铜阳极泥分银渣分铅液回收银的方法
技术领域：
本发明属于分银渣分铅液银的回收处理，特别涉及回收铜阳极泥中分银渣分铅液 中的银。
背景技术：
铜阳极泥分银渣是铜阳极泥提取贵金属金、银、钼、钯和铜、硒、碲等有价元素后 的余渣。铜阳极泥是在电解精炼过程中，比铜电位更正的元素和不溶于电解液的各种物 质组成，其成分主要取决于铜阳极的组成、铸造质量和电解的技术条件，其产率一般为 0. 2-0. 8% ；它通常含有 Au、Ag、Cu、Pb、Se、Te、As、Sb、Bi、Ni、Fe、S、Sn、Si02、Al2O3、钼族金 属及水分。来源于硫化铜精矿的阳极泥，含有较多的Cu、Se、Ag、Pb、Te及少量Au、Sb、Bi、As 和脉石矿物，钼族金属很少；而来源于铜一镍硫化矿的阳极泥含有较多的Cu、Ni、S、Se，贵 金属主要为钼族金属，Au、Ag、Pb的含量较少；电路板杂铜电解所产阳极泥则含较高的Pb、 Sn,贵金属主要是Ag，还有少量的Au和钼族金属。分银渣的产出率一般为铜阳极泥的50-60%，一个年产10万t电铜的冶炼厂，产出 阳极泥750t左右，产出分银渣350-450t。分银渣中金含量10g/t左右，银500_5000g/t左 右，钼钯均在5-15g/t左右；贱金属主要以铅、锡为主，两者占渣量的30-60%左右。随着国 内许多大型有色矿山面临着富矿资源逐渐开采枯竭、无矿可采的窘境时，对有色金属二次 矿的再利用显得极为迫切，也给国家再生矿产资源综合利用打开一个新的局面。由于这种 渣成分复杂，较之脉石矿，选矿难度更大，直接返回选矿场选矿达不到预期效果。较之阳极 泥，分银渣贵金属含量低，回收贵金属更加困难，所以许多铜冶炼厂都暂时把这种渣堆放或 返回反射炉处理工段，而返回处理贵金属回收效果差，且给整个处理工段增大负担。国内对分银渣的铅锡回收利用研究不多，各冶炼厂多将分银渣返回铜反射炉工 段，如中国专利申请号200810049459. 5名为“火法分离阳极泥中有价金属的冶炼方法及其 装置”的申请，增加了炉料处理，且铅锡含量却逐渐累积，有可能影响阳极铜的质量。所以现 今大多数厂家把分银渣都暂时堆放一边，留待进一步开发利用。少数厂家将其卖给一些专 门贵金属回收企业处理回收，进行某些贵金属元素的提取，如专利申请号90103200. X名为 “一种焊锡阳极泥硝酸渣提取银和金的方法”、专利申请号97105925. X名为“一种利用铜阳 极泥中的铅生产三盐基硫酸铅的方法”、200710303815. 7名为“一种从分银渣中提取银的方 法”等，这种粗放式的回收以浪费渣中某些有价金属，并且工艺中不考虑环境保护，既浪费 了资源又造成了新的环境污染。在中国专利申请号200910084613. 7名为“一种电路板铜阳极泥分银渣回收铅锡 的方法”和申请号200910089686. 5名为“一种废铅酸蓄电池铅膏回收铅的方法”中，公开了 利用纯湿法冶金的方法从含铅废料(例如废铅酸蓄电池铅膏和分银渣)中回收铅的方法即 分铅工序，铅的回收率在95%以上。利用NaCl-CaCl2-HCl体系对铅进行回收，回收后的溶液 称为分铅液，分铅液可以返回分铅工序循环使用，具有不产生废液经济环保的的优点。在分 铅过程中，由于氯离子浓度很高，分银渣中的AgCl将溶解于分铅液中，分铅渣中的银含量最终降低到40g/t左右。因此，随着分铅液的循环使用，分铅液中的银将逐渐富集，达到一 定程度需要将分铅液中的银加以分离，才能有效浸出分银渣中的银，达到更好的经济效果。
发明内容
本发明的目的主要解决分铅液中银的回收问题，不仅能够保证有效回收银有价金 属，而且处理工艺流程短、设备简单、不造成二次污染。本发明所述的一种铜阳极泥分银渣分铅液回收银的方法如下，包括分铅工序，还 包括如下步骤将分铅液放入搅拌槽中，加入氢氧化钠进行中和，使得分铅液PH调整为6 8，铅将 以氢氧化铅的形式沉淀，过滤得到含铅料和第一滤液，含铅料水洗返回分铅工序进行分铅； 第一滤液加入硫酸钠，直到溶液不产生沉淀停止加入硫酸钠，过滤，得到滤渣和第二滤液， 滤渣集中处理；利用氢氧化钠将第二滤液调节PH为不小于11，加入适量的甲醛，搅拌10-30 分钟，过滤得到银粉和第三滤液，第三滤液加入盐酸调整PH值小于1，返回分铅工序。所述加入适量的甲醛，甲醛银(质量比)=1 3-3 3。与现有技术相比，由于本发明采用了分步沉淀分离的方法，得到高纯度的银粉，银 得到最大限度的回收，滤液经过后续处理能重新返回分铅工序实现循环使用，达到无污染 生产水平。本发明具有工艺简单易行，所用原料和设备都比较常见且廉价、最终滤液循环使 用、无污染等特点。
