隔热玻璃板,其制备方法以及包含其的夹层玻璃与流程

文档序号:23318456发布日期:2020-12-15 13:51阅读:206来源:国知局
隔热玻璃板,其制备方法以及包含其的夹层玻璃与流程
本发明涉及玻璃制造领域,具体地涉及一种包含涂层的隔热玻璃板、其制备方法,以及包含其的夹层玻璃。
背景技术
:隔热玻璃在市场上应用广泛。特别是对于亚热带或热带地区,具有较低的太阳能透过率的玻璃有助于降低建筑物或者车辆内部空间的温度,提高空间使用的舒适程度。对于车辆内部,由于要求车内安装接收装置以接受道路有关设备的检验的趋势,玻璃还需要基本不阻隔电子信号例如无线射频信号(rfid)。金属基的隔热涂层在覆盖的玻璃的领域应用广泛。但这样的玻璃成本较高,且容易造成信号阻隔。基于吸收的涂层的玻璃的存在过多的二次能量内部转移,从而使得其隔热性能不佳。此外,这些涂层还可能容易老化,使得涂层的使用寿命降低,或者存在残留的挥发性有机物,带来环境隐患。技术实现要素:根据本发明的第一个方面,本发明涉及一种玻璃板,其包括玻璃基材,以及设置于玻璃基材表面的反射隔热层,其中,所述反射隔热层包含第一涂层,所述第一涂层包含粘结剂和掺杂剂,所述掺杂剂的粒径为10-100nm,基于所述第一涂层的总重量,所述第一涂层中掺杂剂的含量为1-10重量%,所述掺杂剂选自二氧化钛、三氧化二铁、氮化钛、铝酸钴、锌酸钴及其组合,并且所述粘结剂选自过渡金属氧化物。在一个实施方案中,本发明的反射隔热层还包括第二涂层,其折射率低于第一涂层,所述第二涂层与第一涂层交替设置。在另一个实施方案中,第二涂层具有多孔结构,并且所述第二涂层包含二氧化硅,基于第二涂层的总重量,所述二氧化硅的含量为90重量%以上。在另一个实施方案中,反射隔热层包括至少两个第一涂层和/或所述反射隔热层包括至少两个第二涂层。在又一个实施方案中,第一涂层的折射率为1.8以上,第二涂层的折射率为1.5以下。在还一个实施方案中,第一涂层中掺杂剂的折射率为2.3以上。在另一个实施方案中,第一涂层中粘结剂的折射率为1.6以上。在又一个实施方案中,第一涂层中粘结剂和/或掺杂剂的分解温度为650℃以上,优选700℃以上。在一个优选的实施方案中,第一涂层中粘结剂选自二氧化钛、二氧化锆及其组合。在另一个优选的实施方案中,掺杂剂中的二氧化钛为金红石型二氧化钛。在一个实施方案中,第二涂层的孔径为20-100nm,和/或所述第二涂层的孔隙率为45-75%。在另一个实施方案中,第一涂层的厚度为80-140nm。在又一个实施方案中,第二涂层的厚度为150-250nm。在还一个实施方案中,反射隔热层的厚度为80nm-2μm。在一个实施方案中,玻璃基材为着色玻璃或无色玻璃。根据本发明的第二方面,本发明涉及一种夹层玻璃,其包括第一玻璃板、第二玻璃板和设置于第一玻璃板和第二玻璃板之间的中间层,其中,所述第一玻璃板和/或第二玻璃板为本发明所述的玻璃板。在一个实施方案中,反射隔热层设置在所述玻璃板中的玻璃基材上朝向中间层的表面上。在另一个实施方案中,所述夹层玻璃的可见光透过率为70%以上。在又一个实施方案中,所述夹层玻璃的全波段反射率为14%以上。在还一个实施方案中,所述夹层玻璃的总透光率为60%以下。根据本发明的第三个方面,本发明涉及一种制备玻璃板的方法,其包括以下步骤:1)制备用于形成第一涂层的第一涂覆液;以及2)在玻璃基材的表面施用并固化所述第一涂覆液,从而获得本发明所述的玻璃板,其中,所述第一涂覆液包含粘结剂和掺杂剂,其中,所述掺杂剂的粒径为10-100nm,所述掺杂剂选自二氧化钛、三氧化二铁、氮化钛、铝酸钴、锌酸钴及其组合,所述粘结剂选自过渡金属氧化物,并且基于所述第一涂覆液的总重量,所述粘结剂的含量为2-6重量%,所述掺杂剂的含量为0.05-0.5重量%。