技术领域：
本发明涉及一种水泥助磨剂，具体涉及一种降低硅酸盐水泥游离钙含量的水泥助磨剂及其制备方法。
背景技术：
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水泥熟料游离钙是关系到水泥质量的重要质量指标，它表示生料煅烧中氧化钙与氧化硅、氧化铝、氧化铁结合后剩余的程度，它的高低直接影响到水泥的安定性及熟料强度。当配料不当，生料过粗或煅烧不良时，熟料中就会出现没有被吸收的游离钙。在水泥熟料的煅烧过程中，绝大部分cao均能与酸性氧化物化合形成硅酸三钙、硅酸二钙、铝酸三钙、铁铝酸四钙等矿物。但由于原料成分、生料细度及煅烧温度等因素的影响，仍有少量的cao呈游离状态存在。“死烧”形成的游离氧化钙(在高温下1450℃煅烧的cao呈高温死烧状态)结构比较致密，水化很慢，通常要在加水后4～8天反应才比较明显。游离钙水化生成氢氧化钙体积膨胀97.9％，在硬化水泥石内部会造成局部膨胀应力，因此，随着游离钙含量的增加，首先是水泥制品抗拉、抗压强度降低，进而强度倒缩，严重时引起体积安定性不良，水泥制品变形或开裂，导致浆体结构破坏，为此，应严格控制熟料中的游离钙含量。
目前对水泥游离钙的控制都集中在水泥生产工艺性的把控上，如投料比、粉磨细度等，还没有人进行水泥助磨剂方面的探索，以找到通过水泥助磨剂的添加来减少游离钙的途径。
技术实现要素：
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鉴于此，有必要设计一种降低水泥游离钙含量的水泥助磨剂及其制备方法，另外，还要提供这种水泥助磨剂的制备方法。
一种降低水泥游离钙含量的水泥助磨剂，由以下重量百分比的原料制成：
其中，木质素磺酸钙的分子量为7000～10000。
cao本身为碱性氧化物，其水合反应的活性是非常高的，同时还要放出大量热，由于“死烧”使cao外壳层非常致密从而难以水合反应。为此本发明采用庚二酸来活化cao，并配合活化剂磷酸乙二胺，使cao水合活性提高。由于cao为碱性氧化物，很易与酸反应，故即便出于“死烧”状态，在庚二酸的作用下反映时间可以缩短。
被活化的后的cao一部分早期通过水合反应生成ca(oh)2，避免了后期水合反应带来的体积膨胀和热量聚集，另一部分cao与秸秆灰的sio2在水的作用下生成硅酸钙。
水泥水化时，主要反应包括：
3cao〃sio2+h2o→cao〃sio2〃yh2o(凝胶)+ca(oh)2；
2cao〃sio2+h2o→cao〃sio2〃yh2o(凝胶)+ca(oh)2；
由于不断的释放出ca(oh)2会使水泥处在弱碱性环境，不利于庚二酸活化cao，故需加入葡萄糖酸钠、木质素磺酸钙适当减缓水化速度。葡萄糖酸钠可吸附在c3s(硅酸三钙)表面生成吸附膜，阻碍水泥水化过程，使晶体相互接触受到屏蔽，改变了结构形成过程。
脂肪酸由于具有长的烃链，故具有良好的分散性，除活化cao外，庚二酸还扮演着重要的助磨作用。由于6炭以下的脂肪酸具有挥发性，而高炭脂肪酸较为粘稠，故采用庚二酸。
木质素磺酸钙的表面活性随其分子量的增加而增加，虽然当木质素磺酸钙的用量低于水泥0.5％时，分子量10000～30000的木质素磺酸钙能使水泥浆具有最大的流动性，但考虑到水泥助磨剂整体占水泥比重不超过0.5％，过大的分子量必然导致过低的浓度，故折衷采用分子量为7000～10000的木质素磺酸钙。
优选的，降低水泥游离钙含量的水泥助磨剂由以下重量百分比的原料制成：
一种降低水泥游离钙含量的水泥助磨剂的制备方法，将葡萄糖酸钠、秸秆灰加入水中，搅拌均匀，将溶液加热到40～50℃，加入木质素磺酸钙，搅拌、静置，待溶液温度为25～30℃时依次加入庚二酸、磷酸乙二胺，搅拌均匀得到本水泥助磨剂。
本发明从水泥助磨剂的角度，通过添加助剂来降低水泥游离钙含量，对于工艺条件控制较难或不稳定的企业，多了一种选择，使得可以在水泥使用当中来消除游离钙的不良影响。
具体实施方式：
实施例一：
一种降低水泥游离钙含量的水泥助磨剂，由以下重量百分比的原料制成：
其制备方法为：一种降低水泥游离钙含量的水泥助磨剂的制备方法，将葡萄糖酸钠、秸秆灰加入水中，搅拌均匀，将溶液加热到40～50℃，加入木质素磺酸钙，搅拌、静置，待溶液温度为25～30℃时依次加入庚二酸、磷酸乙二胺，搅拌均匀得到本水泥助磨剂。
实施例二：
一种降低水泥游离钙含量的水泥助磨剂，由以下重量百分比的原料制成：
其制备方法同实施例一。
实施例三：
一种降低水泥游离钙含量的水泥助磨剂，由以下重量百分比的原料制成：
其制备方法同实施例一。
将实施例一、二、三的水泥助磨剂以水泥0.45％的质量比加入，水泥的材料比例如下：76％熟料、4％石膏、5％石灰是、15％煤矸石。将水泥成品取样加水搅拌30min，静置3小时并浇水养护，之后通过甘油—乙醇法测定游离钙含量，测试结果见下表。