专利名称：铜、铅电解阳极泥回收多种金属闭路工艺技术的制作方法
技术领域：
本发明涉及一种冶炼技术，更具体地说，本发明涉及一种从铜和铅的电解阳极泥中回收金、银、钼、钯、硒、碲、铜、铅等多种金属的工艺技术。
背景技术：
铜和铅的电解阳极泥一般都含有金、银、钼、钯、硒、碲、铜、铅等多种金属元素。典型的铜阳极泥化学成分为(% ) AuO. 602，AglO. 59，Cu21. 63，PblO. 02，BiO. 62，Se3. 47， TeO. 51 ;典型的铅阳极泥化学成分为(% ) Pb8 10，Β 5 8，AuO. 32，Agl5. 35，TeO. 43， Sb45 55，CuO. 6，SeO. 2。虽然上述化学成分没有列出Pt和Pd(由于含量甚微)，但经过系列加工后，它们均进入阳极泥中而得到富集。所以，铜和铅的电解阳极泥是回收多种金属元素的富矿，如果不加以利用将造成资源的浪费。
传统的铜、铅电解阳极泥回收工艺的缺陷是，一是不能全部回收其中的有价金属； 二是开路流程、废液废渣量大、环保压力重。到目前为止，还没有既能回收其中的全部有价金属，又能闭路循环利用的铜铅电解阳极泥回收多种金属的工艺技术。发明内容
本发明的目的是克服现有技术的不足，提供一种既能回收全部有价金属，又能闭路循环利用的铜、铅电解阳极泥回收多种金属的闭路工艺技术。
本发明的目的通过下述技术方案予以实现。
由阳极泥低温氧化焙烧、稀硫酸浸出铅硒碲、稀盐酸浸铅、中和、氯酸钠浸出金钼钯、草酸沉金、置换、溶解、亚硫酸钠分银、还原、一次分银渣二次氯化、二次氯化渣二次分银、还原硒粉、精制、酸化、铜置换各工序化学工程连接形成闭路流程。
其工艺方法是
低温氧化焙烧将阳极泥置于焙烧设备内，在温度350 375°C低温氧化焙烧8小时得焙砂。
稀硫酸浸出铜硒碲，将焙砂置于浸出设备内，按固液比=I 4 5加入3N浓度的硫酸，在温度80 90°C下，机械搅拌2小时，所得滤渣冷水洗至无色。
稀盐酸浸铅盐酸浓度IN，固液比I : 10，温度90°C以上，机械搅拌浸出4小时。
中和用石灰调PH = 9，常温搅拌15分钟，过滤得Pb(OH)2沉淀，中和液可返回稀盐酸浸铅工序。
氯酸钠浸出金钼钯固液比I : 4，温度80 90°C，硫酸浓度3N，氯化钠用量占渣重的20% 25%，氯酸钠用量为金量的6倍，反应时间6小时，所得渣水洗至无色。
草酸沉金温度80 90°C，先调PH值至I. 5 2，然后加入3 5倍金量的草酸， 反应2小时后，静置过夜后过滤，所得滤渣即为海绵金，用I : I盐酸洗涤数次，至无色，得海绵金。
置换草酸沉金后的还原母液中含钼钯，在温度80°C，用铁置换8小时得到钼钯矿。溶解所得钼钯矿加盐酸、氯酸钠并通入氯气，在温度80 90°C下，反应4小时，分离出氯钼酸铵和氯钯酸铵，再按常规方法即可得到钼和钯。亚硫酸钠分银氯酸钠浸出金钼钯后的渣，按固液比I : 12加入浓度为250g/l的亚硫酸钠溶液，同时加入占渣重10%的碳酸钠，占渣重2%的氢氧化钠，在常温下反应3小时，所得浸出渣用浓度为250g/l的亚硫酸溶液洗3次。还原亚硫酸钠分银浸出液按甲醛银=I 5加入甲醛，在PH为11-12，温度为50 60°C条件下，反应2小时，经过滤即得海绵银，还原母液返回亚硫酸钠分银工序。一次分银渣二次氯化亚硫酸钠分银渣按固液比I : 4加入3N浓度的硫酸，5倍金量的氯酸钠，20%渣量的氯化纳，在温度80 90°C条件下，反应6小时，渣水洗至无色，浸出液返回草酸沉金工序。二次氯化渣二次分银二次氯化渣按固液比I : 10加入浓度为250g/l的亚硫酸钠溶液，同时加入占渣重10%的碳酸钠，占渣重2%的氢氧化钠，在常温下反应2小时，所得浸出渣含铜，用250g/l亚硫酸钠溶液洗涤后用于提炼铜或返回铜熔炼工序，所得浸出液含银返回亚硫酸钠分银浸出液的还原工序。还原硒粉将稀硫酸浸出铜硒碲的浸出液用亚硫酸加至无红色沉淀为止，反应温度80 90°C，反应时间2小时，所得渣即为粗硒粉，用水洗至无色。精制按固液比I : 10在粗硒粉中加入水，同时加入粗硒量3 5倍的亚硫酸钠，煮沸，反应8小时得精硒母液和渣，渣即为粗碲粉。