一种稀土元素的萃取分离方法与流程

本发明涉及稀土元素分离方法，具体涉及一种采用酸性-碱性复合萃取剂萃取分离稀土元素的方法。

背景技术：

稀土元素具有独特电子结构和光、电、磁学特性，开发和利用稀土资源，对于促进我国经济的发展具有重要的意义。稀土矿是主要的稀土资源，在稀土矿的冶炼过程中，从稀土矿的浸出液中分离稀土元素是其中重要的一个步骤。常用的稀土元素分离方法是溶剂萃取法。我国稀土行业多使用以酸性磷型萃取剂p507或p204为主的萃取剂分离稀土元素。

传统的以二(2-乙基己基)膦酸、2-乙基己基膦酸2-乙基己基脂、环烷酸为主要萃取剂的稀土分离方法，需要采用氨水等碱性试剂对萃取剂进行预皂化处理，不仅耗用大量碱性试剂，还产生了大量氨氮废水，必须经过处理才能排放，否则会造成环境污染。近年来，已有不少非皂化萃取分离稀土元素的技术报道，其中“一种无皂化稀土萃取分离工艺”（cn102766766a），还有申请人的“一种轻稀土元素的无皂化萃取分离方法”（cn104532021a），“一种无皂化萃取分离轻稀土元素的方法”（cn104120258a），“一种非稀土杂质和稀土元素萃取分离方法（cn107130120a）”，“用于分离钇的混合萃取剂及从稀土料液中萃取分离钇的方法”等专利采用酸性-碱性复合萃取剂萃取分离氯化稀土料液，可以省却酸性萃取剂的预皂化步骤、实现稀土元素的无皂化萃取分离，是一种绿色的萃取分离技术。但是，这些公开的方法并未解决复合萃取剂、水、酸的循环利用以及萃取剂萃取容量下降的难题，这将严重影响这一绿色萃取技术的应用。

技术实现要素：

本发明提供了一种稀土元素的萃取分离方法，该方法可以实现酸性-碱性复合萃取剂的循环利用，并提高酸性-碱性复合萃取剂对稀土的萃取容量。

实现本发明目的的技术方案是:

（1）萃取分离工序一包括萃取段和反萃段；

将经过酸溶解、除杂后的稀土原料液送入萃取分离工序一中萃取段的最后1级，将碱性萃取剂送入萃取段的第1级，有机相流经萃取段各级后流入反萃段的第1级，将水送入反萃段的最后1级，有机相经过水洗后返回萃取段第1级重复使用；

从萃取段第1级排出的稀土料液送入萃取分离工序二；

（2）萃取分离工序二包括萃取段、洗涤段、反萃段和水洗段；

将酸性-碱性复合萃取剂送入萃取分离工序二中萃取段的第1级，将萃取分离工序一萃取段第1级排出的稀土料液送入萃取分离工序二中萃取段的最后1级；

将负载稀土的酸性-碱性复合萃取剂送入萃取分离工序二洗涤段的第1级，将洗涤酸送入萃取分离工序二洗涤段的最后1级；

将经过洗涤的有机相送入萃取分离工序二反萃段的第一级，将反萃酸加入萃取分离工序二中反萃段的最后1级；

将经过反萃的有机相送入萃取分离工序二中水洗段的第1级，在萃取分离工序二水洗段的各级中分别加入水对有机相进行洗涤，或者，在萃取分离工序二的水洗段中，每隔2-3级加入水对有机相进行洗涤（此处不是每级都加水，是根据需要调整的，可以每级加水，也可以间隔2级加水，也可以间隔3级加水）；从水洗段最后1级流出的有机相，返回萃取段的第1级使用；