在一个优选的实施方案中,本发明制备玻璃板的方法中,步骤1)还包含制备用于形成第二涂层的第二涂覆液,所述第二涂层的折射率低于所述第一涂层;以及步骤2)还包含施用并固化所述第二涂覆液,所述第一涂覆液和第二涂覆液在玻璃基材的表面依次交替施用,从而获得本发明的玻璃板,其中,所述第二涂覆液为二氧化硅涂覆液,所述二氧化硅涂覆液的固含量为3-6重量%。在又一个实施方案中,本发明制备玻璃板的方法中,步骤2)中所述施用的方法为旋涂、喷涂、辊涂、浸涂、流涂或其组合。本发明的玻璃板和夹层玻璃具有良好的光透过率、较高的全波段反射率、较低的可见光反射率和总透过率。本发明的玻璃板可以经受热弯工艺。本发明的玻璃板和夹层玻璃对电子信号无阻隔,可以通过无线射频识别。本发明的玻璃板和夹层玻璃可以使用湿涂方法进行制备,制备工艺简单,成本较低,环境友好,具有广泛的应用前景。附图说明从后述的详细说明并结合下面的附图将能更全面地理解本申请的前述及其它方面。需要指出的是,各附图的比例出于清楚说明的目的有可能不一样,但这并不会影响对本发明的理解。在附图中:图1a、1b、1c分别示出了本发明的玻璃板的实施方案的示意图。图2a、2b分别示出了本发明的夹层玻璃的实施方案的示意图。具体实施方式一般定义及术语以下将对本发明进一步详细说明,应理解,所述用语旨在描述目的,而非限制本发明。除非另有说明,本文使用的所述技术和科学术语具有与本发明所属领域技术人员通常所理解的相同的含义。若存在矛盾,则以本申请提供的定义为准。当以范围、优选范围、或者优选的数值上限以及优选的数值下限的形式表述某个量、浓度或其他值或参数的时候,应当理解相当于具体揭示了通过将任意一对范围上限或优选数值与任意范围下限或优选数值结合起来的任何范围,而不考虑该范围是否具体揭示。除非另有说明,本文所列出的数值范围旨在包括范围的端点和该范围内的所有整数和分数(小数)。术语“约”、“大约”当与数值变量并用时,通常指该变量的数值和该变量的所有数值在实验误差内(例如对于平均值95%的置信区间内)或在指定数值的±10%内,或更宽范围内。本文所使用的术语“任选”或“任选地”是指随后描述的事件或情况可能发生或可能不发生,该描述包括发生所述事件或情况和不发生所述事件或情况,也包括随后描述的内容任意选择的情况。除非另有说明,本文的百分比、份数等都按重量计。表述“包含”或与其同义的类似表述“包括”、“含有”和“具有”等是开放性的,不排除额外的未列举的元素、步骤或成分。表述“由…组成”排除未指明的任何元素、步骤或成分。表述“基本上由…组成”指范围限制在指定的元素、步骤或成分,加上任选存在的不会实质上影响所要求保护的主题的基本和新的特征的元素、步骤或成分。应当理解,表述“包含”涵盖表述“基本上由…组成”和“由…组成”。本文所使用的术语“一种(个)或多种(个)”或者“至少一种(个)”表示一种(个)、两种(个)、三种(个)、四种(个)、五种(个)、六种(个)、七种(个)、八种(个)或更多种(个)。本文所使用的术语“两种(个)或更多种(个)”或者“至少两种(个)”表示两种(个)、三种(个)、四种(个)、五种(个)、六种(个)、七种(个)、八种(个)或更多种(个)。本文所使用的术语“总透过率(tts)”为本领域通常用于评判隔热性能的指标。其使用本领域通常所使用的方法iso13837进行测定。测量所使用的仪器为分光光度计,例如pe公司的lambda950。测量波长例如为300-2500nm。本文所使用的术语“光透过率”也可称为透光率,表示光线透过介质的能力,为透过透明或半透明体的光通量与其入射光通量的百分率。光透过率通常使用iso13837进行测定。例如可以使用分光光度计进行测量,例如为pe公司的lambda950分光光度计。可见光透过率的测量波长例如为380-780nm。在本文中用tl表示。测量温度例如为室温。当用作车辆玻璃或建筑物玻璃时,其应具有良好的透光率,例如为70%以上。直接透过率的测量波长例如为300-2500nm,在本文中用tds表示。本文所使用的术语“反射率”为物体反射的辐射能量占总辐射能量的百分比。