专利名称：铝合金和柴油机活塞的制作方法
技术领域：
本发明涉及金属材料领域，特别涉及一种铝合金和柴油机活塞。
背景技术：
铝-硅_铜-镁_镍系耐高温铸造合金因具有密度小、导热性能优异、减磨性高以 及良好的铸造性能和机械加工性能等优点被广泛应用于电力工业、汽车制造业和航天工业 领域。例如，使用该合金制造的内燃机活塞与其它材质相比具有更好的使用性能。目前，国家对内燃机尾气的排放标准日益提高，内燃机的额定值、燃油经济性和耐 久性等指标不断向强化方向发展，使内燃机热负荷不断提高，因此作为内燃机传递动力的 关键活动件_活塞的服役温度也越来越高。通常，衡量铝合金活塞材料的高温性能的方法 是测试其在360°C的高温抗拉强度。目前，提高铝合金活塞材料的高温性能已经成为材料工 作者的一个研究方向。提高铝合金高温性能的方法通常有三种第一种是采用合金化技术，即通过在铝 合金中添加新合金元素或者改变铝合金现有合金元素的配比关系来提高其高温性能，典型 的如通过调整硅、铜、镁和镍的配比关系来利用铜和镍的固溶强化作用以及Mg2Si、CuAl2, Al3Ni等第二相粒子的沉淀强化作用来提高铝合金的高温性能；第二种是采用单晶技术或 定向凝固技术使材料内形成伪单晶结构，增强铝合金材料的高温性能；第三种是采用陶瓷 颗粒增强技术提高材料的高温性能。上述三种方法中，第二种和第三种方法均存在设备昂 贵、工艺复杂的问题，不易在实践中推广应用。因此，合金化技术已经成为提高铝合金高温 性能的的主要手段。现有技术中，已经公开了多种可以用于制造内燃机活塞的铝合金。例如，GB/ T1173中公布的合金代号为ZL109的铸造铝合金材料是目前活塞行业中最常用的材料，该 材料中各元素及其重量百分比如下11. 0wt% 13. Owt%的Si，0. 5wt% 1.Cu， 0. 8wt% 1. 3wt%&Mg，0. 8wt% 1. 5wt%&Ni，0. 05wt% 0. Ti，0 0. 7wt% 的 Fe，0 0. Zn，0 0. 2wt%&Mn，0 0. Olwt %的 Sn，0 0. Pb，杂质 元素总量不超过1. 2wt%，余量为Al。该材料在360°C时的抗拉强度值约为70MPa左右，已 经逐渐不能适应内燃机活塞的更高要求德国马勒公司生产的M142型铝合金材料中各元素及其重量百分比如下 Ilwt % 13wt % 的 Si，2. 5wt % 4wt % 的 Cu，0. 5wt % 1. 2wt % 的 Mg，1. 75wt % 3. Owt % 的 Ni，0 0. 7wt % Fe，0. 05wt % 0. 2wt % 的 Zr，0. 05wt % 0. 2wt % 的 Ti， 0. 05wt% 0.V，0 0.Mn，0 0.Zn，0 0.Cr，0 0. 05wt %的Pb，0 0. 05wt %的Sn，0 0. 0Iwt %的Ca，其他杂质元素不超过0. 05wt %，杂 质元素总量15%，余量为Al。与ZL109铸造铝合金材料相比，M142铝合金在360°C时 的抗拉强度可提高至80MPa。尽管如此，上述铝合金材料依然不能满足高功率密度的柴油机 活塞在高温状态所需的强度要求。因此，需要提供一种高温抗拉强度高且加工性能好的铝合金。
发明内容
本发明的目的在于提供一种具有较高的高温抗拉强度和较好加工性能的铝合金。为了解决以上技术问题，本发明提供一种铝合金，包括13. Iwt % Si ；4. Iwt % 5. 5wt % 的 Cu ；0. 6wt% 1.Mg ；2. 5wt % 3. 5wt % 的 Ni ；0. 15wt%~ 0. 3wt%^ Mn ；0. 05wt % 0. 2wt % 的 Ti ；0 0.Zr，Zr 的含量大于 0 ；0 0. 01wt%&B，B 的含量大于 0;0 0.Sc，Sc 的含量大于 0 ；0. lwt% 0. 3衬％的富铈稀土，所述富铈稀土中的铈含量大于45wt% ；Owt % 0. 7wt % 的 Fe ； 其他杂质元素总量不超过0. 