图1表示分铅工序流程2表示铜阳极泥分银渣分铅液回收银流程图。
具体实施例方式实施例1将IL分铅液(银含量2. lg/L)放入搅拌槽中，加入氢氧化钠进行中和，使得分铅 液PH调整为6，铅将以氢氧化铅的形式沉淀，过滤得到含铅料和第一滤液，含铅料水洗返回 分铅工序进行分铅；第一滤液加入硫酸钠，直到溶液不产生沉淀停止加入硫酸钠，过滤，得 到滤渣和第二滤液，滤渣集中处理；利用氢氧化钠将第二滤液调节PH为12，加入0. 7g甲 醛，搅拌10分钟，过滤得到银粉和第三滤液，第三滤液加入盐酸调整PH = 0. 5，返回分铅工 序。银回收率98. 5%。实施例2将IL分铅液(银含量1.8g/L)放入搅拌槽中，加入氢氧化钠进行中和，使得分铅 液PH调整为7. 5，铅将以氢氧化铅的形式沉淀，过滤得到含铅料和第一滤液，含铅料水洗返 回分铅工序进行分铅；第一滤液加入硫酸钠，直到溶液不产生沉淀停止加入硫酸钠，过滤， 得到滤渣和第二滤液，滤渣集中处理；利用氢氧化钠将第二滤液调节pH为11. 5，加入0. 9g 甲醛，搅拌15分钟，过滤得到银粉和第三滤液，第三滤液加入盐酸调整pH = 0. 8，返回分铅 工序。银回收率99. 1%。
实施例3将IL分铅液(银含量1.5g/L)放入搅拌槽中，加入氢氧化钠进行中和，使得分铅液PH调整为8，铅将以氢氧化铅的形式沉淀，过滤得到含铅料和第一滤液，含铅料水洗返回 分铅工序进行分铅；第一滤液加入硫酸钠，直到溶液不产生沉淀停止加入硫酸钠，过滤，得 到滤渣和第二滤液，滤渣集中处理；利用氢氧化钠将第二滤液调节PH为13，加入1.2g甲 醛，搅拌30分钟，过滤得到银粉和第三滤液，第三滤液加入盐酸调整pH = 0. 2，返回分铅工 序。银回收率98.6%。实施例4将IL分铅液(银含量2.5g/L)放入搅拌槽中，加入氢氧化钠进行中和，使得分铅 液PH调整为7，铅将以氢氧化铅的形式沉淀，过滤得到含铅料和第一滤液，含铅料水洗返回 分铅工序进行分铅；第一滤液加入硫酸钠，直到溶液不产生沉淀停止加入硫酸钠，过滤，得 到滤渣和第二滤液，滤渣集中处理；利用氢氧化钠将第二滤液调节PH为13. 5，加入2. 5g甲 醛，搅拌25分钟，过滤得到银粉和第三滤液，第三滤液加入盐酸调整pH = 0，返回分铅工序。 银回收率99. 2%。
权利要求
一种铜阳极泥分银渣分铅液回收银的方法，包括分铅工序，其特征在于还包括如下步骤1.1将分铅工序得到的分铅液放入搅拌槽中，加入氢氧化钠进行中和，调节分铅液pH值为6-8，铅将以氢氧化铅的形式沉淀，过滤得到含铅料和第一滤液，含铅料经水洗后返回分铅工序进行分铅；1.2第一滤液加入硫酸钠，直到溶液不产生沉淀停止加入硫酸钠，过滤，得到滤渣和第二滤液，滤渣集中处理；1.3利用氢氧化钠调节第二滤液的pH值至不小于11，加入甲醛并搅拌，过滤得到银粉和第三滤液；1.4加入盐酸调整第三滤液的pH值至小于1，返回分铅工序。
2.根据权利要求1所述的一种铜阳极泥分银渣分铅液回收银的方法，其特征在于所 述步骤1. 3中，甲醛银(质量比)=1 3-3 3，搅拌时间为10-30分钟。
全文摘要
本发明一种铜阳极泥分银渣分铅液回收银的方法，涉及采用分步沉淀的方法绿色回收分铅液中银的方法。包括分铅程序，还包括将分铅液放入搅拌槽中，加入氢氧化钠进行中和，使得分铅液pH调整为6～8，铅将以氢氧化铅的形式沉淀，过滤得到含铅料和第一滤液，含铅料水洗返回分铅工序进行分铅；第一滤液加入硫酸钠，直到溶液不产生沉淀停止加入硫酸钠，过滤，得到滤渣和第二滤液，滤渣集中处理；利用氢氧化钠将第二滤液调节pH为不小于11，加入适量的甲醛，搅拌10-30分钟，过滤得到银粉和第三滤液，第三滤液加入盐酸调整pH小于1，返回分铅工序。本方法具有工艺简单易行，所用原料和设备都比较常见且廉价、最终滤液循环使用、无污染等特点。
文档编号C22B3/44GK101824546SQ20101018450
公开日2010年9月8日 申请日期2010年5月20日 优先权日2010年5月20日
发明者张深根, 李彬, 潘德安, 田建军 申请人:北京科技大学