其使用本领域通常所使用的方法iso13837进行测定。在本文中,反射率例如可以使用分光光度计进行测量,例如为pe公司的lambda950分光光度计。测量温度例如为室温。本发明的玻璃板具有较高的全波段反射率(在本文中,用rds表示,测量波长为300-2500nm)和较低的可见光反射率(在本文中,用rl表示,测量波长为380-780nm)。本文所使用的术语“固含量”指分散液或溶胶烘干后剩余部分占分散液或溶胶总量的质量百分数,也可称为不挥发份含量。本文所使用的术语“粒径”指颗粒的大小、尺寸或直径。当被测颗粒的某种物理特性或物理行为与某一直径的同质球体(或组合)最相近时,就把该球体的直径(或组合)作为被测颗粒的等效粒径(或粒度分布)。粒径可以通过激光法、沉降法、光子交叉相关光谱法、筛分法、显微镜法、超声粒度分析法、x射线小角衍射法等进行测量。在本文中,粒径通过激光法进行测量,测量仪器为malvernnano-zs激光粒度仪。在本文中,“分散液”也可称为分散体,即把一种或几种物质分散在另一种介质中的流体形式。分散液通常包含分散介质和分散相两部分。分散介质也可称为分散剂、连续相。分散介质包括但不限于水、含水溶液、水性溶液、有机溶剂如乙醇、丙酮、异丙醇。分散相也可称为分散物质、分散质,指被分散介质分散的物质,例如为分散介质挥发后留下的干物质。本文所使用的术语“雾度”具有本领域通常所理解的含义,可指偏离入射光2.5°角以上的透射光强占总透射光强的百分数。雾度例如可以使用雾度计进行测量,如型号为byk-gardner4725的雾度计。测量温度例如为室温。本文所使用的术语“折射率”具有本领域通常所理解的含义,即光在真空中的传播速度与光在该介质中的传播速度之比。折射率例如可以使用激光粒度仪、椭偏仪进行测量。在本文中,使用椭偏仪进行测量。测量的波长例如为1000nm。当对多孔的第二涂层进行测量时,折射率值为在仪器测量的基础上结合孔隙率进行计算获得。本文中所使用的术语“孔隙率”指多孔介质内的微小空隙的总体积与该多孔介质的总体积的比值。可以使用本领域通常的测量方法获得,例如为密度测量法。本文中所使用的术语“孔径”指分离介质的多孔结构的孔尺寸,表示当孔形状为圆形时孔的直径。当孔形状为非圆形时,孔径表示该形状等效为相同面积的圆时的直径。孔径可以使用本领域通常所使用的方式进行测量,例如为光学显微镜、电子显微镜。玻璃板在一方面,本发明提供一种玻璃板,其包括玻璃基材,以及设置于玻璃基材表面的反射隔热层。玻璃基材玻璃基材中使用的“玻璃”是非晶无机非金属材料,一般是用多种无机矿物(如石英砂、硼砂、硼酸、重晶石、碳酸钡、石灰石、长石、纯碱等)为主要原料,另外加入少量辅助原料制成的。它的主要成分为二氧化硅和其他氧化物。这里的“玻璃”可以是普通玻璃,其化学成分包含na2sio3、casio3、sio2或na2o·cao·6sio2等,主要成分例如为硅酸盐复盐,是一种无规则结构的非晶态固体。这里的“玻璃”也可以是混入了某些金属的氧化物或者盐类而显现出颜色的着色玻璃,或通过物理或者化学的方法制得的钢化玻璃等。本发明的玻璃板中所使用的玻璃基材优选为着色玻璃或无色玻璃。玻璃基材的厚度为本领域通常所使用的厚度。例如为约不小于0.7mm,或者不小于1.4mm,例如为约不大于4mm,不大于2.8mm,或者不大于2.3mm。本发明的玻璃板的设置使得tts值不会显著受到玻璃基材厚度的影响。反射隔热层本发明的反射隔热层包含第一涂层。包含这样的反射隔热层的玻璃板例如如图1a所示。上述第一涂层包含粘结剂和掺杂剂,其中,所述掺杂剂的粒径为10-100nm,基于所述第一涂层的总重量,所述第一涂层中掺杂剂的含量为1-10重量%,所述掺杂剂选自二氧化钛、三氧化二铁、氮化钛、铝酸钴、锌酸钴及其组合,并且所述粘结剂选自过渡金属氧化物。上述粘结剂有助于使得第一涂层具有较高的折射率。在一个实施方案中,粘结剂优选无机过渡金属氧化物。