15wt%,且其他单个杂质元素含量不超过0. 05wt % ；余量Al。优选的，所述铝合金包括13. Iwt% 14. 5衬％的Si。优选的，所述铝合金包括4. 5wt% 5. 2衬％的Cu。优选的，所述铝合金包括2. 5wt% 3衬％的Ni。优选的，所述铝合金包括0. 2wt% 0.Mn。优选的，所述铝合金包括0. 6wt% 0.Mg。优选的，所述铝合金的成分为Si:14wt %, Cu 4. 7wt %, Mg 0. 6wt %, Ni 2. 8wt%, Zr :0. 02wt%, Sc :0. Olwt%, Mn :0. 2wt%, Ti :0. lwt%, B :0. OOlwt%，富铈稀土 0. 2wt%,Fe :0. 5wt%，余量Al ；所述富铈稀土中的铈含量为65wt%。优选的，所述铝合金的成分为Si13. 4wt %, Cu 5. Iwt %, Mg 0. 8wt %, Ni 2. 6wt%,Zr :0. 004wt%,Sc :0· 02wt%,Mn :0· 2wt%,Ti :0· 09wt%,B :0· OOlwt%，富铈稀土 为0. 2wt%,Fe为0. 4wt%，余量为Al ；所述富铈稀土中的铈含量为65wt%。优选的，所述铝合金的金相组织中含有细小的、均勻分布的Al4CuNi金属间化合 物。本发明还提供一种由以上任一项技术方案所述的铝合金铸造的内燃机活塞。本发明提供的铝合金中添加了适量的Sc和富铈稀土，并调整了合金元素的整体 配比，如Si、Cu、Mg、Ni、Mn、Ti、Zr、B等合金元素的比例关系。实验结果表明，与现有技术 相比，本发明提供的铝合金不但具有良好的高温性能，而且具有良好的加工性能，特别适用 于制备铸造铝合金活塞。本发明的具体思路如下首先，本发明通过调整硅、铜和镍的含量，充分发挥铜、镍在铝基体中的固溶强化 作用和热强作用，并使合金溶液保持较好的流动性，提高合金的铸造性能，同时降低合金的 线膨胀系数，提高合金的高温稳定性。其中Cu、Ni和Al形成的金属间化合物Al4CuNi和Al6Cu3Ni,均勻的分布于Al基体中，能有效增加合金的高温强度。其次，本发明还向合金中加入适量的Ti、Zr、Sc等元素，上述元素分别与铝形成 Al3Tiai3Zrai3Sc等第二相粒子，通过第二相弥散强化作用和沉淀硬化作用进一步提高合 金在高温下的变形抗力。第三，本发明提供的合金中B和富铈稀土等合金元素分布于晶界上，可以起到强 化晶界的作用。此外，富铈稀土的晶粒细化作用也有助于提高合金的高温强度。最后，本发明还调整了 Mn的含量，少量的Mn用于与Fe、Al和Si形成块状的 AlFeMnSi化合物，不仅可以降低合金的脆性，还可提高合金的高温强度。综上所述，在上述合金元素的综合作用下，本发明提供的铝合金不但具有较高的 高温强度，同时还具有较好的铸造性和机械加工性。实验结果表明，本发明提供的铝合金不 但具有较好的导热系数和线膨胀系数，而且在高温下具有较高的抗拉强度，适合用于高功 率密度的柴油机活塞。
图1为本发明实施例1制得的铝合金材料的扫描电镜图；图2为本发明实施例1制得铝合金材料的拉伸测试曲线。
具体实施例方式为了进一步理解本发明，下面结合实施例对本发明优选实施方案进行描述，但是 应当理解，这些描述只是为进一步说明本发明的特征和优点，而不是对本发明权利要求的
限制。
本发明实施例公开了一种铝合金，包括
1i. Iwt Si ；
4.Iwt %-5. Cu ；
0.6wt%-1. Iwt %的 Mg ；
2.5wt%~3. Ni ；
0.15wt%- 0. Mn ；
0.05wt%- 0. Ti ；
0 0. Zr，Zr的含量大于0 ；
0 0. Olwt%的B，B的含量大于0 ；
0 0. Sc，Sc的含量大于0 ；
0.Iwt0. 3wt%的富铈稀土，所述富铈稀土中的铈含量大于45wt % ；
Owt 0. 7wt%^ Fe ；
其他杂质元素总量不超过0. 15wt%，且其他单个杂质元素含量不超过0. 05wt% ；
