一种导电玻璃纤维及其制备方法与流程

文档序号:15843502发布日期:2018-11-07 08:43阅读:373来源:国知局
本发明涉及复合材料
技术领域
,尤其涉及一种导电玻璃纤维及其制备方法。
背景技术
玻璃纤维是无机非金属材料中的一种新型功能材料和结构材料。由于它具有不燃性、耐高温、抗化学腐蚀、强度高、密度小、吸湿低及延伸小等一系列优异特性,已广泛应用于传统工业、农业、建筑业以及电子、通讯、核能、航空、航天、兵器、舰艇及海洋开发、遗传工程等高新科技产业。近年来,许多研究人员尝试通过化学、物理等方法制备导电玻璃纤维,化学镀作为材料表面金属化处理技术,已经成为制备导电玻璃纤维常用的技术之一,但是传统的玻璃纤维化学镀因其施镀过程中需要对基体进行粗化、敏化、活化处理,不仅工艺复杂,而且活化过程中需要的重金属钯价格昂贵。技术实现要素:本发明提供一种导电玻璃纤维及其制备方法,可以使得导电玻璃纤维的制备方法简单,制备成本低。第一方面,本发明提供一种导电玻璃纤维,采用如下技术方案:导电玻璃纤维由内至外依次包括玻璃纤维、低熔点金属层和自固化合金层,其中,所述低熔点金属层包括熔点在300摄氏度以下的第一低熔点金属,所述自固化合金层由自固化材料在室温下自固化形成,所述自固化材料包括熔点在30摄氏度以下的第二低熔点金属,熔点在1400摄氏度以上的金属粉末,以及所述第二低熔点金属与所述金属粉末发生合金反应形成的熔点高于30摄氏度的合金反应物。可选地,所述低熔点金属层还包括混合于所述第一低熔点金属内的红外反射填料。可选地,所述低熔点金属层内,所述红外反射填料的重量百分比为20~40%。可选地,所述第一低熔点金属为熔点在300摄氏度以下的单质,或者,熔点在300摄氏度以下的合金,或者包括熔点在300摄氏度以下的单质和/或熔点在300摄氏度以下的合金的导电混合物。可选地,所述第一低熔点金属为熔点在300摄氏度以下的合金,且所述自固化材料中的合金反应物包括的金属元素的种类,与所述第一低熔点金属包括的金属元素的种类相同。可选地,所述低熔点金属层的厚度为5μm~200μm。可选地,所述第二低熔点金属为镓单质、熔点在30摄氏度以下的镓铟合金、熔点在30摄氏度以下的镓铟锡合金、熔点在30摄氏度以下的镓锡合金、熔点在30摄氏度以下的铟锡合金之一;所述金属粉末为镍粉、铁粉、钴粉中的一种或几种。可选地,所述金属粉末的粒径为100nm~100μm。可选地,所述自固化合金层的厚度为5μm~200μm。可选地,所述导电玻璃纤维还包括位于所述自固化合金层外的封装层。可选地,所述封装层的材质为聚氨酯树脂、聚乙烯吡咯烷酮、丙烯酸树脂、环氧树脂、丙烯酸聚氨酯树脂、eva树脂、有机硅树脂中的一种。可选地,所述封装层的厚度小于50μm。第二方面,本发明提供一种导电玻璃纤维的制备方法,用于制备以上任一项的导电玻璃纤维,所述导电玻璃纤维的制备方法采用如下技术方案:所述导电玻璃纤维的制备方法包括:对玻璃纤维进行预处理;在预处理后的所述玻璃纤维上包覆第一低熔点金属,形成低熔点金属层;在形成了所述低熔点金属层的所述玻璃纤维上,包覆自固化材料,并使所述自固化材料在室温下自固化形成自固化合金层。可选地,所述导电玻璃纤维的制备方法还包括:在形成了所述自固化合金层的所述玻璃纤维上,形成封装层。本发明提供了一种导电玻璃纤维及其制备方法,该导电玻璃纤维由内至外依次包括玻璃纤维、低熔点金属层和自固化合金层,自固化合金层由自固化材料在室温下自固化形成,从而使得通过对玻璃纤维进行预处理,在预处理后的玻璃纤维上包覆第一低熔点金属,形成低熔点金属层,在形成了低熔点金属层的玻璃纤维上,包覆自固化材料,并使自固化材料在室温下自固化形成自固化合金层,即可制备导电玻璃纤维,使得导电玻璃纤维的制备方法简单,制备成本低。