这样的设置有助于使第一涂层可以实现对电子信号无阻隔,从而可以通过无线射频识别。在一个实施方案中,粘结剂的折射率为约1.6以上。粘结剂的折射率为约3.0以下,例如1.7、2.0。在此处粘结剂的折射率测的是粘结剂溶胶自身固化/干燥后获得的粘结剂涂层的折射率。上述粘结剂还具有良好的耐热性,从而使得在涂层以及玻璃板后期的加工过程中不会发生降解、氧化或转变。在一个优选的实施方案中,第一涂层中粘结剂的分解或氧化温度为650℃以上,优选为约700℃以上。例如为约650-1200℃。在一个优选的实施方案中,粘结剂选自二氧化钛、二氧化锆及其组合。上述掺杂剂有助于提高第一涂层的折射率,例如有助于将涂层中低折射率的组分如锐钛矿型二氧化钛转变为高折射率的组分如金红石型二氧化钛。在一些实施方案中,掺杂剂还可具有独特的颜色,从而有助于形成玻璃板期望的颜色。例如,红色的三氧化二铁有助于中和涂层在非掺杂情况下形成的浅紫色或蓝色反射色。上述掺杂剂还可以吸收应力并有助于在玻璃板后续可能的热处理(如热弯过程)中抑制裂纹的形成。在一个优选的实施方案中,掺杂剂的折射率为约2.3以上。掺杂剂的折射率通常为约3.0以下。掺杂剂的折射率如2.5、2.7。掺杂剂的折射率指掺杂剂颗粒自身的折射率。上述掺杂剂还具有良好的耐热性,从而使得在涂层以及玻璃板后期的加工过程中不会发生降解、氧化或转变。在一个优选的实施方案中,第一涂层中掺杂剂的分解或氧化温度为650℃以上,优选为约700℃以上。例如为约650-1200℃。上述掺杂剂还具有良好的红外性能,从而有助于实现玻璃板的全波段高反射率和低总透过率。在一个优选的实施方案中,掺杂剂中的二氧化钛为金红石型二氧化钛。第一涂层中掺杂剂以颗粒的形式存在,其粒径范围为约10-100nm。在一个实施方案中,掺杂剂的粒径为约10nm以上,优选为约20nm以上。掺杂剂的粒径为约100nm以下,优选为约80nm以下,更优选为约50nm以下。掺杂剂的粒径例如为约25nm。过低的粒径值将使得掺杂剂颗粒容易团聚,不利于掺杂剂颗粒的分散。过高的粒径值将不利于获得具有较低雾度值的产品。上述掺杂剂含量有利于获得具有期望的光学性能或色泽、以及具有较低雾度值的产品。在一个实施方案中,基于所述第一涂层的总重量,第一涂层中掺杂剂的含量为约1重量%以上,优选为约3重量%以上。基于所述第一涂层的总重量,第一涂层中掺杂剂的含量为约10重量%以下,优选为约8重量%以下。第一涂层中掺杂剂的含量例如为约5.5、6重量%。第一涂层具有较高的折射率。在一个实施方案中,第一涂层的折射率为约1.8以上,优选约1.9以上。第一涂层的折射率通常为约3.0以下,例如约2.5以下。第一涂层的折射率例如为约2.3、2.2、1.98。本发明的反射隔热层还可以包括第二涂层,其折射率低于第一涂层。第二涂层与所述第一涂层交替设置。其中,交替设置指第二涂层与第一涂层交替平行堆叠形成叠层结构。各第一涂层之间的材料组成可以相同,也可以不同,但应符合上文关于第一涂层的各项参数设置条件。各第二涂层之间的材料组成可以相同,也可以不同,但应符合上文关于第二涂层的各项参数设置条件。在一个实施方案中,反射隔热层包括至少两个第一涂层。在这种情况下,仍需要使得第二涂层与所述第一涂层交替设置。在一个优选的实施方案中,第二涂层与所述第一涂层交替设置,位于反射隔热层的最外侧的涂层为第一涂层。在另一个实施方案中,反射隔热层还包括至少两个第二涂层。即反射隔热层包括至少两个第一涂层和至少两个第二涂层。在这种情况下,仍需要使得第二涂层与所述第一涂层交替设置。在一个优选的实施方案中,第二涂层与所述第一涂层交替设置,位于反射隔热层的最外侧的涂层为第一涂层。反射隔热层的最外侧即反射隔热层距离玻璃基材最远的一侧。也就是并非反射隔热层朝向被其覆盖的玻璃基材的一侧。如图1b所示,反射隔热层包括一个第一涂层和一个第二涂层。第二涂层设置于玻璃基材表面,第一涂层设置于第二涂层表面,即设置于第二涂层上与玻璃基材相背离的表面。