余量Al。
本发明提供的铝合金中，Cu和Ni用于固溶强化合金Al基体相，本发明中选用
4. Iwt% 5. 5衬％的Cu和2. 5wt% 3. 5衬％的Ni。实验结果表明，按照上述比例搭配的 铜和镍可充分发挥铜、镍在铝基体中的固溶强化作用和热强作用。此外，Cu、Ni和Al形成 金属间化合物Al4CuNi和Al6Cu3Ni可均勻的分布于Al基体中，有效增加合金的高温强度。本发明优选控制Cu的含量为4. 5wt% 5. 2wt%，更优选为4. 7衬％或5. Iwt % ；Ni的含量 优选为2. 5wt % 3wt %，更优选为2. 6wt % 2. 8wt %。Cu和Ni含量过高则会提高合金的 线膨胀系数，降低合金的高温稳定性，同时还会增加合金的热裂倾向。本发明提供的铝合金包括13. Iwt % 16wt%的硅，确定上述硅含量的目的在于 一方面可以降低合金的线膨胀系数，从而提高合金的高温稳定性；另一方面可以使合金溶 液保持较好的流动性，使合金具有良好的铸造性能和机械加工性。本发明优选控制硅的含 量为13. Iwt% 14. 5wt%，更优选为13. 4wt% 14wt %，若硅含量过高，则会使合金的耐 磨性过于增强，由此造成合金机械加工性能的下降，同时会降低合金的导热系数，进而影响 合金的使用性能。本发明提供的铝合金中Mg含量为0.6wt 1. Iwt%, Mg与Cu配合加入合金中， 形成W相，即Al4Mg5Cu4Si4，可以提高合金的高温强度和耐热性能。若镁含量超过1. Iwt % 时，不但对合金强度的提高作用并不明显，且会使合金脆化。本发明优选控制镁的含量为 0. 6wt% 0. 8wt%。本发明提供的铝合金中还包括微量的Ti、&和Sc。上述微量元素一方面可以分布 在合金的晶体缺陷中，降低位错的畸变能，在高温下可以阻止位错运动，从而提高强度。此 外，上述微量元素与铝元素还可以分别形成Al3Ti、Al3Zr、Al3Sc等第二相粒子，这些第二相 粒子弥散分布可以起到沉淀硬化的作用，提高了合金在高温下的变形抗力。但是，若Ti、& 和Sc含量过高则会增加合金的脆性。本发明提供的铝合金中，B元素为必须组分，B与富铈稀土中的铈和镧等元素吸附 于晶界上，增加了界面激活能，阻止晶界的滑移，提高晶界裂纹形成时的表面能，有效强化 了晶界，提高了高温下晶界的强度。富铈稀土还起到变质作用，细化初晶硅和共晶硅，可提 高合金高温强度，降低线膨胀系数。此外，目前公知的熔炼方法在熔炼过程中都难以避免从原材料和使用的工具中带 进铁元素，Fe与Al和Si形成的片状铁相AlFeSi化合物对基体起割裂作用，使合金变脆， 降低合金的塑性和热稳定性，为此本发明添加0. 15wt% 0. 3衬％的锰来消除铁的这种不 利影响，使Fe与Al、Si和Mn形成块状铁相AlFeMnSi化合物，不仅可以降低合金的脆性，还 对提高合金的高温强度有益。但锰含量过高会恶化合金的铸造性能和损坏铸件的致密性， 因此本发明选用适量的锰，同时控制铁的含量在0. 7wt%以下。对于上述铝合金的制备方法，可以为本领域技术人员熟知的方法，具体如将合金 原料依次进行熔炼、精炼、铸造后进行热处理，本发明对此并无特别限制。本发明还提供一种由上述铝合金铸造的柴油机活塞。为了进一步理解本发明，下面结合实施例对本发明提供的铝合金及其制备方法进 行描述。以下实施例中的结晶硅含硅98wt%以上；工业纯铝锭含铝99. 6wt%以上；铝镍中 间合金含镍约10wt%，其余为铝；铝铜中间合金含铜约50wt%，其余为铝；回炉料是生产过 程中产生的浇口、冒口、铝屑及活塞废品等通过熔炼，自行回收的材料，本发明实施例使用 的回炉料包括13. 6wt % ^ Si,4. 2wt % ^ Cu、0. 8wt%&Mg、2. 3wt % ^ Ni、0. 2wt^Mn、 0. Iwt%的 Ti、0. OOlwt%的 B、0. OOlwt%的 Zr、0. OOlwt%的 Sc、0.RE、0.