将萃取段中间级的水相引出，送入萃取分离工序三；

（3）萃取分离工序三包括萃取段和反萃段；

将萃取分离工序二萃取段中间级的水相引出，送入萃取分离工序三萃取段的最后1级，流经萃取分离工序三中萃取段各级后从第1级排出，再返回萃取分离工序二萃取段的中间级中；

将碱性萃取剂送入萃取分离工序三萃取段的第1级，有机相流经萃取段各级后流入反萃段的第1级，将水送入反萃段的最后1级，有机相经过水洗后返回萃取段第1级重复使用。

所述从萃取分离工序一和萃取分离工序三的反萃段第1级的水洗液用作配制溶矿用酸或用作稀土萃取分离工序的洗涤酸、反萃酸。

所述萃取分离工序二萃取段第1级排出的水相，为难萃组分产品；

萃取分离工序二洗涤段第1级排出的水相引入萃取段的中间级中，或者将洗涤段第1级排出的水相直接收集，得到中间产品；

萃取分离工序二反萃段第1级排出的水相，为易萃组分产品；

萃取分离工序二水洗段最后几级流出的水洗液，返回水洗段第1、2级重复使用；

从萃取分离工序二中水洗段第1、2级排出的水洗液，用作配制溶矿用酸或用作稀土萃取分离工序的洗涤酸、反萃酸；

萃取分离工序二水洗段中间级排出的水洗液送入废水处理工序，除去其中的酸、悬浮物、不溶物后，得到的清水返回萃取分离工序二中水洗段重复使用。

上述方法中，萃取分离工序一、二和三中所述的碱性萃取剂为三烷基叔胺或伯胺；

萃取分离工序二中所述的酸性萃取剂为二(2-乙基己基)膦酸、2-乙基己基膦酸单2-乙基己基酯，二(2，4，4-三甲基戊基)膦酸或环烷酸；

萃取分离工序一、二和三中所述的萃取剂还包括稀释剂，其中稀释剂为选自c2-c8的醇类物质、磷酸三丁酯、磺化煤油、正己烷、环己烷、苯、甲苯试剂中的一种或两种组合。

上述方法中，萃取分离工序一和三中所述的碱性萃取剂组成为：碱性萃取剂5-50%（体积%），稀释剂50－95%（体积%）。

上述方法中，萃取分离工序二中所述的酸性-碱性复合萃取剂组成为：酸性萃取剂5-55%(体积%），碱性萃取剂5-40%（体积%）,稀释剂5－90%（体积%）。

上述方法中，步骤（1）中所述的稀土原料液为含有la、ce，pr、nd，sm、eu、gd、tb、dy，ho、er、tm、yb、lu、y中的1种到15种稀土元素的盐酸溶液，其中稀土总浓度为0.8~1.8mol/l，氢离子浓度为0.0001~1.5mol/l。

与现有技术相比，本发明的优点在于：

（1）采用酸性-碱性复合萃取剂萃取分离稀土元素，萃取剂都无需皂化处理，避免了碱性试剂的消耗，不仅从源头消除了氨氮废水或高盐废水的产生，还降低了稀土分离成本；

（2）洗涤和反萃用酸的酸度都很低，远低于皂化萃取剂体系所需的反萃酸度；

（3）实现了酸性-碱性复合萃取剂的循环利用。水洗液中的残酸和水都得到了回收利用，降低了萃取分离过程的酸耗和水耗，进一步降低了稀土萃取分离成本；

（4）显著提高了酸性-碱性复合萃取剂对稀土的萃取容量和分离能力。

附图说明

图1为本发明方法中稀土元素萃取分离工序一的流程图；

图2为本发明方法中稀土元素萃取分离工序二的流程图；

图3为本发明方法中稀土元素萃取分离工序三的流程图。

具体实施方式

下面结合实施例和附图对本发明内容作进一步的说明，但本发明并不限于以下实施例。

实施例1：

参照图1-3，（1）将含有la、ce、pr、nd的稀土原料液（稀土浓度为1.3mol/l,氢离子浓度为0.7mol/l）送入萃取分离工序一中萃取段的倒数第1级，将碱性萃取剂（由15%三辛胺、30%仲辛醇和55%正己烷组成）送入萃取段的第1级，经过4级萃取后的有机相流入反萃段的第1级，将水送入反萃段的倒数第1级，有机相经过6级反萃后返回萃取段第1级重复使用；从萃取段第1级排出的水相送入萃取分离工序二；