如图1c所示,反射隔热层包括两个第一涂层和一个第二涂层,第一个第一涂层设置于玻璃基材表面,第二涂层设置于该第一涂层远离玻璃基材的表面,第二个第一涂层设置于该第二涂层与第一个第一涂层相背离的表面。如前面陈述过的,第二涂层具有较低的折射率。在一个实施方案中,第一涂层的折射率高于第二涂层的折射率。在一个优选的实施方案中,第二涂层的折射率为约1.5以下,优选为约1.4以下。第二涂层的折射率通常为约1.0以上。第二涂层的折射率例如约1.2。在一个实施方案中,第二涂层包含二氧化硅,基于第二涂层的总重量,所述二氧化硅的含量为90重量%以上,优选为100重量%。在一个具体的实施方案中,所述二氧化硅为多孔二氧化硅。在一个实施方案中,第二涂层具有多孔结构(图1b和图1c中未示出)。优选的第二涂层优选的孔径和孔隙率有助于获得具有较低的折射率的第二涂层。在一个实施方案中,第二涂层的孔径为约20nm以上,优选为约30nm以上。第二涂层的孔径为约100nm以下,优选为约75nm以下。第二涂层的孔径例如约60nm。在另一个实施方案中,第二涂层的孔隙率为约45%以上,优选为约50%以上。第二涂层的孔隙率为约75%以下,优选为约70%以下。第二涂层的孔隙率例如为约55%。在一些实施方案中,反射隔热层及其中的第一涂层和第二涂层的厚度设置有助于使得近红外波段光束到达反射隔热层时产生的反射光束与入射的近红外波段光束发生干涉相长,从而使得近红外波长在通过反射隔热层时反射增强。应当理解,本领域技术人员可以基于期望的反射颜色、以及涂层的折射率值,根据干涉相长的原理即可对涂层厚度进行适当的调整。在一个实施方案中,第一涂层的厚度为约80nm以上,优选为约90nm以上。第一涂层的厚度为约140nm以下,优选为约130nm以下。第一涂层的厚度例如为约110nm。在另一个实施方案中,第二涂层的厚度为约150nm以上,优选为约160nm以上。第二涂层的厚度为约250nm以下,优选为约240nm以下。第二涂层的厚度例如为210nm。在又一个实施方案中,反射隔热层的厚度与第一涂层和第二涂层的施用层数有关。在一个实施方案中,反射隔热层的厚度为约80nm以上。反射隔热层的厚度通常为约2μm以下。反射隔热层的厚度例如为约230nm、320nm、430nm、480nm、1μm。夹层玻璃在另一方面,本发明涉及一种夹层玻璃,其包括第一玻璃板、第二玻璃板和设置于第一玻璃板和第二玻璃板之间的中间层,其中,所述第一玻璃板和/或第二玻璃板为本发明所述的玻璃板。第一玻璃基材和第二玻璃基材相互独立,根据玻璃基材所处的位置(室内一侧或室外一侧),第一玻璃基材和第二玻璃基材的尺寸和形状可能会有所差别。出于使用的需求,第一玻璃基材和第二玻璃基材在制备过程中通常经过配合处理,以使得二者具有相匹配且期望的形状。在一个实施方案中,所述反射隔热层设置在所述玻璃板中的玻璃基材上朝向中间层的表面上。即玻璃板中的反射隔热层朝向中间层设置。将反射隔热层设置于靠近中间层的一侧有助于避免日常使用中的刮擦、污染及腐蚀老化对涂层造成负面影响。中间层包括但不限于真空的层、粘合剂层、塑料层、另外的玻璃基材,优选为粘合剂层。中间层可以使用本领域通常所使用的材料,例如为聚乙烯醇缩丁醛。在一个实施方案中,夹层玻璃如图2a所示。其中第一玻璃板为本发明所述的玻璃板。反射隔热层位于第一玻璃板的玻璃基材上朝向中间层设置。在一个具体的实施方案中,第一玻璃板的玻璃基材为无色玻璃。第二玻璃板的玻璃基材为着色玻璃。在另一个具体的实施方案中,第一玻璃板的玻璃基材为着色玻璃,第二玻璃板为本领域已知的具有一定功能的玻璃板,如low-e玻璃。在又一个具体的实施方案中,反射隔热层的第一涂层中使用二氧化锆作为粘结剂。在一个优选的玻璃基材中,第一玻璃板为外玻璃板,第二玻璃板为内玻璃板。在另一个实施方案中,夹层玻璃如图2b所示。其中第二玻璃板为本发明所述的玻璃板。反射隔热层位于第二玻璃板的玻璃基材上朝向中间层设置。