Fe和余量的Al ；金属锰含锰96. 5%以上；富铈混合稀土采用GB4153中的RECe_45 ；锆合金 含锆约4wt%，其余为铝；钪合金含钪约2wt%，其余为铝。
实施例1本实施例制备如下成分的铝合金:Si :14wt%, Cu 4. 7wt%, Mg :0· 6wt%, Ni 2. 8wt %, Fe :0. 5wt %, Zr :0. 02wt %, Sc :0. Olwt %, Mn :0. 2wt %, Ti :0. Ilwt %, B 0. OOlwt%，富铈稀土 :0. 23wt%，余量Al，其制备工艺如下1、在中频炉中加入结晶硅、工业纯铝锭、铝镍中间合金、铝铜中间合金和回炉料进 行熔炼。2、将上述炉料熔化后升温至约600°C时，向中频炉中加入锰、铝钛硼合金、富铈稀 土金属、锆合金和钪合金。3、待上述炉料全部熔化后，升温至约780°C并用钟罩压入湖北洪湖市红梅冶金材 料有限责任公司生产的红梅1号磷变质剂对合金液进行变质处理。4、将步骤3得到的合金液倒入电阻坩埚炉中，温度降至760°C左右用钟罩压入金
jM,大。5、待合金液温度达约720°C时用钟罩压入六氯乙烷精炼。6、静置20分钟取样分析，必要时进行调料处理。7、当合金液温度为750°C时浇入金属模中。8、待铸件凝固后，在铸件表面温度450°C时取出铸件，进行快速冷却。9、将铸件装入220°C的箱式电阻炉中保温8小时，进行人工时效处理。本实施例制得的合金材料的扫描电镜图如图1所示，图中1为Al基体相，颜色略 浅，2为Si相，颜色较深，3为Al4CuNi金属间化合物相，颜色较白。将本实施例制得的合金材料制成直径Φ 5的标准拉伸试样，取3个拉伸试样分别 在美国Instr0n3369力学试验机上，按GB/T4338《金属材料高温拉伸试验方法》，在360°C 时做拉伸试验记录的拉伸曲线，如图2所示，测试速度lmm/min。图2中，曲线1为试样1的拉伸曲线，抗拉强度103. 7MPa,曲线2为试样2的拉伸 曲线，抗拉强度95. 2MPa,曲线3为试样3的拉伸曲线，抗拉强度99. 3MPa。对本实施例制备的铝合金材料进行测试，其物理性能如下密度2·71(g/cm3)导热系数125·9(W/mk，室温 360°C )线膨胀系数18·14X 10_6 (1/K，室温 360°C )实施例2本实施例制备的铝合金成分如下:Si 13. 4wt%, Cu :5· Iwt%, Mg :0· 84wt%, Ni 2. 6wt %，Fe :0. 46wt %，Zr :0. 0042wt %，Sc :0. 02wt %，Mn :0. 21wt%, Ti :0. 09wt %, B 0. 001 Iwt%, RECe :0. 18%，Al余量。其制备工艺与实施例1相同。对本实施例制备的铝合金材料进行测试，其力学性能和物理性能如下360°C时的抗拉强度三个试样的抗拉强度依次为94MPa，98MPa，102MPa。密度2·72(g/cm3)导热系数125·6 (ff/mk,室温 360°C )线膨胀系数18·23 X 10_6 (l/Κ，室温 360°C )比较例1制备M142铝合金
本比较例制备的铝合金成分如下Si 12. 8wt %，Cu :4wt %，Mg 0. 6wt %， Ni 2. 3wt %, Fe :0· 4wt %, Zr :0· 12wt %, Ti :0· 06wt %, V 0. Iwt %, Mn :0· 2wt %, Zn