酸化精硒母液加硫酸至溶液无红色沉淀产生，渣即为精硒，母液返回稀硫酸浸出铜硒碲工序。铜置换将还原硒粉所得的还原母液在温度80 90°C条件下，用铜片置换，并搅拌反应8小时，所得置换渣即为粗碲粉，所得置换残液返回铜电解。本发明的有益效果是I、可回收铜、铅电解阳极泥中的金、银、钼、钯、硒、碲、铜、铅等8种金属元素。2、回收率高。各金属的回收率为金> 99%，银> 99%，钼> 98%，钯> 99%，铜>99%，硒> 98%，碲> 94%，铅> 96%。3、金属品似闻。精砸品似达到99. 5 *%，粗締品似达到95. 6 *%，海绵银品似达到99. 97%,海绵金达到99. 9%，钼、钯、铜、铅以中间产物形式存在，进一步提炼也可达到较高品位。4、本发明的工艺流程为闭路循环工艺流程，无废液废渣产生，环保压力小，既有效利用了各工序的副产物，又综合回收了各种有价金属元素。
附图为本发明工艺流程图。
具体实施例方式下面结合附图对本发明的具体实施方式
作进一步的说明。实施例I :化学工程连接以下各工序形成本发明的闭路流程。
低温氧化焙烧将阳极泥置于焙烧设备内，在温度350°C低温氧化焙烧8小时得焙砂。
稀硫酸浸出铜硒締将焙砂置于浸出设备内，按固液比=I : 4 5加入3N浓度的硫酸，在温度80 90°C下，机械搅拌2小时，所得滤渣冷水洗至无色。
稀盐酸浸铅盐酸浓度IN，固液比I : 10，温度90°C以上，机械搅拌浸出4小时。
中和用石灰调PH = 9，常温搅拌15分钟，过滤得Pb(OH)2沉淀，中和液可返回稀盐酸浸铅工序。
氯酸钠浸出金钼钯固液比I : 4，温度80 90°C，硫酸浓度3N，氯化钠用量占渣重的20% 50%，氯酸钠用量为金量的6倍，反应时间6小时，所得渣水洗至无色。
草酸沉金温度80 90°C，先调PH值至I. 5 2，然后加入3 5倍金量的草酸， 反应2小时后，静置过夜后过滤，所得滤渣即为海绵金，用I : I盐酸洗涤数次，至无色，得海绵金。
置换草酸沉金后的还原母液中含钼钯，在温度80°C，用铁置换8小时得到钼钯矿。
溶解所得钼钯矿加盐酸、氯酸钠并通入氯气，在温度80 90°C下，反应4小时， 分离出氯钼酸铵和氯钯酸铵，再按常规方法即可得到钼和钯。
亚硫酸钠分银氯酸钠浸出金钼钯后的渣，按固液比I : 12加入浓度为250g/l的亚硫酸钠溶液，同时加入占渣重10 %的碳酸钠，占渣重2 %的氢氧化钠，在常温下反应3小时，所得浸出渣用浓度为250g/l的亚硫酸溶液洗3次。
还原亚硫酸钠分银浸出液按甲醛银=I 5加入甲醛，在PH为11 12，温度为50 60°C条件下，反应2小时，经过滤即得海绵银，还原母液返回亚硫酸钠分银工序。
一次分银渣二次氯化亚硫酸钠分银渣按固液比I : 4加入3N浓度的硫酸，5倍金量的氯酸钠，20%渣量的氯化钠，在温度80 90°C条件下，反应6小时，渣水洗至无色，浸出液返回草酸沉金工序。
二次氯化渣二次分银二次氯化渣按固液比I : 10加入浓度为250g/的亚硫酸钠溶液，同时加入占渣重10%的碳酸钠，占渣重2%的氢氧化钠，在常温下反应2小时，所得浸出渣含铜，用250g/亚硫酸钠溶液洗涤后用于提炼铜或返回铜熔炼工序。所得浸出液含银返回亚硫酸钠分银浸出液的还原工序。
还原硒粉将稀硫酸浸出铜硒碲的浸出液用亚硫酸加至无红色沉淀为止，反应温度80 90°C，反应时间2小时，所得渣即为粗硒粉，用水洗至无色。
精制按固液比I : 10在粗硒粉中加入水，同时加入粗硒量3-5倍的亚硫酸钠，煮沸，反应8小时得精硒母液和渣，渣即为粗碲粉。
酸化精硒母液加硫酸至溶液无红色沉淀产生，渣即为精硒，母液返回稀硫酸浸出铜硒碲工序。
铜置换将还原硒粉所得的还原母液在温度80 90°C条件下，用铜片置换，并搅拌反应8小时，所得置换渣即为粗碲粉，所得置换残液返回铜电解。
实施例2 低温氧化焙烧温度360°C，其余同实施例I。
实施例3 :低温氧化焙烧温度375 °C，其余同实施例I。
权利要求