（2）将酸性-碱性复合萃取剂（由20%2-乙基己基膦酸单2-乙基己基酯,15%三辛胺、20%异辛醇和45%正己烷组成）送入萃取分离工序二中萃取段的第1级，将萃取分离工序一萃取段第1级排出的水相送入萃取分离工序二中萃取段的倒数第1级；

在萃取的过程中，将萃取分离工序二中萃取段的倒数第2、3级的水相引出，送入萃取分离工序三（其中萃取分离工序三中的碱性萃取剂组成、反萃剂种类、萃取段、反萃段级数与萃取分离工序一相同）萃取段的倒数第1级，流经萃取分离工序三中的萃取段后从第1级排出，再返回萃取分离工序二萃取段的倒数第2、3级中；

从萃取分离工序二萃取段第1级排出的水相为la、ce混合液，其中pr、nd的浓度低于1ppm；

（3）将步骤（2）中流经萃取段后的负载稀土的酸性-碱性复合萃取剂送入萃取分离工序二中洗涤段的第1级；将洗涤酸（酸度为0.2mol/l）送入萃取分离工序二洗涤段的倒数第1级，洗涤段第1级排出的水相引入萃取段的倒数第2级中。经过6级洗涤，洗涤段最后1级（第6级）中稀土的负载量为0.15mol/l；

（4）将反萃酸（酸度为0.8mol/l）加入萃取分离工序二中反萃段的倒数第1级，将步骤（3）得到的有机相送入萃取分离工序二中反萃段的第1级，从反萃段第1级排出的水相为pr、nd的混合液,其中la、ce的浓度低于1ppm。；

（5）从萃取分离工序二中反萃段倒数第1级流出的有机相送入萃取分离工序二中水洗段的第1级，将水送入萃取分离工序二中水洗段的第1、2、3、6和7级中；经过7级水洗，从水洗段倒数第1级流出的有机相返回步骤（2）重复使用；

（6）从萃取分离工序二水洗段第4、7级流出的水洗液，返回水洗段的第1、2级重复使用；从萃取分离工序二中水洗段第1、2级排出的水洗液，以及从萃取分离工序一和萃取分离工序三反萃段第1级排出的水相，分别作为后面la/ce分离工序的反萃酸或洗涤酸使用；从萃取分离工序二中水洗段第3级排出的水洗液,送入废水处理工序，除去其中的酸、悬浮物、不溶物后，得到的清水返回步骤（5）萃取分离工序二中水洗段的第3、6、7级重复使用。

实施例2：

参照图1-3，（1）将含有la、ce的稀土原料液（稀土浓度为1.1mol/l,氢离子浓度为1.0mol/l）送入萃取分离工序一中萃取段的倒数第1级，将碱性萃取剂（由30%伯胺、30%磷酸三丁酯和40%磺化煤油组成）送入萃取段的第1级，经过5级萃取后的有机相流入反萃段的第1级，将水送入反萃段的倒数第1级，有机相经过7级反萃后返回萃取段第1级重复使用；从萃取段第1级排出的水相送入萃取分离工序二；

（2）将酸性-碱性复合萃取剂（由45%2-乙基己基膦酸单2-乙基己基酯,15%伯胺、25%正丙醇和15%环己烷组成）送入萃取分离工序二中萃取段的第1级，将萃取分离工序一萃取段第1级排出的水相送入萃取分离工序二中萃取段的倒数第1级；

在萃取的过程中，将萃取分离工序二中萃取段的倒数第3、4级的水相引出，送入萃取分离工序三（其中萃取分离工序三中的碱性萃取剂组成、反萃剂种类、萃取段、反萃段级数与萃取分离工序一相同）萃取段的倒数第1级，流经萃取分离工序三中的萃取段后从第1级排出，再返回萃取段的倒数第3、4级中；

从萃取分离工序二萃取段第1级排出的水相为含la的料液，其中ce的浓度低于1ppm；

（3）将步骤（2）中流经萃取段后的负载稀土的酸性-碱性复合萃取剂送入萃取分离工序二中洗涤段的第1级。将实施例1中从萃取分离工序一和萃取分离工序三反萃段第1级排出的水相，送入萃取分离工序二洗涤段的倒数第1级，洗涤段第1级排出的水相引入萃取段的倒数第3级中。经过4级洗涤，洗涤段最后1级（第4级）中稀土的负载量为0.12mol/l；

