一种碳酸钴的制备方法与流程

本发明涉及无机化合物技术领域，尤其涉及一种碳酸钴的制备方法。

背景技术：

碳酸钴是一种红色单斜晶系结晶或粉末，有毒，刺激眼睛、呼吸系统和皮肤，被广泛应用于生产钴盐、选矿剂、催化剂、伪装涂料的颜料、饲料、微肥、陶瓷及生产氧化钴的原料，尤其在电池行业被用作电池级co3o4前驱体。

随着人们对能源利用的关注和对环保意识的提高，二次电池得到迅速发展，尤其是以锂离子电池为代表的电池。其中，钴酸锂锂离子电池技术最为成熟，而碳酸钴的性能能够起到决定钴酸锂正极材料性能的作用。

目前，生产碳酸钴的方法普遍以硫酸钴或氯化钴溶液作为原料，采用碳酸氢氨作沉淀剂，在水溶液中进行反应。然而，大量水的使用不仅会造成水资源的短缺，生产结束后含氨废水无法直接外排，只能蒸发结晶，造成较高的能量消耗；而且碳酸钴产品纯度控制困难，杂质极容易混入其中，且易生成碱式碳酸钴。

技术实现要素：

本发明的目的在于提供一种在不添加水的情况下制备碳酸钴的方法，本发明提供的方法能耗低、污染低、成本低，且操作方便。

为了实现上述发明目的，本发明提供以下技术方案：

本发明提供了一种碳酸钴的制备方法，包含如下步骤：

将硫酸钴和铵源进行复分解反应，得到碳酸钴；

所述铵源为碳酸氢铵或碳酸铵。

优选的，所述硫酸钴和碳酸氢铵的摩尔比为1:(1.8～3)。

优选的，所述硫酸钴和碳酸铵的摩尔比为1:(0.8～1.5)。

优选的，所述复分解反应的温度为40～150℃。

优选的，所述复分解反应的压力为1～1.5mpa。

优选的，所述复分解反应的时间为1～5h。

本发明提供了一种碳酸钴的制备方法：将硫酸钴和铵源进行复分解反应，得到碳酸钴。本发明以硫酸钴作为钴源，以碳酸氢铵或碳酸铵作为铵源，无需添加任何的溶剂和水，环保且节约。由实施例的结果可知，本申请提供的制备方法能够成功的得到碳酸钴，且其纯度均＞99％。

附图说明

图1为实施例所用硫酸钴原料的x射线衍射谱图；

图2为实施例1得到的碳酸钴的x射线衍射谱图。

具体实施方式

本发明提供了一种碳酸钴的制备方法，包含如下步骤：

将硫酸钴和铵源进行复分解反应，得到碳酸钴；

所述铵源为碳酸氢铵或碳酸铵。

本发明将硫酸钴和铵源进行复分解反应，得到碳酸钴。本发明对所述硫酸钴的来源没有任何的特殊要求，采用本领域技术人员所熟知的市售的硫酸钴即可，具体的可以为市售的coso4、coso4·1h2o或coso4·7h2o。

在本发明中，所述铵源为碳酸氢铵或碳酸铵。在本发明中，当所述铵源为碳酸氢铵时，所述硫酸钴和碳酸氢铵的摩尔比优选为1:(1.8～3)，更优选为1:(1.9～2.5)，最优选为1:2；当所述铵源为碳酸铵时，所述硫酸钴和碳酸铵的摩尔比优选为1:(0.8～1.5)，更优选为1:(0.9～1.3)，最优选为1:(1～1.1)。