在一个具体的实施方案中,第一玻璃板的玻璃基材为无色玻璃。第二玻璃板的玻璃基材为着色玻璃。在一个具体的实施方案中,反射隔热层的第一涂层中使用二氧化钛作为粘结剂。在一个优选的玻璃基材中,第一玻璃板为外玻璃板,第二玻璃板为内玻璃板。在又一个实施方案中,第一玻璃板和第二玻璃板均为本发明所述的玻璃板。其中第一玻璃板和第二玻璃板中反射隔热层均朝向中间层设置。在一个实施方案中,夹层玻璃的可见光透过率为70%以上,例如为76.5%。在另一个实施方案中,夹层玻璃的总透光率为60%以下。在一个具体的实施方案中,反射隔热层包含一个第一涂层和一个第二涂层,如图1b所示,夹层玻璃的总透光率为53%以下,例如为52.5%。在另一个具体的实施方案中,反射隔热层包含两个第一涂层和一个第二涂层,如图1c所示,夹层玻璃的总透光率为50%以下,例如为49.2、47%。在又一个实施方案中,夹层玻璃的全波段反射率为14%以上。在一个具体的实施方案中,反射隔热层包含一个第一涂层和一个第二涂层,如图1b所示,夹层玻璃的全波段反射率为22%以上。在另一个具体的实施方案中,反射隔热层包含两个第一涂层和一个第二涂层,如图1c所示,夹层玻璃的全波段反射率为30%以上,例如为31%。在还一个实施方案中,夹层玻璃的可见光反射率为10%以下。在一个具体的实施方案中,反射隔热层包含一个第一涂层和一个第二涂层,如图1b所示,夹层玻璃的可见光反射率为9.5%以下。在另一个具体的实施方案中,反射隔热层包含两个第一涂层和一个第二涂层,如图1c所示,夹层玻璃的可见光反射率为9%以下。在一个实施方案中,夹层玻璃的雾度值为2%以下。玻璃板的制备方法在又一方面,本发明涉及一种本发明的玻璃板的制备方法,其包括以下步骤:1)制备用于形成第一涂层的第一涂覆液;2)在玻璃基材的表面施用并固化第一涂覆液。其中,所述第一涂覆液包含粘结剂和掺杂剂,其中,所述掺杂剂的粒径为10-100nm,所述掺杂剂选自二氧化钛、三氧化二铁、氮化钛、铝酸钴、锌酸钴及其组合,所述粘结剂选自过渡金属氧化物,并且基于所述第一涂覆液的总重量,所述粘结剂的含量为2-6重量%,所述掺杂剂的含量为0.05-0.5重量%。在一个具体的实施方案中,第一涂覆液的制备方法包括i)提供粘结剂溶胶、掺杂剂分散液,ii)将粘结剂溶胶与掺杂剂分散液混合以获得第一涂覆液,其中,基于所述第一涂覆液的总重量,所述粘结剂的含量为约2重量%以上,优选为约3重量%以上。基于所述第一涂覆液的总重量,所述粘结剂的含量为约6重量%以下,优选为约5重量%以下。例如为3.5、3.2重量%。在本文中,第一涂覆液中粘结剂含量指粘结剂溶液中实际能参与粘结反应的化合物的含量。由于在第一涂覆液中,粘结剂以溶胶的形式存在。因此此处涂覆液中粘结剂的含量即溶胶态粘结剂的含量。基于所述第一涂覆液的总重量,所述掺杂剂的含量为约0.05重量%以上,优选为约0.1重量%以上。基于所述第一涂覆液的总重量,所述掺杂剂的含量为约0.5重量%以下,优选为约0.4重量%以下。例如约0.2重量%。由于在第一涂覆液中,掺杂剂以颗粒的形式存在,因此涂覆液中掺杂剂的含量即掺杂剂颗粒的含量。在一个实施方案中,掺杂剂分散液的固含量为约10重量%以上,优选为约12重量%以上。掺杂剂分散液的固含量为约30重量%以下,优选为约25重量%以下。例如约20重量%。掺杂剂分散液中溶剂可以为水或者有机溶剂。其中有机溶剂包括但不限于乙醇、异丙醇。掺杂剂分散液中的掺杂剂以颗粒的形式存在。颗粒的粒径如上文所述。在一个更具体的实施方案中,基于所述粘结剂溶胶的总重量,所述粘结剂溶胶包含的粘结剂的前驱体的量为约8重量%以上,优选为约10重量%以上。粘结剂溶胶包含的粘结剂的前驱体的量为约30重量%以下,优选为约20重量%以下。例如约12、17重量%。粘结剂的前驱体包括但不限于钛酸四丁酯、钛酸四异丙酯、锆酸正丙酯。粘结剂的前驱体在制备过程中将逐步发生反应或聚合以形成粘结剂的凝胶的形式。