本发明涉及一种生产二环己基二硫化物的过程中产生的硫磺泥的处理方法，具体涉及一种从生产二环己基二硫化物的过程中产生的硫磺泥中回收低品位硫磺的方法，属于二环己基二硫化物废物处理技术领域。
背景技术：
二环己基二硫化物(简称二硫化物)的结构式为
目前，合成二硫化物的主要方法是：以na2s、s和氯代环己烷为原料，先用水溶解硫化钠，再加入硫磺，搅拌均匀后加入氯代环己烷进行反应，反应完毕后，分离出二硫化物产品，将母液打入母液罐里。母液中含有na2s、nacl、nahs、s、水等成分，目前，工业上对母液的常规处理方法为：将母液先加入盐酸进行酸化，hcl与nahs反应生成硫化氢气体，然后用碱液吸收产生的硫化氢气体，待母液ph到6~7时结束酸化，将母液进行板框压滤，所得滤液进入废水池，进行进一步水处理，所得滤渣中的主要成分为没有反应的硫磺，含量大约为70-76%，还有一些原料带来的杂质，称为硫磺泥。所得硫磺泥一般作为固体废弃物直接装袋后卖于专门废固处理的厂家，这不仅浪费了工业生产中的资源，更是与现代的环保理念相悖。现今关于二硫化物的报道大部分都集中在合成方法改进上，而对于如何更好的利用、处理硫磺泥却鲜有报道和研究。现在国家越来越注重环保，倡导绿色化工的理念，因此开发一种具有一定工业价值的方法来处理反应过程中产生的硫磺泥在化工行业中显得尤为重要。
技术实现要素：
针对现有技术中硫磺泥存在的资源浪费和环境污染问题，本发明提供了一种二环己基二硫化物的硫磺泥的处理方法，该方法用硫化钠回收硫磺泥中的低品位硫磺，避免了资源的浪费，提高了硫磺泥的附加值，且减轻了环境污染，为硫磺泥的再利用、后处理提供了有效的途径。
本发明具体技术方案如下：
一种二环己基二硫化物的硫磺泥的处理方法，该方法包括以下步骤：
（1）将硫磺泥废渣（检测硫磺泥或废渣，下同）与硫化钠溶液混合，搅拌至硫磺泥废渣不再溶解，然后过滤，将滤液储存，回用作二环己基二硫化物的原料；
（2）取步骤（1）过滤后得到的滤渣，与盐酸充分搅拌混合，然后静置，静置后过滤，所得滤液进行中和处理后进入水处理系统进行处理或者作为工业盐酸使用；
（3）取步骤（2）过滤后得到的滤渣加入水中搅拌洗涤，直至没有水溶性物质溶解于水中，水洗后的滤渣干燥，作为固体废弃物进行处理。
本发明中，所述硫磺泥是二环己基二硫化物生产过程中产生的母液经酸化、压滤处理后所得的滤渣，该硫磺泥成分及含量如下：70-76wt%的硫磺，24-30wt%其他杂质。本发明根据硫磺在硫化钠溶液中的溶解度比在纯水中的大并且硫磺在硫化钠溶液中能够生成二硫化钠的原理来回收利用硫磺泥中的低品位硫磺，既能够回收硫磺泥废渣中的硫磺，提高其利用效率，又减少废渣的产生量，减少了处理废渣所消耗的成本，进而节省生产成本。同时，硫化钠溶液与硫磺发生反应，生成制备含硫有机化合物的重要原料——二硫化钠，可以直接回用于二环己基二硫化物生产中，具有重要的工业价值。
进一步的，上述步骤（1）中，硫化钠溶液与硫磺泥废渣的质量比为1-1.5:1；优选的，硫化钠溶液的浓度为10.0-30.0g/100ml。
进一步的，上述步骤（1）中，硫磺泥废渣与硫化钠溶液在65-85℃下混合、搅拌，压力为常压。该温度可以采用二环己基二硫化物生产过程中产生的蒸汽循环加热。在该温度下，一般混合搅拌25-45分钟硫磺泥即可充分溶解。溶解完全后，用循环水对溶液进行降温，然后进行过滤分离操作。过滤可以采用离心过滤、过滤罐抽滤、压滤和板框压滤等多种形式。过滤所得的滤液集中储存，作为化工生产二环己基二硫化物的原料。
进一步的，步骤（1）过滤所得的滤渣进入步骤（2）中进行进一步的处理，盐酸与步骤（1）过滤后得到的滤渣的质量比为1-1.2:1；优选的，盐酸的浓度为0.05~9.0mol/l。
进一步的，步骤（2）中，搅拌的时间为10-45分钟，使盐酸与步骤（1）过滤所得的滤渣充分混合。搅拌后，静置沉降10-45分钟，再进行过滤。过滤可以采用离心过滤、过滤罐抽滤、压滤和板框压滤等多种形式。