0.13wt%, Cr :0. 02wt%, Sn :0. 03wt%, Al 余量。其制备工艺如下1、在中频炉中加入结晶硅、工业纯铝锭、铝镍中间合金、铝铜中间合金和回炉料后 进行熔炼。2、将上述炉料熔化后升温至约600°C时向中频炉中加入金属锰、铝钛合金、锆合 金、钒合金和锌合金。3、待上述炉料全部熔化后，升温至约780°C并用钟罩压入湖北洪湖市红梅冶金材 料有限责任公司生产的红梅1号磷变质剂对合金液进行变质处理。4、将步骤3得到的合金液倒入电阻坩埚炉中，温度降至760°C用钟罩压入金属镁。5、待合金液温度达约720°C时用钟罩压入六氯乙烷精炼。6、静置20分钟取样分析，必要时进行调料处理。7、当合金液温度为750°C时浇入金属模中。8、待铸件凝固后，在铸件表面温度450°C时取出铸件，进行快速冷却。9、将铸件装入220°C的箱式电阻炉中保温8小时，进行人工时效处理。对比较例制备的铝合金材料进行测试，其力学性能和物理性能如下360°C时的抗拉强度79. 6MPa密度2·76(g/cm3)导热系数125·5(W/mk，室温 360°C )线膨胀系数18.58 X 10_6 (1/K，室温 360 °C )比较例2制备ZL109铝合金本比较例制备的铝合金成分如下:Si :13wt %, Cu :1. 4wt %, Mg =Iwt %, Ni
1.3wt%, Fe :0. 4wt%, Ti :0. 08wt%, Mn :0. 2wt%, Al 余量。其制备工艺如下1、在中频炉中加入结晶硅、工业纯铝锭、铝镍中间合金、铝铜中间合金和回炉料后 进行熔炼。2、将上述炉料熔化后升温至600°C时向中频炉中加入金属锰和铝钛合金。3、待上述炉料全部熔化后，升温至780°C并用钟罩压入湖北洪湖市红梅冶金材料 有限责任公司生产的红梅1号磷变质剂对合金液进行变质处理。4、将步骤3得到的合金液倒入电阻坩埚炉中，温度降至760°C用钟罩压入金属镁。5、待合金液温度达720°C时用钟罩压入六氯乙烷精炼。6、静置20分钟取样分析，必要时进行调料处理。7、当合金液温度为750°C时浇入金属模中。8、待铸件凝固后，在铸件表面温度450°C时取出铸件，进行快速冷却。9、将铸件装入220°C的箱式电阻炉中保温8小时，进行人工时效处理。对本比较例制备的铝合金材料进行测试，其力学性能和物理性能如下360°C时的抗拉强度68. 2MPa密度2·69(g/cm3)导热系数124·8(W/mk，室温 360°C )
线膨胀系数18.43 X 10_6 (1/K，室温 360 °C )由上述结果可知，本发明提供的铝合金在360°C的抗拉强度高于90Mpa，明显高于 ZL109和M142材料，且导热系数和线膨胀系数与ZL109和M142材料相当，适合用作高功率 密度的柴油机活塞。以上实施例的说明只是用于帮助理解本发明的方法及其核心思想。应当指出，对 于本技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明原理的前提下，还可以对本发明进行 若干改进和修饰，这些改进和修饰也落入本发明权利要求的保护范围内。对所公开的实施例的上述说明，使本领域专业技术人员能够实现或使用本发明。 对这些实施例的多种修改对本领域的专业技术人员来说将是显而易见的，本文中所定义的 一般原理可以在不脱离本发明的精神或范围的情况下，在其它实施例中实现。因此，本发明 将不会被限制于本文所示的这些实施例，而是要符合与本文所公开的原理和新颖特点相一 致的最宽的范围。
权利要求