有机溶剂的含量可影响溶胶的固含量及溶胶的表面张力水平。在一个实施方案中,基于所述粘结剂溶胶的总重量,所述粘结剂溶胶包含的有机溶剂的量为约65重量%以上,优选为约70重量%以上。粘结剂溶胶包含的有机溶剂的量为约88重量%以下、优选为约85重量%以下。例如约76、81重量%。有机溶剂包括但不限于乙醇、异丙醇。螯合剂包括但不限于乙酸、乙酰丙酮、二甘醇、二乙醇胺。抗开裂剂包括但不限于聚乙二醇、聚乙烯吡咯烷酮、甘油。水的含量可影响粘结剂前驱体的水解程度。在一个实施方案中,基于所述粘结剂溶胶的总重量,所述粘结剂溶胶包含的水的量为约1.5重量%以上,优选约1.8重量%以上。基于所述粘结剂溶胶的总重量,所述粘结剂溶胶包含的水的量为约3重量%以下,优选为约2.8重量%以下。例如约2.2、2.4重量%。螯合剂的含量可影响溶胶体系的稳定保存时间。在一个实施方案中,基于所述粘结剂溶胶的总重量,所述粘结剂溶胶包含的螯合剂的量为约0.6重量%以上,优选为约0.8重量%以上。粘结剂溶胶包含的螯合剂的量为约1.5重量%以下,优选为约1.4重量%以下。例如约0.9、1.2重量%。抗开裂剂可影响干燥及热处理过程中涂层的抗开裂能力。在一个实施方案中,基于所述粘结剂溶胶的总重量,所述粘结剂溶胶包含的抗开裂剂的量为约0.1重量%以上,优选为约1重量%以上。粘结剂溶胶包含的抗开裂剂的量为约5重量%以下,优选为约1-4重量%以下。例如为约3.0、3.2重量%。通过上述方法获得的第一涂层中,第一涂层中各项参数如上文玻璃板部分所述。在一个实施方案中,步骤1)还包含制备用于形成第二涂层的第二涂覆液,所述第二涂层的折射率低于所述第一涂层;并且步骤2)还包含施用并固化第二涂覆液,所述第一涂覆液和第二涂覆液在玻璃基材的表面依次交替施用。在一个具体的实施方案中,第二涂覆液为二氧化硅涂覆液,优选为二氧化硅溶胶,更优选为多孔二氧化硅溶胶。二氧化硅涂覆液中的溶剂可以为水或者有机溶剂。其中有机溶剂包括但不限于乙醇、异丙醇。例如可以购自本康、宁波特粒、运研、dsm、圣戈班等公司,例如圣戈班ar3.15。在一个实施方案中,二氧化硅涂覆液的固含量为约3重量%以上,优选约3.5重量%以上。二氧化硅涂覆液的固含量为约6重量%以下,优选约5重量%以下。例如约4重量%。在一个实施方案中,本发明的反射隔热层中的第一涂层和任选存在的第二涂层可以通过湿涂的方式进行施用。这样的施用方式有助于实现具有期望厚度的涂层。解决了使用气相沉积的方式难以获得厚涂层或是面临成本较高的问题。在一个优选的实施方案中,湿涂的方式为旋涂、喷涂、辊涂、浸涂、流涂或其组合。在一个实施方案中,步骤2)中的固化包括以下两个步骤:第一步为在a)约150-250℃,优选约180-230℃下加热。加热时间为约0.5-5分钟,如1分钟。第二步为b)450-550℃,优选约480-530℃下加热。加热时间为约1-10分钟,例如4分钟。两个步骤依次进行。当反射隔热层中具有多个涂层时,在第一个涂层完成第一步的固化后再进行第二个涂层的施用步骤及其对应的第一步的固化。当所有涂层施用完毕并完成了第一步的固化后再进行第二步的固化。在一个实施方案中,步骤2)之后,还包括将覆盖的玻璃进行弯曲处理的步骤。在另一个实施方案中,玻璃板用于制造夹层玻璃。步骤2)之后,还包括将覆盖的玻璃进行层压的步骤。本发明还涉及一种玻璃制品,其包含本发明的玻璃板或者夹层玻璃。本发明还涉及本发明的玻璃板或者夹层玻璃用于车辆或建筑物的用途。实施例以下给出具体实施例以说明本发明的具有标记的玻璃产品及其制备方法,但并不构成对其的限制。原料若无特殊说明,本文中所述的原料和仪器都是可商购的。二氧化钛的前驱体:钛酸正丁酯,购自国药集团;二氧化锆的前驱体:正丙醇锆,购自国药集团;有机溶剂:乙醇,购自国药集团;水:去离子水;螯合剂:乙酰丙酮,购自国药集团;抗开裂剂:peg2000,购自国药集团;金红石二氧化钛掺杂剂分散液:购自佳隆纳米或沪正纳米,固含量为约20重量%。