一种焦化工业黄血盐钠的溶析结晶精制方法
【专利摘要】本发明涉及一种焦化工业黄血盐钠的溶析结晶精制方法。其技术方案是：先将焦化工业黄血盐钠与水混合后，加入生物炭吸附固体不溶物，过滤后在滤液中加入晶种，然后采用溶析剂变速流加的溶析结晶法，制得黄血盐钠晶体，结晶母液通过精馏回收溶析剂循环使用。本发明采用生物炭吸附去除影响焦化黄血盐钠产品颜色的细微胶体或沉淀、采用加晶种控制结晶与溶析剂变速流加的组合策略获得了平均粒径大、粒度分布均匀的黄血盐钠晶体产品，本发明具有产品质量稳定、工艺简单、操作条件温和、易于工业化等优点。
【专利说明】一种焦化工业黄血盐钠的溶析结晶精制方法
【技术领域】
[0001] 本发明属于炼焦化产回收【技术领域】，具体涉及一种焦化工业黄血盐钠的溶析结晶 精制方法。
【背景技术】
[0002] 黄血盐钠（sodium ferrocyanide，Na4Fe(CN)6 ·10Η20)，也称亚铁氰化钠，黄钠。黄 血盐钠是淡黄色结晶，易溶于水，不溶于乙醇。黄血盐钠主要用于医药、颜料、鞣革、冶炼和 化学工业的重要原料。
[0003] 炼焦化学工业生产黄血盐钠的工艺主要有以下2种：（1)以剩余氨水（或浓氨水） 为原料，经蒸氨得到含HCN、H2S、C02、NH3等气体，再通过Na 2CO3碱液吸收后与铁屑反应生成 黄血盐钠；（2)以终冷水为原料，经过解析塔塔顶逸出的含HCN水蒸汽与填料铁刨花、Na 2CO3 反应生成黄血盐钠。但无论是剩余氨水，还是终冷水，都直接与焦炉煤气接触，其成分非常 复杂，以其为原料生产黄血盐过程中存在很多副反应，从而导致炼焦化学工业生产的黄血 盐产品质量偏低，长期存在产品纯度低、颜色带灰（或带绿）、水分含量高等问题。此外，炼 焦化学工业生产的黄血盐钠结晶粒度比较细小，母液包藏现象严重也是影响其产品质量低 的重要因素。
[0004] 目前，市场对高品质黄血盐钠的需求很大，但产品质量低限制了焦化工业黄血盐 钠产品的应用和销售。因此，以焦化工业黄血盐钠粗品为原料，采用重结晶法提升其产品质 量，以提高产品附加值，具有重要意义。
【发明内容】
[0005] 本发明旨在克服现有技术缺陷，目的是提供一种焦化工业黄血盐钠的溶析结晶精 制方法，该方法具有工艺简单、条件温和、能耗低、易于工业化等优点。
[0006] 为实现上述目的，本发明采用的技术方案的具体步骤是： 步骤一、在200?400r/min的转速条件下，先将焦化工业黄血盐钠与水加入搅拌釜，配 制成35?40wt%的黄血盐钠溶液，再向其加入占黄血盐钠干品质量0. 5?3wt%的活性炭，恒温 搅拌0. 5~lh，然后在8(n〇(TC下过滤，制得黄血盐钠结晶母液； 步骤二、在200?400r/min的转速条件下，向步骤一制备的黄血盐钠结晶母液中加入 晶种，保温搅拌养晶15~30min，制得悬浊晶浆； 步骤三、在20(T400r/min的转速条件下，向步骤二中制备的悬浊晶浆中加入溶析剂， 溶析剂的加入量为5~8V，溶析剂的加入采用变速流加的方式，溶析剂流加结束后，过滤、洗 涤、干燥，制得黄血盐钠晶体，滤液和洗涤水备用； 步骤四、将步骤三中的滤液和洗涤水送入精馏塔，塔顶采集的馏分是95、9. 5wt%的溶 析剂，送入步骤三作为溶析剂循环使用，塔底采集的馏分主要是水，送入步骤一中作为溶解 焦化工业黄血盐钠的补充。
