漂白剂组合物的制作方法

专利名称：漂白剂组合物的制作方法
技术领域：
本发明涉及漂白剂组合物。所述组合物特别适用于漂白织物。
背景技术：
洗衣漂白用的组合物在现有技术中已广泛公开。漂白组合物可分成过氧化物漂白组合物和次氯酸盐漂白组合物。过氧化物漂白组合物优于次氯酸盐漂白组合物的优点是一般认为其对织物更安全，特别是对有色织物。然而过氧化物组合物不便利之处在于其通常是化学不稳定的，这使得其难以配制成充分稳定的商品化的过氧化物漂白组合物。解决这一问题的可行方式是用高含量的过氧化物配制组合物，以延长组合物的“有效”期。这种解决方式的缺点是在使用前和使用过程中，由于组合物中过氧化物含量高，如果使用者皮肤与过氧化物组合物接触，会导致使用者皮肤出现骚痒。这种骚痒现象十分温和并且是完全可变好的，但对于使用者构成潜在的不适。
因此本发明的一个目的是配制含较少量的过氧漂白剂的组合物，即，其用量基本不出现骚痒，而又保持漂白织物的效果。
现已发现该目的可通过配制一种含水组合物实现，该含水组合物除了含较少量的过氧漂白剂外，还含有水溶性阳离子表面活性剂和亲水非离子表面活性剂。
发明概述本发明组合物含过氧化氢或过氧化氢源、式R1R2R3R4N+X-的阳离子表面活性剂，其中R1是C8-C16烷基或R5-T-CO-R6，其中T是O、NH或N-C1-C4烷基、R5是二价C1-C3亚烷基或(C2H4O)m，其中m为1至8、其中R2、R3、R4分别为C1-C4烷基或羟基烷基、苄基或(C2H4O)xH，其中x为2至5，不超过一个的R2、R3、R4为苄基，X是阴离子，所述组合物还包括HLB超过13的亲水非离子表面活性剂。
发明详述本发明的组合物是过氧化物漂白组合物。因此本组合物含过氧化氢或过氧化氢源。如前面讨论的，当组合物所含过氧化氢超过一定量时出现的问题是与组合物接触的使用者的皮肤会骚痒。这种骚痒现象是无害的并很快完全变好，但还是引起使用者不适。如果组合物含过氧化氢源而不是过氧化氢本身，这个问题不会直接出现，但当该组合物在使用前在水中稀释，由于形成过氧化氢，在使用时会出现问题。而本发明组合物所含过氧化氢或过氧化氢源的量不引起任何皮肤骚痒。
本文使用的合适的过氧化氢源包括过硼酸盐、过碳酸盐、过硫酸盐等等。然而优选使用过氧化氢本身，本发明组合物含有组合物总重量1％至10％，优选2％至4％的过氧化氢。我们发现，当使用更多量时，确实开始出现皮肤骚痒现象。
因为减少了过氧化氢或过氧化氢源的用量，与含较多量过氧化物漂白剂的会引起皮肤骚痒的组合物相比，将导致漂白作用变差。我们已发现即使用较少量的过氧(peroxygen)漂白剂，通过配制含窄范围限定的阳离子表面活性剂以及窄范围限定的非离子亲水表面活性剂的特定表面活性剂体系，在较高温度，例如50℃以上可保持漂白性能。
因此，本发明的组合物含式R1R2R3R4N+X-的阳离子表面活性剂，其中R1是C8-C16烷基或R5-T-CO-R6，其中T是O、NH或N-C1-C4烷基，R5是二价C1-C3亚烷基或(C2H4O)m，其中m是1至8，其中R2、R3、R4分别是C1-C4烷基或羟烷基、苄基或(C2H4O)xH，其中x是2至5，不超过一个的R2、R3、R4为苄基，和X是阴离子。当然可以使用不同的上述式子阳离子表面活性剂混合物是可行的。
优选的R1烷基链长是C12-15，特别优选的烷基基因是从椰子或棕榈仁脂肪得到的或通过烯烃合成或OXO醇合成得到不同链长混合物。优选的R2、R3和R4基团是甲基和羟乙基，和合适的阴离子X包括卤素离子、甲基硫酸根、乙酸根和磷酸根。