进一步的，步骤（2）中，对于滤液做中和处理，控制滤液的ph值在6-8之间，然后进入水处理系统进行处理。
进一步的，步骤（2）中，滤液经过净化处理作为工业盐酸使用。所述净化处理可以采用离子交换树脂进行。
进一步的，步骤（3）中，将滤渣采用多次水洗的方式进行洗涤，水的总用量为滤渣质量的4~6倍，优选洗涤三次以上，例如3-6次，优选第一次用水量多于后面次数的用水量。采用少量多次清洗的方式不但可以清洗的更干净，还能节约用水。经过实验验证，在水用量一样的情况下，分多次进行清洗能清洗的更干净，如果进行一次清洗，效果不如分次清洗的效果好。在每次清洗时，将滤渣与水混合搅拌30-50分钟，然后采用离心过滤、过滤罐抽滤、压滤和板框压滤等形式过滤。
进一步的，步骤（3）中，将每次水洗过滤后的滤液作为洗涤用水循环套用于步骤（3）中，直至滤液有晶体析出，将析晶后的滤液进入水处理系统进行处理。滤液可以单独用于下批滤渣的水洗，也可以与新鲜的水混合用于滤渣的洗涤。
进一步的，步骤（3）中，干燥得到的水蒸气经过冷却后储存，用于溶解硫化钠。
进一步的，步骤（3）中，干燥后的废渣进行分筛等操作，最后进入包装线进行包装，然后作为固体废弃物进行处理。例如填埋，或者卖于专门废固处理的厂家。
本发明具有以下优点：
1、本发明对二环己基二硫化物生产过程中产生的硫磺泥废渣具有非常好的回收效果，既能提高硫磺的回收利用率，避免了资源的浪费，节省了化工生产成本，又减少了生产过程中产生的废固，在一定程度上避免了对环境的污染，符合现代倡导的环保理念，践行了绿色化工的理念。
2、本发明用二环己基二硫化物反应过程中使用的硫化钠溶液回收低品位的硫磺，硫磺转化为二硫化钠，产物二硫化钠是制备含硫有机化合物的重要原料，可以直接用于二环己基二硫化物的生产，具有重要的工业价值和现实意义。
3、本发明将回收过程中产生的滤液尽可能的回收利用，例如将洗涤废渣的滤液作为洗涤用水循环套用，节约了水资源，可实施性强。
具体实施方式
下面通过具体实施例对本发明如何利用硫化钠溶液回收二环己基二硫化物生产过程中产生的硫磺泥进行说明。下述说明仅是为了解释本发明，并不对其内容进行限制。
下述实施例中所用的硫磺泥废渣和硫化钠溶液均是从二环己基二硫化物车间直接取得。所用硫磺泥废渣的组成如下（wt%）：74%的硫磺，26%其他杂质。
实施例1
1、取硫磺泥废渣400.0g于1000ml烧杯中。量取400.0g硫化钠溶液（浓度10.0g/100ml）倒入上述烧杯中，将烧杯放入70℃的水浴锅中进行搅拌，搅拌30分钟后，滤渣不再溶解。用抽滤机进行抽滤操作，抽滤完毕后，称得滤渣质量为132.5g，滤液的质量为667.5g。滤液可用于车间生产二环己基二硫化物的原料。
2、将步骤1抽滤得到的滤渣放入烧杯中，量取133克盐酸（浓度0.5mol/l）放入烧杯中，在常温常压下，搅拌30分钟后，有部分物质溶解于盐酸中，静止30分钟后，用抽滤机进行抽滤操作，抽滤完毕后，得滤渣105.9g。滤液进行中和处理，控制滤液的ph值在6-8之间，中和处理后进入水处理系统按照水处理工序进行处理，在此水处理系统不进行描述；或者将滤液经过净化处理做工业盐酸使用。
3、对步骤2抽滤的滤渣进行逐次水洗。第一次用一次水（一次水即新鲜的干净水）的质量为200g，搅拌30分钟，进行抽滤操作，重复该操作，依次用水量分别为150g，50g，50g，50g，即共用水量为500g。水洗后，将滤渣放入烘箱中烘干，两小时后，对滤渣进行称重，质量为84.2g。洗涤滤渣抽滤得到的滤液可以与下一批的一次水混合在一起进入下一次的洗涤操作循环，直到有结晶析出，析出结晶后的水洗滤液进入水处理系统进行统一处理。
实施例2