[0007] 所述的焦化工业黄血盐钠是指炼焦化学工业中以剩余氨水（或浓氨水）或终冷水 为原料，产生含氰蒸汽后与填料铁刨花、Na2CO3反应生成的工业黄血盐钠。
[0008] 所述的活性炭为生物炭。
[0009] 所述的晶种是指经研磨筛分制备得到的粒度为17(Γ200目的黄血盐钠晶体。
[0010] 所述的溶析剂是乙醇、丙酮、异丙醇和甲醇中的一种。
[0011] 所述的V是指步骤二所得悬浊晶浆中水的体积。
[0012] 所述的溶析剂变速流加的方式是指溶析剂分三个阶段连续加入，第一阶段溶析剂 的加入量为0. 5~1. 0V，流加时间为1~3 h ;第二阶段溶析剂的加入量为I. (Γ3. 0V，流加时间 为2?3h ;第三阶段溶析剂的加入量为3. 5?4. 0V，流加时间为f 2 h。
[0013] 由于采用上述技术方案，本发明与现有技术相比具有如下积极效果： (1)本发明所涉及的焦化工业黄血盐钠的溶析结晶精制方法，利用生物炭的吸附作用， 不仅可以去除焦化工业生产黄血盐钠过程中副反应产生的FeS、普鲁士蓝、亚铁蓝、Fe(OH)2 等细微胶体或沉淀，还对重金属杂质具有很好的去除效果。而上述细微胶体或沉淀正是影 响焦化工业生产黄血盐钠产品颜色的主要、关键因素。
[0014] (2)本发明所涉及的焦化工业黄血盐钠的溶析结晶精制方法，采用的溶析结晶法 可在常温下操作，相较于传统的黄血盐钠冷却结晶工艺，条件温和，能耗低。而且，结晶完毕 后母液通过精馏塔，可以实现溶析剂的循环使用，塔底的废水可用作黄血盐钠的溶解水，因 而本发明没有废液产生。
[0015] (3)本发明所涉及的焦化工业黄血盐钠的溶析结晶精制方法，采用加晶种控制结 晶和溶析剂变速流加的组合策略，可使黄血盐钠的溶析结晶过程维持在比较低的过饱和度 下进行，从而能够获得平均粒径大、粒度分布均匀的黄血盐钠晶体产品，有效避免了因产品 细小而引起的母液包藏现象，从而有效提高了产品纯度。
【专利附图】
【附图说明】
[0016] 图1本发明工艺流程图。
【具体实施方式】
[0017] 下面结合【具体实施方式】对本发明作进一步的描述，并非对其保护范围的限制。
[0018] 实施例1 一种焦化工业黄血盐钠的溶析结晶精制方法，其具体步骤是： 步骤一、在200?400r/min的转速条件下，先将焦化工业黄血盐钠与水加入搅拌釜，配 制成35?40wt%的黄血盐钠溶液，再向其加入占黄血盐钠干品质量0. 5?3wt%的生物炭，恒温 搅拌0. 5~lh，然后在8(n〇(TC下过滤，制得黄血盐钠结晶母液； 步骤二、在200?400r/min的转速条件下，向步骤一制备的黄血盐钠结晶母液中加入 晶种，保温搅拌养晶15~30min，制得悬浊晶浆； 步骤三、在20(T400r/min的转速条件下，向步骤二中制备的悬浊晶浆中加入溶析剂， 溶析剂的加入量为5~8V，溶析剂的加入采用变速流加的方式，溶析剂流加结束后，过滤、洗 涤、干燥，制得黄血盐钠晶体，滤液和洗涤水备用； 步骤四、将步骤三中的滤液和洗涤水送入精馏塔，塔顶采集的馏分是95、9. 5wt%的溶 析剂，送入步骤三作为溶析剂循环使用，塔底采集的馏分主要是水，送入步骤一中作为溶解 焦化工业黄血盐钠的补充。
[0019] 所述的焦化工业黄血盐钠是指炼焦化学工业中以剩余氨水为原料，通过蒸氨塔产 生含氰蒸汽后与填料铁刨花、Na 2CO3反应生成的工业黄血盐钠。
[0020] 所述的晶种是指经研磨筛分制备得到的粒度为17(Γ200目的黄血盐钠晶体。