一种铝合金，其特征在于，包括13.1wt％～16wt％的Si；4.1wt％～5.5wt％的Cu；0.6wt％～1.1wt％的Mg；2.5wt％～3.5wt％的Ni；0.15wt％～0.3wt％的Mn；0.05wt％～0.2wt％的Ti；0～0.09wt％的Zr，Zr的含量大于0；0～0.01wt％的B，B的含量大于0；0～0.2wt％的Sc，Sc的含量大于0；0.1wt％～0.3wt％的富铈稀土，所述富铈稀土中的铈含量大于45wt％；0wt％～0.7wt％的Fe；其他杂质元素总量不超过0.15wt％，且其他单个杂质元素含量不超过0.05wt％；余量Al。
2.根据权利要求1所述的铝合金，其特征在于，包括13.Iwt% 14. 5衬％的Si。
3.根据权利要求1所述的铝合金，其特征在于，包括4.5wt% 5. 2衬％的Cu。
4.根据权利要求1所述的铝合金，其特征在于，包括2.5wt% 3衬％的Ni。
5.根据权利要求1所述的铝合金，其特征在于，包括0.2wt% 0. 26衬％的胞。
6.根据权利要求1所述的铝合金，其特征在于，包括0.6wt% 0. 8wt%&Mg。
7.根据权利要求1所述的铝合金，其特征在于，其成分为Si:14wt%, Cu 4. 7wt%, Mg :0. 6wt %, Ni :2. 8wt %, Zr :0. 02wt %, Sc :0. Olwt %, Mn :0. 2wt %, Ti :0. Iwt %, B 0. OOlwt%，富铈稀土 0. 2wt%,Fe :0. 5wt%，余量Al ；所述富铈稀土中的铈含量为65wt%。
8.根据权利要求1所述的铝合金，其特征在于，其成分为Si13. 4wt%,Cu 5. Iwt%, Mg :0. 8wt %，Ni 2. 6wt %，Zr :0· 004wt %，Sc :0· 02wt %，Mn :0· 2wt %，Ti :0· 09wt %, B 0. OOlwt %，富铈稀土为0. 2wt%, Fe为0. 4wt%，余量为Al ；所述富铈稀土中的铈含量为 65wt%。
9.根据权利要求1所述的铝合金，其特征在于，所述铝合金的金相组织中含有细小的、 均勻分布的Al4CuNi金属间化合物。
10.由权利要求1 9任意一项铝合金铸造的柴油机活塞。
全文摘要
本发明提供一种铝合金，包括13.1wt％～16wt％的Si；4.1wt％～5.5wt％的Cu；0.6wt％～1.1wt％的Mg；2.5wt％～3.5wt％的Ni；0.15wt％～0.3wt％的Mn；0.05wt％～0.2wt％的Ti；0～0.09wt％的Zr，Zr的含量大于0；0～0.01wt％的B，B的含量大于0；0～0.2wt％的Sc，Sc的含量大于0；0.1wt％～0.3wt％的富铈稀土，所述富铈稀土中的铈含量大于45wt％；0wt％～0.7wt％的Fe；其他杂质元素总量不超过0.15wt％，且其他单个杂质元素含量不超过0.05wt％；余量Al。本发明提供的铝合金中添加了适量的Sc和富铈稀土，并调整了合金元素的整体配比，如Si、Cu、Mg、Ni、Mn、Ti、Zr、B等合金元素的比例关系。实验结果表明，与现有技术相比，本发明提供的铝合金不但具有良好的高温性能，而且具有良好的加工性能，特别适用于制备铸造铝合金活塞。
文档编号C22C21/02GK101942585SQ20101050666
公开日2011年1月12日 申请日期2010年10月11日 优先权日2010年10月11日
发明者何德生, 刘德怀, 刘维涛, 易绿林, 朱亿鹏, 李世环, 杨志勇 申请人:湖南江滨机器(集团)有限责任公司