（4）将实施例1中从萃取分离工序二中水洗段第1、2级排出的水洗液，送入萃取分离工序二中反萃段的倒数第1级，将步骤（3）得到的有机相送入萃取分离工序二中反萃段的第1级，从反萃段第1级排出的水相为含ce的料液,其中la的浓度低于1ppm；

（5）从萃取分离工序二中反萃段倒数第1级流出的有机相送入萃取分离工序二中水洗段的第1级，将水送入萃取分离工序二中水洗段的第1、2、3和6级中。经过6级水洗，从水洗段倒数第1级流出的有机相返回步骤（2）重复使用；

（6）从萃取分离工序二水洗段第4级流出的水洗液，返回水洗段的第1级重复使用；从萃取分离工序二中水洗段第1、2、3级排出的水洗液,送入废水处理工序，除去其中的酸、悬浮物、不溶物后，得到的清水返回步骤（5）萃取分离工序二中水洗段的第2、3和6级重复使用。

实施例3：

参照图2-3，（1）将酸性-碱性复合萃取剂（由15%二(2，4，4-三甲基戊基)膦酸,30%三辛胺、30%正庚醇和25%磺化煤油组成）送入萃取分离工序二中萃取段的第1级，将含有la、ce，pr、nd，sm、eu、gd、tb、dy，ho、er、tm、yb、lu、y等15种稀土元素的盐酸溶液（稀土浓度为1.6mol/l,氢离子浓度为0.001mol/l）送入萃取分离工序二中萃取段的倒数第1级；

在萃取的过程中，将萃取分离工序二中萃取段的倒数第4级的水相引出，送入萃取分离工序三萃取段的倒数第1级，流经萃取分离工序三中的萃取段后从第1级排出，再返回萃取段的倒数第4级中；将碱性萃取剂（由30%三辛胺、30%正庚醇和40%磺化煤油组成）送入萃取段的第1级，经过3级萃取后的有机相流入反萃段的第1级，将水送入反萃段的倒数第1级，有机相经过7级反萃后返回萃取段第1级重复使用；

从萃取分离工序二萃取段第1级排出的水相为la、ce、pr、nd的混合液，其中sm、eu、gd、tb、dy、ho、er、tm、yb、lu、y的浓度低于10ppm；

（2）将步骤（1）中流经萃取段后的负载稀土的酸性-碱性复合萃取剂进入萃取分离工序二中洗涤段的第1级；将洗涤酸（酸度为1.8mol/l）送入萃取分离工序二洗涤段的倒数第1级，洗涤段第1级排出的水相引入萃取段的倒数第3级中；经过10级洗涤，洗涤段最后1级（第10级）中稀土的负载量为0.16mol/l；

（3）将反萃酸（酸度为3.1mol/l）加入萃取分离工序二中反萃段的倒数第1级，将步骤（2）得到的有机相送入萃取分离工序二中反萃段的第1级，从反萃段第1级排出的水相为sm、eu、gd、tb、dy、ho、er、tm、yb、lu、y的混合液,其中la、ce、pr、nd的浓度低于10ppm；

（4）从萃取分离工序二中反萃段倒数第1级流出的有机相送入萃取分离工序二中水洗段的第1级，将水送入萃取分离工序二中水洗段的第1、2、3、4、5、6、8、10级中；经过10级水洗，从水洗段倒数第1级流出的有机相返回步骤（1）重复使用；

（5）从萃取分离工序二水洗段倒数第7，9级流出的水洗液，返回水洗段的第1、2级重复使用；从萃取分离工序二中水洗段第1、2、3级排出的水洗液，用于配制稀土矿溶解所用的酸；将从萃取分离工序一和萃取分离工序三反萃段第1级排出的水相,以及从萃取分离工序二水洗段第4级排出的水洗液混合在一起，作为后面的sm、eu、gd、tb、dy/ho、er、tm、yb、lu、y分离工序的洗涤酸使用；从萃取分离工序二中水洗段第5，6级排出的水洗液,送入废水处理工序，除去其中的酸、悬浮物、不溶物后，得到的清水返回步骤（4）萃取分离工序二中水洗段的第6、8、10级重复使用。