在本发明中，当所述铵源为碳酸氢铵时，所述复分解反应的方程式具体的为：

coso4·7h2o+2nh4hco3＝coco3↓+(nh4)2so4+co2↑+8h2o；

coso4·1h2o+2nh4hco3＝coco3↓+(nh4)2so4+co2↑+2h2o；

coso4+2nh4hco3＝coco3↓+(nh4)2so4+co2↑+h2o。

在本发明中，当所述铵源为碳酸铵时，所述复分解反应的方程式具体的为：

coso4·7h2o+(nh4)2co3＝coco3↓+(nh4)2so4+7h2o；

coso4·1h2o+(nh4)2co3＝coco3↓+(nh4)2so4+1h2o；

coso4+(nh4)2co3＝coco3↓+(nh4)2so4。

在本发明中，所述复分解反应优选在密闭容器中进行；所述复分解反应的压力优选为1～1.5mpa，更优选为1.1～1.4mpa，最优选为1.2～1.3mpa；所述复分解反应的温度优选为40～150℃，更优选为50～100℃，最优选为70～80℃；所述复分解反应的时间优选为1～5h，更优选为2～4h，最优选为3h。

本发明优选对所述复分解反应得到的产物体系进行过滤。本发明对所述过滤的具体实施方式没有任何的特殊要求，采用本领域技术人员所熟知的过滤方式进行即可。在本发明中，所述过滤得到的滤渣主要为碳酸钴沉淀，滤液主要为硫酸铵母液。

本发明优选对所述过滤得到的滤渣进行干燥处理，得到纯净的碳酸钴。在本发明中，所述干燥处理的温度优选为50～90℃，更优选为60～80℃，最优选为70℃；所述干燥处理的时间优选为4～8h，更优选为6h。

本发明优选对所述复分解反应过程生成的co2气体和(nh4)2so4母液进行回收处理。在本发明具体实施例中，本发明优选使用碱性吸收液对co2气体进行吸收；所述碱性吸收液优选为氨水或碳酸铵溶液，co2气体与碱性吸收液反应后得到中和反应溶液，进一步处理后用于复分解反应的原料。本发明对所述碱性吸收液的浓度以及用量没有任何的特殊要求，具体的能够使得生成的co2气体被全部吸收即可。

在本发明中，所述进一步处理优选为向co2气体与碱性吸收液反应后得到的中和反应溶液中添加反应剂，然后再进行蒸发结晶，得到碳酸氢铵固体。在本发明中，所述反应剂优选为碳酸氢铵、碳酸铵和氨水中的一种、两种或三种；所述反应剂的添加量没有任何的特殊要求，能够使得中和反应溶液中只包含碳酸氢铵一种溶质即可。本发明对所述蒸发结晶的方式和参数没有任何的特殊要求，能够将进一步处理后的中和反应溶液的溶剂蒸发干净，得到碳酸氢铵固体即可。

在本发明具体实施例中，本发明优选对产生的(nh4)2so4母液进行蒸发结晶处理，得到硫酸铵副产品。

下面结合实施例对本发明提供的碳酸钴的制备方法进行详细的说明，但是不能把它们理解为对本发明保护范围的限定。

在本发明所有实施例中，所述硫酸钴前驱体均为市售的coso4·7h2o，纯度>99％，其x射线衍射结果如图1所示。

实施例1

硫酸钴前驱体和碳酸氢铵的摩尔比为1:2，混合均匀，温度80℃，压力为1.3mpa，反应时间2h，得到碳酸钴产品。对本实施例得到的碳酸钴进行x射线检测，其结果如图2所示。其x射线衍射分析结果表明，产物中存在的物相单一，碳酸钴产品纯度>99％。

实施例2

硫酸钴前驱体和碳酸氢铵的摩尔比为1:2.1，混合均匀，温度60℃，压力为1.2mpa，反应时间2h，得到产品，其x射线衍射分析结果表明，产物中存在的物相单一，碳酸钴产品纯度>99％。

实施例3

硫酸钴前驱体和碳酸氢铵的摩尔比为1:2.2，混合均匀，温度90℃，压力为1.5mpa，反应时间2h，得到产品，其x射线衍射分析结果表明，产物中存在的物相单一，碳酸钴产品纯度>99％。

实施例4

硫酸钴前驱体和碳酸氢铵的摩尔比为1:2.3，混合均匀，温度100℃，压力为1.4mpa，反应时间2h，得到产品，其x射线衍射分析结果表明，产物中存在的物相单一，碳酸钴产品纯度>99％。