1、取硫磺泥废渣400.0g于1000ml烧杯中。量取400.0g硫化钠溶液（浓度10.0g/100ml）倒入上述烧杯中，将烧杯放入65℃的水浴锅中进行搅拌，搅拌25分钟后，滤渣不再溶解。用抽滤机进行抽滤操作，抽滤完毕后，称得滤渣质量为134.1g，滤液的质量为665.9g。滤液可用于车间生产二己基极二硫化物的原料。
2、将步骤1抽滤得到的滤渣放入烧杯中，量取160克盐酸（浓度0.05mol/l）放入烧杯中，在常温常压下，搅拌45分钟后，有部分物质溶解于盐酸中，静止30分钟后，用抽滤机进行抽滤操作，抽滤完毕后，得滤渣112.3g。滤液进行中和处理，控制滤液的ph值在6-8之间，中和处理后进入水处理系统按照水处理工序进行处理，在此水处理系统不进行描述；或者将滤液经过净化处理做工业盐酸使用。
3、对步骤2抽滤的滤渣进行逐次水洗。第一次用一次水（一次水即新鲜的干净水）的质量为200g，搅拌30分钟，进行抽滤操作，重复该操作，依次用水量分别为100g，50，50g，50g，即共用水量为450g。水洗后，将滤渣放入烘箱中烘干，两小时后，对滤渣进行称重，质量为89.3g。洗涤滤渣抽滤得到的滤液可以与下一批的一次水混合在一起进入下一次的洗涤操作循环，直到有结晶析出，析出结晶后的水洗滤液进入水处理系统进行统一处理。
实施例3
1、取硫磺泥废渣400.0g于1000ml烧杯中。量取600.0g硫化钠溶液（浓度10.0g/100ml）倒入上述烧杯中，将烧杯放入70℃的水浴锅中进行搅拌，搅拌25分钟后，滤渣不再溶解。用抽滤机进行抽滤操作，抽滤完毕后，称得滤渣质量为130.9g，滤液的质量为869.1g。滤液可用于车间生产二环己基二硫化物的原料。
2、将步骤1抽滤得到的滤渣放入烧杯中，量取131.0克盐酸（浓度0.1mol/l）放入烧杯中，在常温常压下，搅拌30分钟后，有部分物质溶解于盐酸中，静止30分钟后，用抽滤机进行抽滤操作，抽滤完毕后，得滤渣103.5g。滤液进行中和处理，控制滤液的ph值在6-8之间，中和处理后进入水处理系统按照水处理工序进行处理，在此水处理系统不进行描述；或者将滤液经过净化处理做工业盐酸使用。
3、对步骤2抽滤的滤渣进行逐次水洗。第一次用一次水（一次水即新鲜的干净水）的质量为300g，搅拌30分钟，进行抽滤操作，重复该操作，依次用水量分别为150g，50g，50g，50g，即共用水量为600g。水洗后，将滤渣放入烘箱中烘干，两小时后，对滤渣进行称重，质量为82.9g。洗涤滤渣抽滤得到的滤液可以与下一批的一次水混合在一起进入下一次的洗涤操作循环，直到有结晶析出，析出结晶后的水洗滤液进入水处理系统进行统一处理。
实施例4
1、取硫磺泥废渣400.0g于1000ml烧杯中。量取400.0g硫化钠溶液（浓度30.0g/100ml）倒入上述烧杯中，将烧杯放入70℃的水浴锅中进行搅拌，搅拌25分钟后，滤渣不再溶解。用抽滤机进行抽滤操作，抽滤完毕后，称得滤渣质量为132.9g，滤液的质量为667.1g。滤液可用于车间生产二环己基二硫化物的原料。
2、将步骤1抽滤得到的滤渣放入烧杯中，量取160克盐酸（浓度1.0mol/l）放入烧杯中，在常温常压下，搅拌10分钟后，有部分物质溶解于盐酸中，静止15分钟后，用抽滤机进行抽滤操作，抽滤完毕后，得滤渣106.1g。滤液进行中和处理，控制滤液的ph值在6-8之间，中和处理后进入水处理系统按照水处理工序进行处理，在此水处理系统不进行描述；或者将滤液经过净化处理做工业盐酸使用。
3、对步骤2抽滤的滤渣进行逐次水洗。第一次用一次水（一次水即新鲜的干净水）的质量为200g，搅拌30分钟，进行抽滤操作，重复该操作，依次用水量分别为150g，50g，50g，50g，即共用水量为500g。水洗后，将滤渣放入烘箱中烘干，两小时后，对滤渣进行称重，质量为85.3g。洗涤滤渣抽滤得到的滤液可以与下一批的一次水混合在一起进入下一次的洗涤操作循环，直到有结晶析出，析出结晶后的水洗滤液进入水处理系统进行统一处理。
实施例5