1.铜、铅电解阳极泥回收多种金属闭路工艺技术，包括流程和工艺方法，其特征是，由阳极泥低温氧化焙烧、稀硫酸浸出铜硒碲、稀盐酸浸铅、中和、氯酸钠浸出金钼钯、草酸沉金、置换、溶解、亚硫酸钠分银、还原、一次分银渣二次氯化、二次氯化渣二次分银、还原硒粉、精制、酸化、铜置换各工序化学工程连接形成闭路流程。
2.根据权利要求I所述的铜、铅阳极泥回收多种金属闭路工艺技术，其特征是，所述的工艺方法为低温氧化焙烧将阳极泥置于焙烧设备内，在温度350 375°C低温氧化焙烧8小时得焙砂。稀硫Ife浸出铜砸締将倍砂直于浸出设备内，按固液比=I · 4 5加入3N浓度的硫酸，在温度80 90°C下，机械搅拌2小时，所得滤渣冷水洗至无色。稀盐酸浸铅盐酸浓度IN，固液比I : 10，温度90°C以上，机械搅拌浸出4小时。中和用石灰调PH = 9，常温搅拌15分钟，过滤得Pb (OH) 2沉淀，中和液可返回稀盐酸浸铅工序。氯酸钠浸出金钼钯固液比I : 4，温度80 90°C，硫酸浓度3N，氯化钠用量占渣重的 20% 25%，氯酸钠用量为金量的6倍，反应时间6小时，所得渣水洗至无色。草酸沉金温度80 90°C，先调PH值至I. 5 2，然后加入3 5倍金量的草酸，反应 2小时后，静置过夜后过滤，所得滤渣即为海绵金，用I : I盐酸洗涤数次，至无色，得海绵金。置换草酸沉金后的还原母液中含钼钯，在温度80°C，用铁置换8小时得到钼钯矿。 溶解所得钼钯矿加盐酸、氯酸钠并通入氯气，在温度80 90°C下，反应4小时，分离出氯钼酸铵和氯钯酸铵，再按常规方法即可得到钼和钯。亚硫酸钠分银氯酸钠浸出金钼钯后的渣，按固液比I : 12加入浓度为250g/l的亚硫酸钠溶液，同时加入占渣重10 %的碳酸钠，占渣重2 %的氢氧化钠，在常温下反应3小时，所得浸出渣用浓度为250g/l的亚硫酸溶液洗3次。还原亚硫酸钠分银浸出液按甲醒银=I : 5加入甲醒,在PH为11 12,温度为 50 60°C条件下，反应2小时，经过滤即得海绵银，还原母液返回亚硫酸钠分银工序。一次分银渣二次氯化亚硫酸钠分银渣按固液比I : 4加入3N浓度的硫酸，5倍金量的氯酸钠，20 %渣量的氯化钠，在温度80 90 V条件下，反应6小时，渣水洗至无色，浸出液返回草酸沉金工序。二次氯化渣二次分银二次氯化渣按固液比I : 10加入浓度为250g/l的亚硫酸钠溶液，同时加入占渣重10%的碳酸钠，占渣重2%的氢氧化钠，在常温下反应2小时，所得浸出渣含铜，用250g/l亚硫酸钠溶液洗涤后用于提炼铜或返回铜熔炼工序。所得浸出液含银返回亚硫酸钠分银浸出液的还原工序。还原硒粉将稀硫酸浸出铜硒碲的浸出液用亚硫酸加至无红色沉淀为止，反应温度 80 90°C，反应时间2小时，所得渣即为粗硒粉，用水洗至无色。精制按固液比I : 10在粗硒粉中加入水，同时加入粗硒量3 5倍的亚硫酸钠，煮沸，反应8小时得精硒母液和渣，渣即为粗碲粉。酸化精硒母液加硫酸至溶液无红色沉淀产生，渣即为精硒，母液返回稀硫酸浸出铜硒碲工序。铜置换将还原硒粉所得的还原母液在温度80 90°C条件下，用铜片置换，并搅拌反应8小时， 所得置换渣即为粗碲粉，所得置换残液返回铜电解。
全文摘要
本发明公开了铜、铅电解阳极泥回收多种金属闭路工艺技术，其特征是，由阳极泥低温氧化焙烧、稀硫酸浸出铜硒碲、稀盐酸浸铅、中和、氯酸钠浸出金铂钯、草酸沉金、置换、溶解、亚硫酸钠分银、还原、一次分银渣二次氯化、二次氯化渣二次分银、还原硒粉、精制、酸化、铜置换各工序化学工程连接形成闭路流程，它能综合回收金、银、铂、钯、硒、碲、铜、铅八种元素，回收率高，各金属的回收率为金＞99％，银＞99％，铂＞98％，钯＞99％，铜＞99％，硒＞98％，碲＞94％，铅＞96％，精硒品位达到99.5％，粗碲品位达到95.6％，海绵银品位达99.97％，海绵金达到99.9％，铂、钯、铜、铅以中间产物形式存在，进一步提练也可达到较高品位，且为闭路循环工艺流程，无废液废渣产生，是较为完善的铜、铅电解阳极泥处理工艺，适合铜、铅冶炼企业推广应用。
文档编号C22B11/00GK102936659SQ201210430910
公开日2013年2月20日 申请日期2012年10月31日 优先权日2012年10月31日
发明者崖巨钊 申请人:崖巨钊