[0021] 所述的溶析剂是乙醇。
[0022] 所述的V是指步骤二所得悬浊晶浆中水的体积。
[0023] 所述的溶析剂变速流加的方式是指溶析剂分三个阶段连续加入，第一阶段溶析剂 的加入量为〇. 5~1. 0V，流加时间为1~3 h ;第二阶段溶析剂的加入量为I. (Γ3. 0V，流加时间 为2?3h ;第三阶段溶析剂的加入量为3. 5?4. 0V，流加时间为f 2 h。
[0024] 实施例2 除所述的焦化工业黄血盐钠是指炼焦化学工业中以终冷水为原料，解析产生含氰蒸汽 后与填料铁刨花、Na2CO3反应生成的工业黄血盐钠外，其余同实施例1。
[0025] 实施例3 除所述的溶析剂是丙酮外，其余同实施例1。
[0026] 实施例4 除所述的溶析剂是异丙醇外，其余同实施例1。
【权利要求】
1. 一种焦化工业黄血盐钠的溶析结晶精制方法，其特征在于，具体按以下步骤完成： 步骤一、在200?400r/min的转速条件下，先将焦化工业黄血盐钠与水加入搅拌釜，配 制成35?40wt%的黄血盐钠溶液，再向其加入占黄血盐钠干品质量0. 5?3wt%的活性炭，恒温 搅拌0. 5~lh，然后在8(n〇(TC下过滤，制得黄血盐钠结晶母液； 步骤二、在200?400r/min的转速条件下，向步骤一制备的黄血盐钠结晶母液中加入 晶种，保温搅拌养晶15~30min，制得悬浊晶浆； 步骤三、在20(T400r/min的转速条件下，向步骤二中制备的悬浊晶浆中加入溶析剂， 溶析剂的加入量为5~8V，溶析剂的加入采用变速流加的方式，溶析剂流加结束后，过滤、洗 涤、干燥，制得黄血盐钠晶体，滤液和洗涤水备用； 步骤四、将步骤三中的滤液和洗涤水送入精馏塔，塔顶采集的馏分是95、9. 5wt%的溶 析剂，送入步骤三作为溶析剂循环使用，塔底采集的馏分主要是水，送入步骤一中作为溶解 焦化工业黄血盐钠的补充。
2. 根据权利要求1所述的焦化工业黄血盐钠的溶析结晶精制方法，其特征在于，所述 的焦化工业黄血盐钠是指炼焦化学工业中以剩余氨水（或浓氨水）或终冷水为原料，产生 含氰蒸汽后与填料铁刨花、Na 2CO3反应生成的工业黄血盐钠。
3. 根据权利要求1所述的焦化工业黄血盐钠的溶析结晶精制方法，其特征在于，所述 的活性炭为生物炭。
4. 根据权利要求1所述的焦化工业黄血盐钠的溶析结晶精制方法，其特征在于，所述 的晶种是指经研磨筛分制备得到的粒度为17(Γ200目的黄血盐钠晶体。
5. 根据权利要求1所述的焦化工业黄血盐钠的溶析结晶精制方法，其特征在于，所述 的溶析剂是乙醇、丙酮、异丙醇和甲醇中的一种。
6. 根据权利要求1所述的焦化工业黄血盐钠的溶析结晶精制方法，其特征在于，所述 的V是指步骤二所得悬浊晶浆中水的体积。
7. 根据权利要求1所述的焦化工业黄血盐钠的溶析结晶精制方法，其特征在于，所述 的溶析剂变速流加的方式是指溶析剂分三个阶段连续加入，第一阶段溶析剂的加入量为 0. 5~1. 0V，流加时间为1~3 h ;第二阶段溶析剂的加入量为I. (Γ3. 0V，流加时间为2~3h ;第 三阶段溶析剂的加入量为3. 5?4. 0V，流加时间为广2 h。
【文档编号】C01C3/12GK104211089SQ201410400782
【公开日】2014年12月17日 申请日期:2014年8月15日 优先权日:2014年8月15日
【发明者】张春桃, 刘帮禹, 王海蓉 申请人:武汉科技大学