本文所用的合适的阳离子表面活性剂的例子是椰子基三甲基铵氯化物(本文优选使用)或溴化物如由Rhone Poulenc得到的Cequartyl和由Albright&Wilson得到的Empigen5141，椰子基甲基二羟乙基铵氯化物或溴化物，癸基三乙基铵氯化物，癸基二甲基羟乙基铵氯化物或溴化物，C12-15基二甲基羟乙基铵氯化物或溴化物，
椰子基二甲基羟乙基铵氯化物或溴化物，十四烷基三甲基铵硫酸单甲酯盐，十二烷基二甲基苄基铵氯化物或溴化物由Sidobre得到的Bacforbl80、由Lonza得到的Sinove和Bardac 205M，十二烷基二甲基(氧乙烯基)4铵氯化物或溴化物。
本发明组合物含组合物总重量的0.1％至20％，优选1％至5％的所述阳离子表面活性剂或其混合物。
本发明组合物含的另一个基本组分是亲水非离子表面活性剂。我们发现用于本发明的合适的非离子表面活性剂是HLB高于13的那些。当然可以使用所述非离子表面活性剂的混合物。各种非离子表面活性剂是商业可买到的。典型的非离子表面活性剂是烷氧基化的脂肪醇。所给的非离子表面活性剂的HLB取决于脂肪醇的链长、烷氧基化基因的性质和烷氧基化程度。列有非离子表面活性剂和相应的HLB的表面活性剂目录是可买到的。适用于本发明的是HLB高于13的那些。这样的非离子表面活性剂是商业上可买到的，例如如下商品名称Dobanol，91-8，91-9，91-10和91-12，均由Shell公司得到。
本发明组合物应含组合物总重量0.1％至20％、优选2％至10％的所述亲水非离子表面活性剂或其混合物。在本发明优选实施方案中，所述阳离子表面活性剂和所述亲水非离子表面活性剂应以阳离子与非离子重量比约1∶3存在。本发明组合物有利地可配制成含具有不同HLB的二种非离子表面活性剂的乳化液。实际上，通过配制成在含水介质中含具有不同HLB的至少两种不同非离子表面活性剂，可得到稳定的乳化液。然后这种乳化液可在单一组合物中与其它不易配伍的组分，例如漂白活化剂与过氧化氢配制。在本发明该实施方案中，本发明的组合物含至少一种亲水非离子表面活性剂，其可以是前述的非离子表面活性剂，和一种更疏水的非离子表面活性剂。形成乳化液的疏水相的合适疏水表面活性剂一般HLB约低于9。该实施方案的组合物通过将所有的亲水组分混合，例如水、所述亲水非离子表面活性剂、所述阳离子表面活性剂和所有其它亲水组分如染料、荧光增白剂混合制备。另外，将所有疏水性组分混合，例如所述的疏水性非离子表面活性剂与其它的、选择性地配制在组合物中的疏水性组分，如香料、溶剂、酶、漂白活化剂和聚合物。然后，将两种混合物混在一起。如果组合物中含一种漂白活化剂，例如一种过酸前体，优选选择一种在所述疏水混合物中配制的疏水漂白活化剂，以便此与亲水过氧漂白剂分开。这样增加了组合物的化学稳定性，因而始终保持其性能，如更多的氧。适于这里使用的合适疏水漂白活化剂包括如WO93/12067所述的乙酰基柠檬酸三乙酯，以及式R-O-O-R′化合物，其中R和R′分别为烷基、链烯基、链烷酰基、芳基、芳酰基、烷基芳基或烷基芳酰基。
我们观察到组合物的pH对组合物化学稳定性起关键作用。因此，本发明组合物优选配制成pH1至7，更优选3至5。可用于调节组合物pH的方式很多，包括有机或无机酸、链烷醇酰胺等等。本文可能需要使用链烷醇酰胺，因为我们发现链烷醇酰胺能影响产品的粘度，因此如需要可用作粘度调节剂。