附图说明为了更清楚地说明本发明实施例或现有技术中的技术方案,下面将对实施例或现有技术描述中所需要使用的附图作一简单地介绍,显而易见地,下面描述中的附图是本发明的一些实施例,对于本领域普通技术人员来讲,在不付出创造性劳动性的前提下,还可以根据这些附图获得其他的附图。图1为本发明实施例提供的导电玻璃纤维的结构示意图一;图2为本发明实施例提供的导电玻璃纤维的结构示意图二;图3为本发明实施例提供的导电玻璃纤维的制备方法的流程图一;图4为本发明实施例提供的导电玻璃纤维的制备方法的流程图二。具体实施方式为使本发明实施例的目的、技术方案和优点更加清楚,下面将结合本发明实施例中的附图,对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述,显然,所描述的实施例是本发明一部分实施例,而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例,本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例,都属于本发明保护的范围。需要说明的是,在不冲突的情况下本发明实施例中的各技术特征均可以相互结合。本发明实施例提供一种导电玻璃纤维,具体地,如图1所示,图1为本发明实施例提供的导电玻璃纤维的结构示意图一,该导电玻璃纤维由内至外依次包括玻璃纤维1、低熔点金属层2和自固化合金层3,其中,低熔点金属层2包括熔点在300摄氏度以下的第一低熔点金属,自固化合金层3由自固化材料在室温下自固化形成,自固化材料包括熔点在30摄氏度以下的第二低熔点金属,熔点在1400摄氏度以上的金属粉末,以及第二低熔点金属与金属粉末发生合金反应形成的熔点高于30摄氏度的合金反应物。其中,玻璃纤维1为导电玻璃纤维的基材,用于使导电玻璃纤维具有较好的强度,低熔点金属层2用于使导电玻璃纤维具有较好的导电性能,自固化合金层3主要用于对低熔点金属层2进行保护,防止低熔点金属层2脱落。上述导电玻璃纤维具有较好的导电性能,其体积电导率可以达到5*106s/m及以上。该导电玻璃纤维还具有反射电磁波的性能,电磁屏蔽效果极好,屏蔽效能可以达到70db及以上。上述导电玻璃纤维可以单独使用,也可以作为添加剂添加至其他材料中,也可以做成织物使用。由于该导电玻璃纤维具有如上所述的结构,从而使得通过对玻璃纤维1进行预处理,在预处理后的玻璃纤维1上包覆第一低熔点金属,形成低熔点金属层2,在形成了低熔点金属层2的玻璃纤维1上,包覆自固化材料,并使自固化材料在室温下自固化形成自固化合金层3,即可制备导电玻璃纤维,使得导电玻璃纤维的制备方法简单,制备成本低。且制备得到的导电玻璃纤维上镀层(即位于玻璃纤维外的膜层的统称)均匀,包覆率可达80%及以上,镀层连续率可达98%及以上。其中,包覆率是指玻璃纤维被包附的表面积占玻璃纤维的总表面积的百分比;镀层连续率是指导电的连续镀层长度占玻璃纤维总长度的百分比。需要说明的是,以上包覆率和镀层连续率都是基于玻璃纤维外的各膜层具有合理的厚度范围内进行测试得到的,各膜层的合理的厚度范围本发明实施例会在后续内容中进行详细说明。另外,现有技术中,使用化学镀法在玻璃纤维表面镀上金属之前,需要对玻璃纤维进行粗化,对玻璃纤维的强度的影响较大,在玻璃纤维表面镀金属时,容易造成金属离子污染,且在玻璃纤维表面镀上金属后,经摩擦和洗涤后金属易剥落,耐磨性和耐洗涤性差,导致导电玻璃纤维的力学性能降低,影响了导电玻璃纤维的使用性能。