其中金红石二氧化钛的粒径为约25nm,折射率为约2.7。多孔二氧化硅涂覆液:购自运研材料科技(上海)有限公司,固含量为约4重量%。玻璃基材:着色玻璃,购自圣戈班,型号为tsa;无色玻璃,购自圣戈班,型号为plc。中间层:聚乙烯醇缩丁醛(pvb),购自日本积水公司。测试仪器perkinelmerlambda950分光光度计。制备粘结剂溶胶的制备:将表1的配方中的各组分混合,以分别获得二氧化钛溶胶和二氧化锆溶胶。表1第一涂覆液的制备1)提供表1的配方的粘结剂溶胶和掺杂剂分散液,2)将粘结剂溶胶与掺杂剂分散液混合以获得第一涂覆液。实施例1-4、对比例1、2的夹层玻璃的制备对于实施例1的玻璃板,将第一涂覆液涂覆于着色玻璃基材的表面,进行两步固化(依次在200℃下固化1分钟,在500℃下固化4分钟)。涂覆的方式为辊涂。对于实施例2的玻璃板,将第一涂覆液涂覆于着色玻璃基材的表面,第一涂覆液涂覆完毕后在200℃下固化1分钟后涂覆第二涂覆液,第二涂覆液涂覆完毕后在200℃下固化1分钟,之后将玻璃板在500℃下固化5分钟。涂覆的方式为辊涂。对于实施例3、4的玻璃板,将第一涂覆液涂覆于着色玻璃基材的表面,第一涂覆液涂覆完毕后在200℃下固化1分钟后涂覆第二涂覆液,第二涂覆液涂覆完毕后在200℃下固化1分钟,之后涂覆第二个第一涂覆液并在200℃下固化1分钟。最后将玻璃板在500℃下固化5分钟。涂覆的方式为辊涂。对于对比例2的玻璃板,将二氧化钛的溶胶涂覆于着色玻璃基材的表面,进行两步固化(依次在200℃下固化1分钟,在500℃下固化4分钟)。涂覆的方式为辊涂。对应的涂覆液的类型和玻璃板的结构如表2所示,玻璃板各项参数如表3所示。将实施例1-4的玻璃板通过与中间层(pvb层)、另一无色玻璃基材进行层压以获得实施例1-4的夹层玻璃。表2*二氧化钛溶胶,其中基于所述第一涂覆液的总重量,溶胶态二氧化钛的含量为3.5重量%。**二氧化锆溶胶,其中基于所述第一涂覆液的总重量,溶胶态二氧化锆的含量为3.2重量%。#金红石二氧化钛分散液,其中基于所述第一涂覆液的总重量,金红石二氧化钛颗粒的含量为0.2重量%。表3表4tl(%)rl(%)tds(%)rds(%)tts(%)雾度(%)实施例176.010.049.015.059.00.78实施例276.59.542.822.052.50.90实施例377.09.038.631.047.01.08实施例476.79.240.528.049.20.97对比例180.77.554.15.865.10.23对比例278.610.350.411.960.90.45(tl:可见光透射率(380-780nm波长);tds:直接透射率(300-2500nm波长);rl:可见光反射率(380-780nm波长);rds:全波段反射率(300-2500nm波长);tts:总透过率(300-2500nm波长)表4为实施例1-4和对比例1-2的玻璃产品的光学参数。从表4可以看出,实施例和对比例的产品均具有良好的可见光透过率和较低的可见光反射率。在不包含涂层的对比例1的玻璃产品的基础上,第一涂层中包含掺杂剂的实施例1-4玻璃产品具有更高的全波段反射率、更低的直接透过率、更低的总透过率。当使用第一涂层和第二涂层、以及交替使用第一涂层和第二涂层时,获得的玻璃产品的全波段反射率更高,总透过率更低。当使用不包含掺杂剂的对比例2的玻璃产品,其相比于实施例1-4,具有相对较低的全波段反射率和更高的总透过率。虽然以上描述了本发明的具体实施方式,但是本领域的技术人员应当理解,这仅是举例说明,本发明的保护范围是由所附权利要求书限定的。本领域的技术人员在不背离本发明的原理和实质的前提下,可以对这些实施方式做出多种变更或修改,但这些变更和修改均落入本发明的保护范围。当前第1页12
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