实施例5

硫酸钴前驱体和碳酸氢铵的摩尔比为1:2.4，混合均匀，温度120℃，压力为1.1mpa，反应时间2h，得到产品，其x射线衍射分析结果表明，产物中存在的物相单一，碳酸钴产品纯度>99％。

实施例6

硫酸钴前驱体和碳酸氢铵的摩尔比为1:1.9，混合均匀，温度80℃，压力为1.2mpa，反应时间1.5h，得到产品，其x射线衍射分析结果表明，产物中存在的物相单一，碳酸钴产品纯度>99％。

实施例7

硫酸钴前驱体和碳酸氢铵的摩尔比为1:2，混合均匀，温度80℃，压力为1.5mpa，反应时间1h，得到产品，其x射线衍射分析结果表明，产物中存在的物相单一，碳酸钴产品纯度>99％。

实施例8

硫酸钴前驱体和碳酸氢铵的摩尔比为1:2，混合均匀，温度80℃，压力为1.4mpa，反应时间0.5h，得到产品，其x射线衍射分析结果表明，产物中存在的物相单一，碳酸钴产品纯度>99％。

实施例9

硫酸钴前驱体和碳酸铵摩尔比为1:1，混合均匀，温度80℃，压力为1.2mpa，反应时间2h，得到产品，其x射线衍射分析结果表明，产物中存在的物相单一，碳酸钴产品纯度>99％。

实施例10

硫酸钴前驱体和碳酸铵摩尔比为1:0.9，混合均匀，温度40℃，压力为1.4mpa，反应时间2h，得到产品，其x射线衍射分析结果表明，产物中存在的物相单一，碳酸钴产品纯度>99％。

实施例11

硫酸钴前驱体和碳酸铵摩尔比为1:1，混合均匀，温度60℃，压力为1.1mpa，反应时间2h，得到产品，其x射线衍射分析结果表明，产物中存在的物相单一，碳酸钴产品纯度>99％。

实施例12

硫酸钴前驱体和碳酸铵摩尔比为1:1.1，混合均匀，温度90℃，压力为1.2mpa，反应时间2h，得到产品，其x射线衍射分析结果表明，产物中存在的物相单一，碳酸钴产品纯度>99％。

实施例13

硫酸钴前驱体和碳酸铵摩尔比为1:1.5，混合均匀，温度100℃，压力为1.3mpa，反应时间2h，得到产品，其x射线衍射分析结果表明，产物中存在的物相单一，碳酸钴产品纯度>99％。

实施例14

硫酸钴前驱体和碳酸铵摩尔比为1:1.4，混合均匀，温度120℃，压力为1.4mpa，反应时间2h，得到产品，其x射线衍射分析结果表明，产物中存在的物相单一，碳酸钴产品纯度>99％。

实施例15

硫酸钴前驱体和碳酸铵摩尔比为1:1.3，混合均匀，温度80℃，压力为1.1mpa，反应时间1.5h，得到产品，其x射线衍射分析结果表明，产物中存在的物相单一，碳酸钴产品纯度>99％。

实施例16

硫酸钴前驱体和碳酸铵摩尔比为1:1.2，混合均匀，温度80℃，压力为1.2mpa，反应时间1h，得到产品，其x射线衍射分析结果表明，产物中存在的物相单一，碳酸钴产品纯度>99％。

实施例17

硫酸钴前驱体和碳酸铵摩尔比为1:1.1，混合均匀，温度80℃，压力为1.3mpa，反应时间0.5h，得到产品，其x射线衍射分析结果表明，产物中存在的物相单一，碳酸钴产品纯度>99％。

由以上实施例可知，本发明提供了一种碳酸钴的制备方法：将硫酸钴和铵源进行复分解反应，得到碳酸钴。本发明以硫酸钴作为钴源，以碳酸氢铵或碳酸铵作为铵源，无需添加任何的溶剂和水，环保且节约。由实施例的结果可知，本申请提供的制备方法能够成功的得到碳酸钴，且其纯度均＞99％。

以上所述仅是本发明的优选实施方式，应当指出，对于本技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明原理的前提下，还可以做出若干改进和润饰，这些改进和润饰也应视为本发明的保护范围。