在将不同种类金属用于镀层应用过程中,镀银的导电玻璃纤维的成本过高限制了其应用;镀铜、铝的导电玻璃纤维具有较好的导电性能,但放置一段时间或经热处理后其导电性急剧下降;镀镍的导电玻璃纤维的电导率较低;使用涂层法在玻璃纤维表面涂上金属涂层形成导电玻璃纤维后,涂层材料的附着力差容易脱落,不耐弯曲,且涂层导电性仍不够理想。基于此,本发明实施例中的导电玻璃纤维还具有如下有益效果:1、解决传统化学镀法成本高,电导率差,容易造成金属离子污染,粗化过程对玻璃纤维强度影响大,且金属易剥落等一个或多个问题。2、解决传统涂层法附着力较差的问题。3、解决传统涂层法导电性差,或达到相对较好导电效果时,材料用量过大,增重显著,耐弯曲性低等缺点。下面本发明实施例对导电玻璃纤维包括的玻璃纤维1、低熔点金属层2和自固化合金层3的具体实现方式进行举例说明。可选地,本发明实施例中,玻璃纤维1可以为低碱玻璃纤维、中碱玻璃纤维或者高碱玻璃纤维。其中,玻璃纤维1的直径过小,会使得玻璃纤维1的强度差,且制作难度高,玻璃纤维的直径过大,会使得玻璃纤维1的比表面积较小,玻璃纤维1外的各层结构的面积较小,不利于导电玻璃纤维的性能的提升,且重量太大不易于分散,基于此,本发明实施例中选择玻璃纤维1的直径可以为50nm~1mm。可选地,本发明实施例中,低熔点金属层2中的第一低熔点金属的熔点可以在室温以下,也可以在室温至300摄氏度之间,第一低熔点金属的熔点在室温以下时,在室温下第一低熔点金属即为液态,使得制备低熔点金属层2的方法较为简单,第一低熔点金属的熔点在室温至300摄氏度之间时,第一低熔点金属的选材较为广泛,在室温下第一低熔点金属为固态,通过加热即可使第一低熔点金属熔化为液态,进而可以用于制备低熔点金属层2。低熔点金属层2中的第一低熔点金属的具体实现方式可以有多种,在第一个例子中,第一低熔点金属为熔点在300摄氏度以下的单质;在第二个例子中,第一低熔点金属为熔点在300摄氏度以下的合金;在第三个例子中,第一低熔点金属为包括熔点在300摄氏度以下的单质,和/或,熔点在300摄氏度以下的合金的导电混合物,例如由熔点在300摄氏度以下的单质或者熔点在300摄氏度以下的合金与金属纳米颗粒和流体分散剂混合形成的导电纳米流体,当选用所述导电纳米流体时,流体分散剂优选为乙醇、丙二醇、丙三醇、聚乙烯吡咯烷酮、聚二甲基硅氧烷、聚乙二醇、聚甲基丙烯酸甲酯中的一种。在一些实施例中,第一低熔点金属的成分可包括镓、铟、锡、锌、铋、铅、镉、汞、银、铜、钠、钾、镁、铝、铁、镍、钴、锰、钛、钒、硼、碳、硅等中的一种或多种。优选地,第一低熔点金属具体的选择范围包括:汞单质、镓单质、铟单质、锡单质、镓铟合金、镓铟锡合金、镓锡合金、镓锌合金、镓铟锌合金、镓锡锌合金、镓铟锡锌合金、镓锡镉合金、镓锌镉合金、铋铟合金、铋锡合金、铋铟锡合金、铋铟锌合金、铋锡锌合金、铋铟锡锌合金、锡铅合金、锡铜合金、锡锌铜合金、锡银铜合金、铋铅锡合金中的一种或几种。可选地,本发明实施例中,低熔点金属层2还可以包括混合于第一低熔点金属内的红外反射填料,以使导电玻璃纤维具有较好的红外反射性能,扩展导电玻璃纤维的应用领域。红外反射比可以达到90%,其中,红外反射比可以采用带积分球的反射测试装置进行测试,红外反射比定义为反射的红外辐射能量占总辐射能量,即反射、吸收、投射总辐射能量的百分比。本发明实施例中的具有红外反射性能的导电玻璃纤维可用作雷达干扰材料,可有效反射电磁波和红外线,从而制造假目标,使得雷达制导导弹失控。另外,也可以作为增强性材料应用于电磁屏蔽材料、吸波材料及其他功能材料中。其中,低熔点金属层2中红外反射填料过少,会使得低熔点金属层2的红外反射性能不佳,低熔点金属层2中红外反射填料过多,会使得低熔点金属层2的导电性能不佳。基于此,本发明实施例中选择,低熔点金属层2内,红外反射填料的重量百分比为20~40%,例如,25%、30%或者35%。