实施例4：

参照图1-3，（1）将含有sm、eu、gd、tb、dy、ho、er、tm、yb、lu、y的的稀土原料液（稀土浓度为0.9mol/l,氢离子浓度为0.3mol/l）送入萃取分离工序一中萃取段的倒数第1级，将碱性萃取剂（由10%伯胺、40%正戊醇和50%苯组成）送入萃取段的第1级，经过3级萃取后的有机相流入反萃段的第1级，将水送入反萃段的倒数第1级，有机相经过4级反萃后返回萃取段第1级重复使用。从萃取段第1级排出的水相送入萃取分离工序二；

（2）将酸性-碱性复合萃取剂（由35%二(2-乙基己基)膦酸,35%伯胺、10%正辛醇和20%甲苯组成）送入萃取分离工序二中萃取段的第1级，将萃取分离工序一萃取段第1级排出的水相送入萃取分离工序二中萃取段的倒数第1级；

在萃取的过程中，将萃取分离工序二中萃取段的倒数第1级的水相引出，送入萃取分离工序三（其中萃取分离工序三中的碱性萃取剂组成、反萃剂种类、萃取段、反萃段级数与萃取分离工序一相同）萃取段的倒数第1级，流经萃取分离工序三中的萃取段后从第1级排出，再返回萃取段的倒数第1级中；

从萃取分离工序二萃取段第1级排出的水相为含sm、eu、gd、tb、dy的料液，其中ho、er、tm、yb、lu、y的浓度低于8ppm；

（3）将步骤（2）中流经萃取段后的负载稀土的酸性-碱性复合萃取剂送入萃取分离工序二中洗涤段的第1级；将实施例3中从萃取分离工序一和萃取分离工序三反萃段第1级排出的水相,以及从萃取分离工序二水洗段第4级排出的水洗液混合在一起，送入萃取分离工序二洗涤段的倒数第1级，洗涤段第1级排出的水相引入萃取段的倒数第2级中。经过8级洗涤，洗涤段最后1级（第8级）中稀土的负载量为0.17mol/l；

（4）将反萃酸（酸度为3.1mol/l）加入萃取分离工序二中反萃段的倒数第1级，将步骤（3）得到的有机相送入萃取分离工序二中反萃段的第1级，从反萃段第1级排出的水相为含ho、er、tm、yb、lu、y的料液,其中sm、eu、gd、tb、dy的浓度低于10ppm；

（5）从萃取分离工序二中反萃段倒数第1级流出的有机相送入萃取分离工序二中水洗段的第1级，将水送入萃取分离工序二中水洗段的第1、2、3、4、5、6和8级中；经过8级水洗，从水洗段倒数第1级流出的有机相返回步骤（2）重复使用；

（6）从萃取分离工序二水洗段第6、7级流出的水洗液，返回水洗段的第1、2级重复使用；将从萃取分离工序二中水洗段第1、2、3级排出的水洗液,以及萃取分离工序三反萃段第1级排出的水相混合在一起，用于配制稀土矿溶解所用的酸。将从萃取分离工序一反萃段第1级排出的水相，以及从萃取分离工序二中水洗段第4、5级排出的水洗液混合，用于后续钇分离的洗涤酸。

实施例5：

参照图1-3，（1）将含有ho、er、tm、yb、lu、y的稀土原料液（稀土浓度为1.2mol/l,氢离子浓度为0.9mol/l）送入萃取分离工序一中萃取段的倒数第1级，将碱性萃取剂（由25%三癸胺、50%仲辛醇和25%磺化煤油组成）送入萃取段的第1级，经过6级萃取后的有机相流入反萃段的第1级，将水送入反萃段的倒数第1级，有机相经过7级反萃后返回萃取段第1级重复使用。从萃取段第1级排出的水相送入萃取分离工序二；