本发明组合物可含多种选择性组分。组合物优选的选择性成分是存在游离基清除剂，其有利于组合物的稳定性。用于本文的合适的游离基清除剂包括公知的取代的单和二羟基苯和其类似物、羧酸烷基和芳基酯，和它们的混合物。用于本文优选的游离基清除剂包括丁基羟基甲苯、单叔丁基氢醌、苯甲酸、甲苯甲酸、叔丁基儿茶酚、苄基胺、1，1，3-三(2-甲基-4-羟基-5-叔丁基苯基)丁烷，商业上可买到的商品名为Topanol CAex ICI，以及棓酸正丙酯。当使用时，游离基清除剂一般存在量为组合物总重量的0.01％至2％，优选0.01％至0.2％。
本发明组合物还可以含其它选择性成分，包括在亲水相中配制的阴离子和阳离子表面活性剂、助洗剂和螯合剂，以及为美观而使用的染料和香料等等。
本发明的组合物适用于洗衣漂白剂，包括用于在洗涤前污垢预处理。实际上，在洗涤前织物预处理是让本产品与污垢密切接触，当预处理的织物与温水接触时，发生下文中描述的漂白机理。本发明组合物也可配制成洗涤剂本身，或作为用于加入洗涤剂的洗涤剂添加剂。本发明组合物还可用作餐具洗涤剂组合物或硬表面清洁剂，其前提是在洗涤过程中在该处同时与温水接触。
本发明还包括漂白织物、餐具、硬表面的方法，其中所述织物、餐具或硬表面于30℃至90℃在水介质中与含任何所要求保护的组合物漂白液体接触，并接着将所述漂白液体从所述织物、餐具或硬表面漂洗掉。在本方法的一个实施方案中，本发明所述的组合物首先施用于织物上，即所谓预处理，优选施用于所述织物的污垢上，接着所述的经预处理的织物于30℃至70℃与水介质接触足够长时间以漂白所述织物。在该实施方案中，所述漂白液体于织物送入水介质时形成。接着，从所述织物漂洗掉漂白液体。
通过以下实施例和数据进一步说明本发明。
实施例-实验部分本发明的以下配方是通过将所列的组份按所列比例混合制得(重量％)。
组合物1Dobanol91-8 3％椰子基三甲基铵氯化物1％H2O24％椰子基烷基硫酸钠 10％Dobanol23-3 5％水和不重要组分 余量pH 4组合物2Dobanol91-8 3％椰子基三甲基铵氯化物1％H2O24％椰子基烷基硫酸钠4％Dobanol23-3 10％水和不重要组分 余量pH 4组合物3Dobanol91-10 3％椰子基三甲基铵氯化物1％H2O24％椰子基烷基硫酸钠2％Dohanol23-3 7％
水和不重要组分 余量PH 4组合物4Dobanol 91-83％Bardac205M1％H2O24％椰子基烷基硫酸钠2％Dobanol23-3 5％水和不重要组分 余量PH 4本发明涉及在液体过氧漂白组合物中使用特定的阳离子/非离子表面活性剂体系，可以减少过氧漂白剂的量而不降低其效果。以下的技术数据用来说明本发明。试验按以下条件进行。试验在棉织物上进行，每个试验平行测定6次。织物如上文被脏污，在洗涤前，用0.2g产品原型(prototype)处理污渍。织物在O型涤垢仪中洗涤，在500ml水中有5g DashUltra Powder。在用产品原型处理污渍和接下来的洗涤过程之间没有间歇。
产品原型(Prototype)A是如上文组合物1的组合物，但不含Dobanol91-8和阳离子表面活性剂。产品原型(Prototype)B与产品原型(Prototype)A相同，但含量4％变为7％。结果在下表中列出。
污渍产品原型1组合物1 产品原型A组合物1与 与与 与产品原型B 对照产品原型 产品原型B产品原型BB40℃40℃ 60℃ 60℃草渍 -0.8s -0.2 -1.0s-0.3可可渍 +0.1+0.3 -0.9 0.0茶渍 -0.4-0.4 -0.7 -0.2酒渍 -0.8-0.3 -0.7s 0.0植物油渍 -1.0s +0.1 -1.0s 0.0血渍 -3.2s -1.7s -4.0s-0.8s
