一种离子交换法从钨酸盐溶液中深度除钼的方法
【专利摘要】本发明公开了一种离子交换法从钨酸盐溶液中深度除钼的方法，该方法是采用一种多胺基弱碱性阴离子交换树脂从经硫代化的含钼钨酸盐溶液中选择性吸附脱除硫代钼酸根阴离子，且除钼效果好，解吸容易，解吸过程无需加入氧化剂，大大延长树脂使用寿命，且该方法流程短、操作简单，成本低，易于实现工业化应用。
【专利说明】一种离子交换法从钨酸盐溶液中深度除钼的方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及一种离子交换法从钨酸盐溶液中深度除钥的方法，属于湿法冶金领 域。
【背景技术】
[0002] 钨钥是相似元素，其物化性质极其相似。钨矿物中均伴生有钥，只是含量有所差别 而已。随着高品位钨矿资源的日益枯竭，低品位钨矿资源和钨二次资源成为了越来越重要 的钨冶金原料，由这些原料生产得到的钨酸盐溶液中的钥离子浓度也越来越高。为了制取 纯钨化合物，从钨酸盐溶液中高效彻底地分离钥是必不可少的一个环节。目前工业上从钨 酸盐溶液中除钥的工艺均是基于钥在一定条件下能优先生成硫代钥酸根离子MoO 4 xSf， 其化学性质与钨酸根离子有差异而开发的，如三硫化钥沉淀法、铜盐沉淀法、溶剂萃取法、 离子交换法。三硫化钥沉淀法由于钨的共沉淀损失较大，且过程中放出有毒气体H2S，其工 艺缺陷相当明显；铜盐沉淀法虽然选择性强，除钥较彻底，但当钨酸盐溶液中钥浓度高于 lg/L时，由于铜试剂昂贵且用量大，导致除钥成本大大提高，对于含钥高的物料，经济上不 合算；溶剂萃取法至今未获得工业应用；现有的离子交换法均是采用大孔型强碱性阴离子 交换树脂，虽然该树脂对钥的工作交换容量较高、除钥效果好，但负钥树脂的解吸有相当难 度。由于MoO4 XS〗与树脂结合十分牢固，用高浓度的碱或者高浓度的氯离子都很难置换 下Mo04-xg-,只能用强氧化剂使M〇04-x$-转化成MoC^之后，才能被氣离子置换下来。 目前工业上常用的氧化剂是次氯酸钠，以NaClO-NaOH溶液作解吸剂。然而，解吸剂的强氧 化性能及解吸过程中的放热反应对树脂造成损害，使得树脂循环使用时钥交换容量显著降 低、树脂使用寿命大大缩短，从而造成除钥成本提高，这点已为实践所证明。
[0003] 现有技术中的多胺基弱碱性离子交换树脂一般采用大孔结构的丙烯酸甲脂共聚 交联高分子聚合物，通过多乙烯多胺进行胺解得到，具有交换容量大，体积变化小，机械 强度高，化学稳定性好，抗污染，抗氧化性能优越，交换速度快等特点。外观一般为乳白 色或乳黄色不透明球状颗粒，含水量约58% -65 %，湿视密度0.70-0. 80g/ml，湿真密度 1.07-1. 12g/ml。该类树脂常用于药物提取、糖液除酸脱色、水处理及柠檬酸的提取。
[0004] 目前，现有技术中并没有任何将多胺基弱碱性离子交换树脂用于钨酸盐溶液中深 度除钥的相关报道。
【发明内容】
[0005] 针对现有技术中从含钥钨酸盐溶液中除钥工艺中存在除钥不彻底、成本高、过程 较复杂，尤其是现有离子交换法对钨酸盐溶液除钥过程中，负钥树脂解吸困难、树脂使用寿 命短等缺陷，本发明的目的在于提供一种采用多胺基弱碱性阴离子树脂从钨酸盐溶液中选 择性除钥的方法，该方法除钥效果好，解吸容易，解吸过程无需加入氧化剂，大大延长树脂 使用寿命，且该方法流程短、操作简单，成本低，易于实现工业化应用。
[0006] 本发明提供了一种离子交换法从钨酸盐溶液中深度除钥的方法，该方法是采用具 有式1结构的多胺基弱碱性阴离子交换树脂从经硫代化的含钥钨酸盐溶液中选择性吸附 硫代钥酸根阴离子；
【权利要求】
1. 一种离子交换法从钨酸盐溶液中深度除钥的方法，其特征在于，采用具有式1结构 的多胺基弱碱性阴离子交换树脂从经硫代化的含钥钨酸盐溶液中选择性吸附硫代钥酸根 阴离子；
其中， 为基体树脂， R为甲基、乙基或轻基乙基， X为1/2S0]-、l/2C〇t、no3或cr。
2. 如权利要求1所述的方法，其特征在于，以多胺基弱碱性阴离子树脂为固定相，含有 硫代钥酸根阴离子的钨酸盐溶液为流动相，进行阴离子交换吸附，硫代钥酸根阴离子被多 胺基弱碱性阴离子树脂选择性吸附，离子交换余液为Mo/w〇3质量比小于1X1(T4的钨酸盐 溶液。
3. 如权利要求2所述的方法，其特征在于，吸附了硫代钥酸根阴离子的多胺基弱碱性 阴离子树脂采用浓度为〇. 3?0. 8mol/L的氢氧化钠溶液解吸，经解吸的多胺基弱碱性阴离 子树脂循环使用。
4. 如权利要求2所述的方法，其特征在于，所述的钨酸盐溶液为钨酸钠溶液和/或钨酸 铵溶液。
5. 如权利要求1?4任一项所述的方法，其特征在于，所述的含钥钨酸盐溶液中钨酸根 离子以W03计浓度不大于250g/L,硫代钥酸根阴离子以Mo浓度计不大于15g/L。
【文档编号】C01G41/00GK104402054SQ201410581400
【公开日】2015年3月11日 申请日期:2014年10月27日 优先权日:2014年10月27日
【发明者】肖连生, 曹佐英, 张贵清, 李青刚, 曾理, 关文娟 申请人:中南大学