（2）将酸性-碱性复合萃取剂（由20%环烷酸,35%三癸胺、20%异辛醇和25%正己烷组成）送入萃取分离工序二中萃取段的第1级，将萃取分离工序一萃取段第1级排出的水相送入萃取分离工序二中萃取段的倒数第1级；

在萃取的过程中，将萃取分离工序二中萃取段的倒数第2、3、4级的水相引出，送入萃取分离工序三（其中萃取分离工序三中的碱性萃取剂组成、反萃剂种类、萃取段、反萃段级数与萃取分离工序一相同）萃取段的倒数第1级，流经萃取分离工序三中的萃取段后从第1级排出，再返回萃取段的倒数第2、3、4级中；

从萃取分离工序二萃取段第1级排出的水相为含y的料液，其中ho、er、tm、yb、lu的浓度低于10ppm；

（3）将步骤（2）中流经萃取段后的负载稀土的酸性-碱性复合萃取剂送入萃取分离工序二中洗涤段的第1级；将实施例4中从萃取分离工序一反萃段第1级排出的水相，以及从萃取分离工序二中水洗段第4、5级排出的水洗液混合，送入萃取分离工序二洗涤段的倒数第1级，洗涤段第1级排出的水相引入萃取段的倒数第2级中；经过6级洗涤，洗涤段最后1级（第6级）中稀土的负载量为0.13mol/l；

（4）将反萃酸（酸度为3mol/l）加入萃取分离工序二中反萃段的倒数第1级，将步骤（3）得到的有机相送入萃取分离工序二中反萃段的第1级，从反萃段第1级排出的水相为ho、er、tm、yb、lu的混合液,其中y的浓度低于10ppm；

（5）从萃取分离工序二中反萃段倒数第1级流出的有机相送入萃取分离工序二中水洗段的第1级，将水送入萃取分离工序二中水洗段的第1、2、3、6、7、10级中；经过10级水洗，从水洗段倒数第1级流出的有机相返回步骤（2）重复使用；

（6）从萃取分离工序二水洗段第7、8级流出的水洗液，返回水洗段的第1、2级重复使用；从萃取分离工序二中水洗段第1、2、3级排出的水洗液，用于配制稀土矿溶解所用的酸；从萃取分离工序二中水洗段第4级排出的水洗液,送入废水处理工序，除去其中的酸、悬浮物、不溶物后，得到的清水返回步骤（5）萃取分离工序二中水洗段的第3、6、7级重复使用。

实施例6：

参照图1-3，将含有sm、eu、gd、tb、dy的稀土原料液（稀土浓度为1.4mol/l,氢离子浓度为0.2mol/l）送入萃取分离工序一中萃取段的倒数第1级，将碱性萃取剂（由20%三辛胺、30%仲辛醇和50%正己烷组成）送入萃取段的第1级，经过4级萃取后的有机相流入反萃段的第1级，将水送入反萃段的倒数第1级，有机相经过6级反萃后返回萃取段第1级重复使用。从萃取段第1级排出的水相送入萃取分离工序二；

（2）将酸性-碱性复合萃取剂（由30%2-乙基己基膦酸单2-乙基己基酯,15%三辛胺、20%仲辛醇和35%正己烷组成）送入萃取分离工序二中萃取段的第1级，将萃取分离工序一萃取段第1级排出的水相送入萃取分离工序二中萃取段的倒数第1级；

在萃取的过程中，将萃取分离工序二中萃取段的倒数第2、3级的水相引出，送入萃取分离工序三（其中萃取分离工序三中的碱性萃取剂组成、反萃剂种类、萃取段、反萃段级数与萃取分离工序一相同）萃取段的倒数第1级，流经萃取分离工序三中的萃取段后从第1级排出，再返回萃取段的倒数第2、3级中；

从萃取分离工序二萃取段第1级排出的水相为sm、eu的混合液，其中gd、tb、dy的浓度低于10ppm；

（3）将步骤（2）中流经萃取段后的负载稀土的酸性-碱性复合萃取剂进入萃取分离工序二中洗涤段的第1级；将洗涤酸（酸度为0.8mol/l）送入萃取分离工序二洗涤段的倒数第1级；