结果由专家判断评价的评审得分表示。产品原型A与产品原型B的比较显示H2O2的减少导至效果降低。组合物1与产品原型B比较显示，虽然组合物1只有约一半H2O2，其效果与产品原型B一样好。
另一个试验如上文实验进行。在该试验中，在上文中例举的组合物2与参照组合物比较。参照组合物是含过氧化氢和乙酰基柠檬酸三乙酯的活化漂白组合物。更具体而言，参照组合物含6％H2O2、3.5％乙酰基柠檬酸三乙酯、6％LutensolTO3、8％Dobanol45-7、1.5％烷基硫酸钠、0.3％柠檬酸、0.2％，余量为水，pH＝4。
产品原型2与参照组合物比较40℃ 60℃草渍 +0.20.0可可渍 +0.0+0.2茶渍 -0.6-0.2酒渍 -0.10.0植物油渍 -0.5-0.5矿物油渍 +0.3+0.3化装渍 +0.92s +0.9s番茄渍 +0.92s +0.4皮脂渍 -0.67 +0.5血渍 -1.0s -4.0s比较表明本发明组合物比活化的含过氧化氢量更高的漂白组合物有更好效果。
权利要求
1.一种组合物，其含有过氧化氢或过氧化氢源式RIR2R3R4N+X-的阳离子表面活性剂、或其混合物，其中R1是C8-C16烷基或R5-T-CO-R6，其中T是O、NH或N-C1-C4烷基、R5是二价C1-C3亚烷基或(C2H4O)m，其中m为1至8，其中R2、R3、R4分别为C1-C4烷基或羟烷基、苄基或(C2H4O)xH，x为2至5，R2、R3、R4为苄基时不超过一个，X是阴离子，所述组合物还含有HLB超过13的亲水性非离子表面活性剂或其混合物。
2.一种权利要求1所述组合物，其以组合物总重量计含过氧化氢1％至10％，优选2％至4％。
3.一种前述权利要求所述的组合物，其以组合物总重量计含0.1％至20％阳离子表面活性剂或其混合物，优选含1％至5％。
4.一种前述权利要求所述的组合物，其中阳离子表面活性剂是椰子基三甲基铵氯化物。
5.一种前述权利要求所述组合物，其以组合物总重量计含0.1％至20％非离子表面活性剂或其混合物，优选2％至10％。
6.一种前述权利要求所述组合物，其中阳离子表面活性剂和亲水非离子表面活性剂以阳离子表面活性剂与亲水非离子表面活性剂重量比约1∶3存在。
7.一种前述任意一个权利要求所述组合物，它被配制成含至少两种具有不同HLB的非离子表面活性剂的乳化液。
8.一种如前述任意一个权利要求所述还含一种漂白活化剂L的组合物。
9.一种漂白织物、餐具或硬表面的方法，其中所述织物、餐具或硬表面于30℃至90℃在水介质中与含前述任意一个权利要求所述组合物的漂白液接触，和随后将漂白液从所述织物、餐具或硬表面漂洗干净。
10.一种如权利要求9所述方法，其中在所述织物上，优选在织物污渍上，先用权利要求1至8所述组合物预处理，随后所述经预处理的织物于30℃至70℃在水介质中与由此形成的漂白液接触足够长时间以漂白所述织物，接着将漂白液从所述织物漂洗干净。
全文摘要
公开的漂白组合物是含较少量含氧漂白剂的组合物，其中通过含阳离子表面活性剂和亲水非离子表面活性剂的特定表面活性剂体系在较高温度下保持漂白剂的性能。
文档编号C01B15/037GK1155268SQ95193653
公开日1997年7月23日 申请日期1995年5月18日 优先权日1995年5月18日
发明者G·波洛蒂, S·西亚拉, R·施科西安蒂 申请人:普罗格特-甘布尔公司