1、取硫磺泥废渣400.0g于1000ml烧杯中。量取400.0g硫化钠溶液（浓度30.0g/100ml）倒入上述烧杯中，将烧杯放入85℃的水浴锅中进行搅拌，搅拌45分钟后，滤渣不再溶解。用抽滤机进行抽滤操作，抽滤完毕后，称得滤渣质量为133.1g，滤液的质量为666.9g。滤液可用于车间生产二环己基二硫化物的原料。
2、将步骤1抽滤得到的滤渣放入烧杯中，量取134.0克盐酸（浓度3.0mol/l）放入烧杯中，在常温常压下，搅拌20分钟后，有部分物质溶解于盐酸中，静止30分钟后，用抽滤机进行抽滤操作，抽滤完毕后，得滤渣106.3g。滤液进行中和处理，控制滤液的ph值在6-8之间，中和处理后进入水处理系统按照水处理工序进行处理，在此水处理系统不进行描述；或者将滤液经过净化处理做工业盐酸使用。
3、对步骤2抽滤的滤渣进行逐次水洗。第一次用一次水（一次水即新鲜的干净水）的质量为300g，搅拌30分钟，进行抽滤操作，重复该操作，依次用水量分别为200g，100g，即共用水量为600g。水洗后，将滤渣放入烘箱中烘干，两小时后，对滤渣进行称重，质量为85.0g。洗涤滤渣抽滤得到的滤液可以与下一批的一次水混合在一起进入下一次的洗涤操作循环，直到有结晶析出，析出结晶后的水洗滤液进入水处理系统进行统一处理。
实施例6
1、取硫磺泥废渣400.0g于1000ml烧杯中。量取600.0g硫化钠溶液（浓度30.0g/100ml）倒入上述烧杯中，将烧杯放入85℃的水浴锅中进行搅拌，搅拌45分钟后，滤渣不再溶解。用抽滤机进行抽滤操作，抽滤完毕后，称得滤渣质量为132.7g，滤液的质量为867.3g。滤液可用于车间生产二环己基二硫化物的原料。
2、将步骤1抽滤得到的滤渣放入烧杯中，量取159.2克盐酸（浓度5.0mol/l）放入烧杯中，在常温常压下，搅拌20分钟后，有部分物质溶解于盐酸中，静止30分钟后，用抽滤机进行抽滤操作，抽滤完毕后，得滤渣106.0g。滤液进行中和处理，控制滤液的ph值在6-8之间，中和处理后进入水处理系统按照水处理工序进行处理，在此水处理系统不进行描述；或者将滤液经过净化处理做工业盐酸使用。
3、对步骤2抽滤的滤渣进行逐次水洗。第一次用一次水（一次水即新鲜的干净水）的质量为300g，搅拌30分钟，进行抽滤操作，重复该操作，依次用水量分别为150g，50g，50g，50g，即共用水量为600g。水洗后，将滤渣放入烘箱中烘干，两小时后，对滤渣进行称重，质量为84.9g。洗涤滤渣抽滤得到的滤液可以与下一批的一次水混合在一起进入下一次的洗涤操作循环，直到有结晶析出，析出结晶后的水洗滤液进入水处理系统进行统一处理。
实施例7
1、取硫磺泥废渣400.0g于1000ml烧杯中。量取400.0g硫化钠溶液（浓度10.0g/100ml）倒入上述烧杯中，将烧杯放入85℃的水浴锅中进行搅拌，搅拌30分钟后，滤渣不再溶解。用抽滤机进行抽滤操作，抽滤完毕后，称得滤渣质量为132.8g，滤液的质量为667.2g。滤液可用于车间生产二环己基二硫化物的原料。
2、将步骤1抽滤得到的滤渣放入烧杯中，量取132.8克盐酸（浓度9.0mol/l）放入烧杯中，在常温常压下，搅拌30分钟后，有部分物质溶解于盐酸中，静止30分钟后，用抽滤机进行抽滤操作，抽滤完毕后，得滤渣106.1g。滤液进行中和处理，控制滤液的ph值在6-8之间，中和处理后进入水处理系统按照水处理工序进行处理，在此水处理系统不进行描述；或者将滤液经过净化处理做工业盐酸使用。
3、对步骤2抽滤的滤渣进行逐次水洗。第一次用一次水（一次水即新鲜的干净水）的质量为300g，搅拌30分钟，进行抽滤操作，重复该操作，依次用水量分别为150g，50g，50g，50g，即共用水量为600g。水洗后，将滤渣放入烘箱中烘干，两小时后，对滤渣进行称重，质量为84.8g。洗涤滤渣抽滤得到的滤液可以与下一批的一次水混合在一起进入下一次的洗涤操作循环，直到有结晶析出，析出结晶后的水洗滤液进入水处理系统进行统一处理。