洗涤段第1级排出的水相直接引出，为含gd的溶液，其中sm、eu、tb、dy的浓度低于15ppm。经过6级洗涤，洗涤段最后1级（第6级）中稀土的负载量为0.15mol/l；

（4）将反萃酸（酸度为2.2mol/l）加入萃取分离工序二中反萃段的倒数第1级，将步骤（3）得到的有机相送入萃取分离工序二中反萃段的第1级，从反萃段第1级排出的水相为tb、dy的混合液,其中sm、eu、gd的浓度低于5ppm；

（5）从萃取分离工序二中反萃段倒数第1级流出的有机相送入萃取分离工序二中水洗段的第1级，将水送入萃取分离工序二中水洗段的第1、2、3、4、7、9级中；经过9级水洗，从水洗段倒数第1级流出的有机相返回步骤（2）重复使用；

（6）从萃取分离工序二水洗段第5、8级流出的水洗液，返回水洗段的第1、2级重复使用；从萃取分离工序二中水洗段第1、2级排出的水洗液，以及从萃取分离工序一和萃取分离工序三反萃段第1级排出的水相，用于配制稀土矿溶解所用的酸；从萃取分离工序二中水洗段第3、4级排出的水洗液,送入废水处理工序，除去其中的酸、悬浮物、不溶物后，得到的清水返回步骤（5）萃取分离工序二中水洗段的第3、4、7、9级重复使用。

实施例7：

参照图1-3，将含有ho、er的稀土原料液（稀土浓度为0.85mol/l,氢离子浓度为0.5mol/l）送入萃取分离工序一中萃取段的倒数第1级，将碱性萃取剂（由20%三癸胺、30%正戊醇和50%环己烷组成）送入萃取段的第1级，经过5级萃取后的有机相流入反萃段的第1级，将水送入反萃段的倒数第1级，有机相经过7级反萃后返回萃取段第1级重复使用。从萃取段第1级排出的水相送入萃取分离工序二；

（2）将酸性-碱性复合萃取剂（由15%2-乙基己基膦酸单2-乙基己基酯,20%三辛胺、20%仲辛醇和45%正己烷组成）送入萃取分离工序二中萃取段的第1级，将萃取分离工序一萃取段第1级排出的水相送入萃取分离工序二中萃取段的倒数第1级；从萃取分离工序二萃取段第1级排出的水相为含ho的溶液，其中er浓度低于2ppm；

（3）将步骤（2）中的负载稀土的酸性-碱性复合萃取剂送入萃取分离工序二中洗涤段的第1级；

将洗涤酸（酸度为1.1mol/l）送入萃取分离工序二洗涤段的倒数第1级，洗涤段第1级排出的水相送入萃取段的倒数第1级；

经过6级洗涤，洗涤段最后1级（第6级）中稀土的负载量为0.16mol/l；

（4）将反萃酸（酸度为3mol/l）加入萃取分离工序二中反萃段的倒数第1级，将步骤（3）得到的有机相送入萃取分离工序二中反萃段的第1级，从反萃段第1级排出的水相为含er的溶液,其中ho的浓度低于1ppm；

（5）从萃取分离工序二中反萃段倒数第1级流出的有机相送入萃取分离工序二中水洗段的第1级，将水送入萃取分离工序二中水洗段的第1、2、3、4、6、8级中；经过8级水洗，从水洗段倒数第1级流出的有机相返回步骤（2）重复使用；

（6）从萃取分离工序二水洗段第5、7级流出的水洗液，返回水洗段的第1、2级重复使用；从萃取分离工序二中水洗段第1、2级排出的水洗液，用于配制稀土矿溶解所用的酸；从萃取分离工序二中水洗段第3、4级排出的水洗液,以及从萃取分离工序一和萃取分离工序三反萃段第1级排出的水相，送入废水处理工序，除去其中的酸、悬浮物、不溶物后，得到的清水返回步骤（5）萃取分离工序二中水洗段的第3、4、6、8级重复使用。