示例性地,上述红外反射填料可以为金红石型钛白粉、氧化锌、氧化镁、单晶硅粉末、氧化铝、硅酸铝、硫酸钡中的一种或几种。低熔点金属层2的厚度对导电玻璃纤维的性能会有很大影响。其中,低熔点金属层2的厚度过小,会使得导电玻璃纤维的导电性能较差,低熔点金属层2的厚度过大,会使得导电玻璃纤维的尺寸和重量较大。因此,在保证导电玻璃纤维的导电性能的前提下,低熔点金属层2的厚度越小越好。优选地,低熔点金属层2的厚度为5μm~200μm,进一步优选为10~30μm。由之前所述可知,自固化合金层3由自固化材料在室温下自固化形成。自固化材料包括熔点在30摄氏度以下的第二低熔点金属,熔点在1400摄氏度以上的金属粉末,以及第二低熔点金属与金属粉末发生合金反应形成的熔点高于30摄氏度的合金反应物。上述自固化材料在室温下呈粘稠的液态,其在室温下自固化形成自固化合金层3的原理如下:合金反应物可诱发第二低熔点金属与金属粉末在室温下逐步发生合金反应,使得合金反应物在自固化材料中占比逐渐增大,进而使得自固化材料由粘稠状变化为固体,形成自固化合金层3。自固化合金层3的厚度对导电玻璃纤维的性能会有很大影响。其中,自固化合金层3的厚度过小,则会使得其对低熔点金属层2的保护效果不够,自固化合金层3的厚度过大,会使得导电玻璃纤维的尺寸和重量均较大,不利于实际应用且成本较高。基于此,本发明实施例中选择,自固化合金层3的厚度为5μm~200μm,进一步优选为10~30μm。上述自固化材料可以通过第二低熔点金属与金属粉末发生部分合金化反应的方式形成。其中,所用原料包括第二低熔点金属和金属粉末,按重量百分比计,所用原料中第二低熔点金属的含量为55~92%,金属粉末的含量为8~45%。可选地,所用原料中第二低熔点金属的含量为55%、60%、70%、80%、90%或者92%,金属粉末的含量为8%、10%、20%、30%、40%或者45%。可选地,第二低熔点金属为镓单质、熔点在30摄氏度以下的镓铟合金、熔点在30摄氏度以下的镓铟锡合金、熔点在30摄氏度以下的镓锡合金、熔点在30摄氏度以下的铟锡合金之一;金属粉末为镍粉、铁粉、钴粉中的一种或几种。优选地,第二低熔点金属为镓单质或者熔点在30摄氏度以下的镓铟合金(例如,按重量百分比计,镓铟合金中镓含量为75~85%,铟含量为15~25%,具体可以为镓铟合金中镓含量为78.6%,铟含量为21.4%),金属粉末为镍粉或者铁粉,以使得第二低熔点金属与金属粉末之间较易发生合金化反应,但整个反应过程又不会太快,易于操作。另外,金属粉末的粒径对自固化材料的性能有很大影响,其中,金属粉末的粒径过小,则金属粉末难以制备,且金属粉末与第二低熔点金属发生合金化反应的速度过快,不利于制备自固化材料,金属粉末的粒径过大,则金属粉末与第二低熔点金属发生合金化反应的速度过慢,自固化材料的固化时间过长。基于此,本发明实施例中选择金属粉末的粒径为100nm~100μm。另外,发明人发现,当低熔点金属层2中的第一低熔点金属中的金属元素的种类,与自固化材料中的合金反应物包括的金属元素的种类不同时,低熔点金属层2与自固化合金层3之间容易出现相互扩散的情况,会对导电玻璃纤维的结构稳定和性能产生不良影响。基于此,本发明实施例中选择,第一低熔点金属为熔点在300摄氏度以下的合金,且自固化材料中的合金反应物包括的金属元素的种类,与第一低熔点金属包括的金属元素的种类相同,以尽量避免以上情况的出现。为了提高导电玻璃纤维的结构稳定性,本发明实施例中选择,如图2所示,图2为本发明实施例提供的导电玻璃纤维的结构示意图二,导电玻璃纤维还包括位于自固化合金层3外的封装层4,封装层4不仅可以对低熔点金属层2和自固化合金层3进行封装,防止二者脱落,还可以防止不同的导电玻璃纤维之间粘连,还可以使不同的导电玻璃纤维之间绝缘,还可以提高导电玻璃纤维的耐弯折、耐洗涤的性能。可选地,封装层4的材质为聚氨酯树脂、聚乙烯吡咯烷酮、丙烯酸树脂、环氧树脂、丙烯酸聚氨酯树脂、eva(乙烯-醋酸乙烯共聚物)树脂、有机硅树脂中的一种。另外,封装层4的厚度对导电玻璃纤维的性能也会有很大影响。其中,封装层4的厚度过小,则封装效果不佳,封装层4的厚度过大,会使得导电玻璃纤维的尺寸和重量较大。基于此,本发明实施例中选择,封装层4的厚度小于200μm,优选地,封装层4的厚度小于50μm。此外,本发明实施例提供一种导电玻璃纤维的制备方法,用于制备以上任一项的导电玻璃纤维,具体地,如图3所示,图3为本发明实施例提供的导电玻璃纤维的制备方法的流程图一,该导电玻璃纤维的制备方法包括:步骤s1、对玻璃纤维进行预处理。以上预处理可以包括:将玻璃纤维进行除油、除氧化物以及表面除杂的处理。步骤s2、在预处理后的玻璃纤维上包覆第一低熔点金属,形成低熔点金属层。可选地,第一低熔点金属中还可以混合有红外反射填料,具体可以通过行星球磨、砂磨、行星捏合等方式混入。可选地,将上述处理好的玻璃纤维浸泡于装有第一低熔点金属或者混合有红外反射填料的第一低熔点金属的容器中,静置5-60分钟,取出后在低于第一低熔点金属的熔点温度以下10-20℃的温度下,冷冻10~20分钟。其中,静置时间选择的目的在于使形成的低熔点金属层的均匀性较好,且不会使得制备效率过低。步骤s3、在形成了低熔点金属层的玻璃纤维上,包覆自固化材料,并使自固化材料在室温下自固化形成自固化合金层。可选地,先将形成了低熔点金属层的玻璃纤维转移到盛放自固化材料的容器中,浸泡并超声3-20分钟;或先在形成了低熔点金属层的玻璃纤维上刷涂一层自固化材料,并超声3-20分钟,然后在真空条件下静置10分钟-120分钟,保持温度在30-60℃,待自固化材料完全固化后,形成自固化合金层。形成自固化合金层后还可以通过打磨的方式对表面过量的材料进行去除,以使自固化合金层的表面的厚度一致。在以上过程中,超声可以加速自固化材料的自固化,真空条件可以防止自固化材料中的第二低熔点金属被氧化,温度和静置时间的选择的目的在于使自固化材料尽快完全固化。上述自固化材料可以由熔点在30摄氏度以下的第二低熔点金属,熔点在1400摄氏度以上的金属粉末经部分合金化反应形成,由熔点在30摄氏度以下的第二低熔点金属,熔点在1400摄氏度以上的金属粉末经部分合金化反应形成自固化材料的方式如下:通过将第二低熔点金属和金属粉末混合后进行球磨或者立式捏合的方式,使二者进行部分合金化形成自固化材料。具体可以为:将第二低熔点金属与金属粉末按一定比例称量并混合,采用搅拌设备在转速300~500r/min条件下,混合20~30分钟,将得到的混合物转移到行星球磨机中,在惰性气体保护下球磨10~60分钟。在以上球磨过程中,研磨介质与物料体积比为0.5~2:1,以使得球磨较为充分且出料率较高。以上研磨介质可以为玛瑙研磨球。球磨结束后,可以利用60~300目,优选为100目筛子进行筛分,不仅可以将研磨介质和自固化材料分离,还可以将自固化材料中较大的颗粒筛除。需要说明的是,若自固化材料在制备后无需立即使用,则应当将其储存在-20℃及以下温度下,优选为-30℃及以下温度,避免在自固化材料自身内部发生反应,使用时将其放置在室温下变为液态后即可使用。可选地,如图4所示,图4为本发明实施例提供的导电玻璃纤维的制备方法的流程图二,该导电玻璃纤维的制备方法还包括:步骤s4、在形成了自固化合金层的玻璃纤维上,形成封装层。具体可以通过喷涂、刷涂或淋涂的方法制备封装层。需要说明的是,本发明实施例中导电玻璃纤维的详细内容均适用于其制备方法,导电玻璃纤维的制备方法的详细内容也均适用于导电玻璃纤维,此处不再进行赘述。本发明实施例提供了一种导电玻璃纤维及其制备方法,该导电玻璃纤维由内至外依次包括玻璃纤维、低熔点金属层和自固化合金层,自固化合金层由自固化材料在室温下自固化形成,从而使得通过对玻璃纤维进行预处理,在预处理后的玻璃纤维上包覆第一低熔点金属,形成低熔点金属层,在形成了低熔点金属层的玻璃纤维上,包覆自固化材料,并使自固化材料在室温下自固化形成自固化合金层,即可制备导电玻璃纤维,使得导电玻璃纤维的制备方法简单,制备成本低。为了便于本领域技术人员更好地理解本发明实施例中的导电玻璃纤维的优异性能,下面本发明实施例以几个具体实施例进行说明。实施例1一种导电玻璃纤维,自内而外包括如下结构:本实施例中的导电玻璃纤维的制备过程为:将玻璃纤维进行除油、除氧化物以及表面除杂的处理;将共晶镓铟合金与镍粉按重量比3:1的比例称量并混合,采用搅拌设备在转速400r/min条件下,混合25分钟,将混合体系转移到行星球磨机中,采用研磨介质与物料体积比为1:1比例加入玛瑙研磨球,在惰性气体保护下球磨35分钟,100目筛子筛分后即得到自固化材料;将上述处理好的玻璃纤维浸泡于装有混合有金红石型钛白粉的共晶镓铟合金的容器中,静置30分钟,取出后在低于共晶镓铟合金的熔点以下20℃的温度下,即-5℃,冷冻18分钟;将形成了低熔点金属涂层的玻璃纤维转移到盛有自固化材料的容器中,浸泡并超声10分钟;取出后在真空条件下静置100分钟,保持温度在40℃,待自固化材料完全固化形成自固化合金层后,通过打磨对表面过量的材料进行去除;喷涂的方法制备封装层。实施例2一种导电玻璃纤维,自内而外包括如下结构:本实施例中的导电玻璃纤维的制备过程为:将玻璃纤维进行除油、除氧化物以及表面除杂的处理;将共晶镓锡合金与铁粉按重量比3:1的比例称量并混合,采用搅拌设备在转速500r/min条件下,混合20分钟,将混合体系转移到行星球磨机中,采用研磨介质与物料体积比为1.2:1比例加入玛瑙研磨球,在惰性气体保护下球磨40分钟,100目筛子筛分后即得到自固化材料;将上述处理好的玻璃纤维浸泡于装有混合有金红石型钛白粉的共晶镓锡合金的容器中,静置20分钟,取出后在低于共晶镓锡合金的熔点以下20℃的温度下,即0℃,冷冻17分钟;在形成了低熔点金属涂层的玻璃纤维上刷涂自固化材料,并超声10分钟;取出后在真空条件下静置110分钟,保持温度在50℃,待自固化材料完全固化形成自固化合金层后,通过打磨对表面过量的材料进行去除。对比例结构类型尺寸玻璃纤维中碱玻璃纤维100μm镀层镍30μm在对比例中,通过化学镀的方式在玻璃纤维表面形成镍材质的镀层。实施例1、实施例2和对比例的性能对比如下表:需要说明的是,以上电阻均为沿导电玻璃纤维的延伸方向上间距为10cm的两个测试点之间的电阻。以上弯曲1000次电阻为上述两个测试点之间以曲率半径10cm弯曲1000次时对应的电阻。由上表可知,与对比例相比,实施例1和实施例2中的导电玻璃纤维均具有较好的导电性能,较好的包覆率,较好的镀层连续率,较好的红外反射性能以及较好的电磁吸收性能。最后应说明的是:以上各实施例仅用以说明本发明的技术方案,而非对其限制;尽管参照前述各实施例对本发明进行了详细的说明,本领域的普通技术人员应当理解:其依然可以对前述各实施例所记载的技术方案进行修改,或者对其中部分或者全部技术特征进行等同替换;而这些修改或者替换,并不使相应技术方案的本质脱离本发明各实施例技术方案的范围。当前第1页12
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